CN102330016B - 一种亚共晶高铬白口铸铁的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种亚共晶高铬白口铸铁，其质量分数为：1.9-2.4C，16-22Cr，≤0.8Si，≤0.7Mn，0.5-1.0Ni，1.0-1.7Mo，＜0.04S，＜0.06P，0.05-0.4RE，Cu0.5-1.0，0.05-0.15Zn，0.1-0.3V，其余为Fe。制备方法是先按质量分数要求确定成分配比关系，配料；将废钢、生铁混合在中频感应炉内加热至熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁和锰铁、镍、钼，再熔清；将小粒度的锌锭和稀土或钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实；将铁水倒入浇包，进行变质、除渣处理；将铁水浇注成型，即得到亚共晶高铬白口铸铁件；然后将亚共晶高铬白口铸件放置在热处理炉内进行热处理，先淬火，最后回火即可得到硬度在60-66HRC，冲击韧性为10-14J/cm2的亚共晶高铬白口铸铁材料。其成本低、耐磨性高、使用安全性可靠。而且其制备方法较为简单，容易操作，实用性强。

Description

—种亚共晶局铬白口铸铁的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及高铬白口铸铁技术，特别是一种适用于制备具有冲击磨损磨料的抗磨损件的亚共晶高铬白口铸铁的制备方法。

背景技术

[0002] 高铬白口铸铁是一类应用非常广泛的重要耐磨材料，由于其组织中大量存在的高硬度M7C3型碳化物而具有优良的耐磨性，同时该碳化物呈杆状分布而较其它白口铸铁的韧性有所改善。高铬白口铸铁中大量存在的含铬的硬质相M7C3型碳化物有力提高了材料的磨损抗力。因此广泛用于磷化工、有色冶炼、水泥、火力发电、矿山的耐磨件(如破碎机板锤、锤头、鳄板、球磨机衬板等)。

[0003] 在高铬白口铸铁中，碳化物数量的增加对抗磨损能力具有重要的影响。但碳化物数量提高到一定程度，将会出现粗大的初生碳化物，导致高铬白口铸铁的韧性急剧下降。

[0004] 目前铬系铸铁已取代了一些耐磨锻钢、中锰球铁和低合金钢等材质的耐磨件，在矿山、建材、冶金、火力发电等行业得到应用，成为国内外公认的、较好的抗磨材料。高铬铸铁是特别受到重视的一种抗磨材料，早在1917年就出现了高铬铸铁专利，它一般指含铬量在12%〜28%范围内的合金白口铸铁，含碳量在2.4%〜3.6%之间。高铬铸铁的特点是共晶碳化物为六角形杆状及曲面板条状的(Cr，Fe) 7C3型碳化物，呈断网状分布，显微硬度高达HV1300 - 1800，而且韧性和耐磨性也较高。高硬度的不连续碳化物要与硬的基体相配合才能表现出高的耐磨性。

[0005] 发明专利CN1769508A公布了一种低成本高耐磨的过共晶高铬白口铸铁及其制备方法，其主要成分为 C:3.5-4.05%, Mn:1.0-3.0%, Cr: 17-30%，Si:0.5-1.5%, Cu:1.0-2.0%,P^0.06%, S ^ 0.06%, Ni ( 1%，其余为铁。其制备方法是采用二次孕育变质处理的方法细化初生碳化物，包内孕育剂的 中间合金含有的TiN、NbN等颗粒作为促进初生碳化物形核的基体，增加初生碳化物的形核数量。稀土、镁和钾等富集在初生碳化物的表面，使其细化、团球化。随流孕育剂的作用是大大加快合金的凝固，使初生碳化物来不及长大，从而达到细化初生碳化物的目的。该发明通过预加含TiN、NbN等颗粒的中间合金在包内孕育，作为初生碳化物是异质形核基底。该发明中TiN、NbN等颗粒在铁水中易团聚，分布均匀性差，使碳化物的形态和分布均匀性较差，导致铸件性能波动较大。

[0006] 发明专利CN01173340A公开了一种铸态高铬白口铸铁及其制备方法。高碳高铬铸铁化学组成成分是(质量分数):4.5-5.5C，22.5-30.8Cr,3.0-5.0V, 0.7-1.2Μη，0.2-0.5Nb,0.5-1.0Ti, 0.08-0.20Mg，0.05-0.20Na，0.05-0.20RE，Si < 1.0，其余为 Fe 和不可避免的微量杂质。铸态高碳高铬铸铁在出炉时用钒铁颗粒孕育，并用稀土镁合金和钠盐进行复合变质处理，在200-280°C下进行去应力退火处理后可直接使用。该发明虽然不需要淬火处理，能耗低，生产周期短，但是由于加入价格较贵的Nb、T1、V合金元素使产成本同样会增加。

[0007] 专利W08404760-A1和EP147422-A1公开了一种耐磨铸造过共晶高铬白口铸铁，其主要成分(wt%)为:C > 4.0 ；Cr25-45 ;MnO_15 ;M00_10 ；Ni0-10 ;B0_2 ;T1、V、W、Ta 和 Nb 至少加入一种,每一种元素加入量< 5.0且T1、V、W、Ta和Nb的总量小于15.0%。这种合金采用低温浇注，浇注温度不超过液相线温度100°C。由于这种材质需要较低的浇注温度，在浇注薄壁、复杂件时成形困难。

[0008] 张山纲等人发表《高铬白口铸铁材料及其应用》的论文主要内容为:在低温浇注的条件下，通过在铁液中加入一种细化剂(没有提供细化剂的成分)和1%左右的0.2mm-0.3mm合金铁丸，虽然达到了使过共晶合金(4.0-6.0C——30.0-40.0Cr)中初生碳化物细化的效果，但是由于采用低温浇注的方法，使铸件易产生冷隔等缺陷，成品率较低，质量不稳定。另外由于加入了 2-3%左右的钥以及铬含量太高，原材料成本增加，约为KMTBCr26成本的3倍以上。

[0009] 申请号:200810018387.8，公开号:CN101302597专利公开了一种耐磨白口铸铁及其制备方法，特别是一种过共晶高铬白口铸铁及其制备方法，该铸铁适用于制备输送具有冲蚀磨损的渣浆泵、抽黄泵的过流件(如叶轮、护板和壳体等)。它的质量分数为:3.0-4.5C,15-35Cr,0.5-1.5Ti，0.5-2.5Μη，0.001-0.5Β，0.5-1.5Si, P < 0.06，S < 0.06，其余为 Fe和不可避免的微量杂质。当铁水温度为1350-1380°C时，将铁水倒入普通砂型浇注成形，即得到过共晶高铬白口铸铁件，将过共晶高铬白口铸铁件放置在热处理炉进行热处理，热处理炉以小于3000C (其实例为150、180、280°C /小时)/小时缓慢升温至950-1000。。，保温2-3小时，然后在空气中冷却至室温；经淬火后的过共晶高铬白口铸铁件在热处理炉中250-300°C条件下，保温2-3小时后空冷，即可得到HRC65-68，冲击韧性为5.0-6.5J/cm2的过共晶高铬白口铸铁材料。由于该发明的冲击韧性较低，不能用于有冲击要求的破碎、磨损使用。 发明内容

[0010] 本发明的目的是提供一种亚共晶闻络白口铸铁及其制备方法，此亚共晶闻络白口铸铁成本低、耐磨性高、使用安全性可靠，能够适用于磷化工、有色冶炼、水泥、火力发电、矿山的破碎机锤头、板锤、鳄板、球磨机衬板等；而且其制备方法较为简单，容易操作，实用性强。

[0011] 具体为:

[0012] 一种亚共晶高铬白口铸铁，其质量分数为:1.9-2.4C，16-22Cr，( 0.8Si,(0.7Μη，0.5-1.0Ni，1.0-1.7Mo， < 0.04S, < 0.06P,0.05-0.4RE, Cu0.5-1.0,0.05-0.15Zn,0.1-0.3V，其余为 Fe。

[0013] 这种亚共晶高铬白口铸铁的制备方法包括以下步骤:

[0014] (I)制备根据权利要求所述的亚共晶高铬白口铸铁的质量分数要求确定废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥、钒、稀土、锌锭的成分，确定它们的配比关系，并进行配料；

[0015] (2)将废钢、生铁混合，在中频感应电炉中加热至熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁和锰铁、镍、钥，再进一步熔清；

[0016] (3)将小粒度的锌锭和稀土和钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实；

[0017] (4)采用铝丝脱氧后，将铁水倒入浇包，进行变质、除渣处理；

[0018] (5)当铁水温度为1360_1450°C时，将铁水浇入水玻璃砂型或消失模砂型浇注成型，即得到亚共晶闻络白口铸铁件；[0019] (6)将亚共晶高铬白口铸件放置在热处理炉内进行热处理，具体为:

[0020] 先淬火:热处理炉以小于200°C /小时均匀升温至960_980°C保温，然后出炉喷雾淬火或强制风冷至室温；

[0021] 最后回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸件在热处理炉内360-400°C保温，出炉油冷至室温，即可得到硬度在60-66HRC，冲击韧性为10-14J/cm2的亚共晶高铬白口铸铁材料。

[0022] 本发明的原理:

[0023] 合金材质的性能是由组织决定的，而化学成分和热处理工艺等均对材质的组织有着决定性的作用。

[0024] 1、化学成分确定

[0025] 碳:是影响材质硬度和韧性的主要元素。一般应选择在亚共晶成分和共晶成分。超过该范围时，材料的冲击韧性较差。

[0026] 碳和铬是高铬铸铁中两个重要的化学元素，碳和铬有助于增加碳化物数量，这将使耐磨性能提高而韧性降低，碳化物数量可以用下式来估算。碳化物含量)=12.33(%O+0.55(% Cr) 一 15.2其中铬增加碳化物数量的效果远比碳差，因此工艺上常常用调整碳量来达到改变碳化物数量的目的。另一方面，铬与碳的比值Cr / C，影响铸铁中M7C3型碳化物的相对数量。一般Cr / C大于5就能获得大部分的M7C3型碳化物；同时铬碳比越高，铸铁的淬透性越增强。碳含量高，则碳化物含量高，提高材料的耐磨性，但同时降低了韧性。碳在奥氏体中的浓度增加，淬透性变差，Ms点降低。

[0027] 含碳量并非越高越好，因为碳化物体积百分数过多，将增加材料的脆性，结合使用条件考虑，将含碳量控制在1.9-2.4%。

[0028] 铬:是决定碳化物类型的主要因素。只有当W (Cr)量大于12%时，显微组织中才能得到高硬度的M7C3型碳化物。同时，Cr/C比值也是一个很重要的参数。随Cr/C增大，高铬铸铁的韧性提高。一般情况下，其选择范围在5 - 8之间，可以保证获得M7C3型碳化物。合适的Cr/C比之所以对高铬铸铁性能影响颇大，其中一个重要原因是Cr、C若配合不好会形成M7C3和M3C型的混合组织，或形成M3C型网状组织，这二种导热性能都差，尤其前者，会加剧铸件的内应力。当Cr/C > 5时，铸铁中的碳化物为硬度较高的M7C3型，综合考虑，将铬含量控制在16-22%。

[0029] 镍:镍是一种扩大奥氏体区、稳定奥氏体的合金元素，它不形成碳化物，主要溶于基体，与铬、钥等联合加到铁合金中，能显著提高铁合金的热强度和热疲劳强度，并能在一定程度上提高合金的抗氧化能力。基体组织的高温强度对发挥碳化物抵抗高温磨料磨损的作用将起到不容忽视的作用，因为它直接关系到能否对碳化物提供良好的支撑条件，因此它是有利于提高合金高温强度的元素，也有利于提高合金的耐磨性，向铸铁中加镍可以大大增加不形成珠光体的半冷却时间，从而增大铸铁的淬透性。但镍价格较高，综合考虑将镍含量控制在0.5〜1.0 %。

[0030] 钥:可以提高淬透性，同时可使铸态组织得到细化，提高韧性。如果高铬铸铁淬透性不够，厚壁铸件淬火后，显微组织中可能出现珠光体，这不仅降低铸铁的硬度及抗磨性，而且增大铸件的内应力。因为在这种情况下，奥氏体冷却时一部分首 先转变成珠光体，发生相变膨胀，其后再转变成马氏体，也产生膨胀(约膨胀6 % )，交替相变形成的相变应力更为复杂，使之易形成裂纹。综合考虑将钥含量控制在1.0〜1.7 %。

[0031] 硅:硅是熔炼脱氧元素，加适量的硅，可防止其它合金元素氧化，但硅又是非碳化物形成元素，主要溶于基体，降低淬透性，此外，由于硅使共晶点左移，会使碳化物变粗大，不利于朝性提闻，考虑其利弊，将娃含量控制在< 0.8%。

[0032] 猛:猛能提闻闻络铸铁的洋透性，但它降低Acl，加热时晶粒容易长大，增大材质热裂倾向，因此锰含量控制在< 0.7%。

[0033] 稀土:稀土元素的特点是熔点低，原子半径大，在Fe — Cr一C合金中是强过冷元素，同时又是非碳化物形成元素。因此，在凝固过程中就会通过溶质再分配而富集在初生奥氏体结晶前沿熔体中，造成成分过冷，使初生奥氏体枝晶细化。稀土元素在生长的共晶碳化物上活化吸附，促使共晶过冷度加大和共晶凝固范围增大，导致共晶碳化物形成大量形核。偏聚在共晶碳化物择优长大方向成长前沿熔体上的稀土元素，阻止熔体中铁、铬、碳原子正常进入共晶碳化物晶体中，降低了共晶领先相碳化物择优长大方向上的长大速度，导致碳化物的分散化，从而促使碳化物均匀分布。正是由于碳化物形貌的改善，使脆性断裂时裂纹扩展路径受到阻碍，因而提高了冲击韧性，RE控制在0.05-0.4%。

[0034] 锌:含低沸点组元(Zn)的高铬白口铸铁变质剂具有处理操作简便、变质效果稳定的特点，可明显改善高铬白口铸铁的组织与性能。该变质剂的作用主要是:(1)加入熔液中，迅速气化，净化铁液，减少夹杂的含量；(2)细化碳化物，同时使碳化物呈短杆状孤立，头部圆钝化，基本上不出现长条碳化物状；(3)可使铁液中的非金属夹杂形成比重小的氧化物、硫化物及复合夹杂物上浮至渣中，有些高熔点、细小的夹杂物残存在铁液中，可作为初晶奥氏体的晶核基底，使奥氏体晶核数增加，晶粒细化。这些作用都可改善高铬白口铸铁的组织与性能，将Zn控制在0.05-0.15%。

[0035] 不可避免的微量杂质是由炉料带入的，其中有P、S均为有害元素，为了保证材料的韧性和耐磨性，将P控制在< 0.06%，S控制在< 0.04%。

[0036] 因此最终确定的化学成分见下表:

[0037] 亚共晶高铬白口铸铁化学成分(Wt%)

[0038]

[0039] 2、热处理工艺确定

[0040] 本发明选用的热处理工艺是淬火，小于200°C均匀升温至960_980°C保温(根据铸件厚度25_/保温小时)，出炉喷雾淬火或强制风冷至室温；然后回火，小于200°C均匀升温至360-400°C保温(根据铸件厚度25mm/保温小时)，出炉油冷至室温。热处理后的金相组织为:回火马氏体十共晶碳化物十二次粒状渗碳体十少量残余奥氏体。保证材料最终硬度60-66HRC，冲击韧性10-14J/cm2，达到适配的使用工况。

[0041] 本发明的亚共晶1¾络白口铸铁有如下特点:

[0042] 1、釆用C:1.9 -2.4%，Crl6-22%的化学成分，加入价格较低的锌锭、稀土元素，而且是根据铸件实际使用工况选择加入镍、钥增加其淬透性，生产成本与使用条件较适配；

[0043] 2、在亚共晶高铬白口铸铁中加入锌、钒、稀土变质处理后，在凝固过程中就会通过溶质再分配而富集在初生奥氏体结晶前沿熔体中，造成成分过冷，使初生奥氏体枝晶细化。净化铁液，减少夹杂的含量；细化碳化物，同时使碳化物呈短杆状孤立，头部圆钝化，基本上不出现长条碳化物状；可使铁液中的非金属夹杂形成比重小的氧化物、硫化物及复合夹杂物上浮至渣中，有些高熔点、细小的夹杂物残存在铁液中，可作为初晶奥氏体的晶核基底，使奥氏体晶核数增加，晶粒细化。

[0044] 3、一般高铬白口铸铁热处理为淬火+回火工艺处理，其中淬火处理为空冷，本发明采用高温喷雾淬火+油冷回火，如果工件很厚大，还可采取高温喷雾+强制风冷淬火，提高冷却速度，从而达到提高淬透性、细化马氏体基体组织的目的，改善高铬白口铸铁件的力学性能，特别是韧性，进一步提高高铬白口铸铁件的使用安全性及其使用寿命。减少了淬透性元素的加入，明显降低了成本。

[0045] 4、铸造成型性好，能够铸造出合格、适用的锤头、板锤、衬板等耐磨部件。

具体实施方式

[0046] 实施例1:

[0047] 1、根据本发明的原理和技术方案，确定其化学成分如下表:

[0048] 亚共晶高铬白口铸铁的化学成分(Wt%)

[0049]

[0050] 2、根据上表，以及废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥(根据铸件尺寸选择加入)、钒、稀土、锌锭的成分，确定它们的配比关系，并提供总重量为IOOKg的配料。

[0051 ] 3、将废钢、生铁混合，在中频感应电炉中加热熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁、锰铁和镍、钥，再进一步熔清；然后，将粒度小于IOmm的锌和粒度小于15mm的稀土和钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实；；采用铁水重量0.02%的铝丝脱氧后，将铁水出炉倒入浇包，进行变质、除渣处理；当铁水温度为1365°C时，将铁水倒入水玻璃砂型或消失模砂型铸造成锤头、板锤，即得到亚共晶高铬白口铸件。

[0052] 4、将亚共晶高铬白口铸件进行热处理，具体工艺参数为:

[0053] A、淬火:热处理炉以100°C升温至960°C，保温2.5小时，然后出炉喷雾淬火+强制

风冷至室温；

[0054] B、回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸铁件在热处理炉中380°C条件下，保温2.5小时后，出炉油冷至室温。

[0055] 5、取同炉浇注和同炉热处理的20mmX20mmX IlOmm无缺口的三个试样测试冲击韧性，最后取平均值，在铸铁材料实体上切取30mmX 30mmX 30mm的样，测试三次硬度，取三个数据的平均值，其硬度和冲击韧性见下表:[0056]

[0057] 实施例2:

[0058] 1、根据本发明的原理和技术方案，确定其化学成分如下表:

[0059] 亚共晶高铬白口铸铁化学成分(Wt%)

[0060]

[0061] 2、根据上表，以及废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥(根据铸件尺寸选择加入)、钒、稀土、锌锭的成分，确定它们的配比关系，并提供总重量为250Kg的配料。

[0062] 3、将普通废钢、生铁混合，在中频感应电炉中加热熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁、锰铁、镍、钥，再进一步熔清；然后，将粒度小于IOmm的锌和粒度小于15_的稀土或钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实；；采用铁水重量0.02%的铝丝脱氧后，将铁水出炉倒入浇包，进行变质、除渣处理；当铁水温度为1446°C时，将铁水倒入水玻璃砂型或消失模砂型铸造成锤头、板锤，即得到亚共晶高铬白口铸件。

[0063] 4、将亚共晶高铬白口铸件进行热处理，具体工艺参数为:

[0064] A、淬火:热处理炉以160°C升温至980°C，保温2小时，然后出炉喷雾淬火+强制风

冷至室温；

[0065] B、回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸件在热处理炉中380°C条件下，保温2小时后，出炉油冷至室温。

[0066] 5、取同炉浇注和同炉热处理的20mmX20mmX IlOmm无缺口的三个试样测试冲击韧性，最后取平均值，在铸铁材料实体上切取30mmX 30mmX 30mm的样，测试三次硬度，取三

个数据的平均值，其硬度和冲击韧性见下表:

[0067]

[0068] 实施例3:

[0069] 1、根据本发明的原理和技术方案,确定其化学成分如表五所不。

[0070] 亚共晶高铬白口铸铁化学成分(Wt%)

[0071]

[0072] 2、根据上表，以及废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥、钒、稀土、锌锭的成分，确定它们的配比关系，并提供总重量为250Kg的配料。

[0073] 3、将普通废钢、生铁混合，在中频感应电炉中加热熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁、锰铁、镍、钥，再进一步熔清；然后，将粒度小于IOmm的锌和粒度小于15mm的稀土或钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实；采用铁水重量0.02%的铝丝脱氧后，将铁水出炉倒入浇包，进行变质、除渣处理；当铁水温度为1362°C时，将铁水倒入水玻璃砂型或消失模砂型铸造成锤头、板锤，即得到亚共晶高铬白口铸件。

[0074] 4、将亚共晶闻络白口铸件进行热处理,具体工艺参数为:

[0075] A、淬火:热处理炉以120°C升温至980°C，保温2小时，然后出炉喷雾淬火+强制风

冷至室温；

[0076] B、回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸铁件在热处理炉中380°C条件下，保温2小时后，出炉油冷至室温。

[0077] 5、取同炉浇注和同炉热处理的20mmX20mmX IlOmm无缺口的三个试样测试冲击韧性，最后取平均值，在铸铁材料实体上切取30mmX 30mmX 30mm的样，测试三次硬度，取三

个数据的平均值，其硬度和冲击韧性见下表:

[0078]

[0079] 在实践中，按照实施例中的亚共晶高铬白口铸铁制备工艺生产磷化工、有色冶炼、水泥、火力发电、矿山使用的破碎机板锤、锤头、鳄板、球磨机衬板等，对其进行质量和出品率检查，结果发现废品率小于8%，工艺出品率在71%左右；此外，将上述出品试运行，发现其使用寿命较以前常用的中、低合金钢、普通高铬白口铸铁提高2倍以上。进一步说明本发明中的亚共晶高铬白口铸铁生产工艺简单、铸造性能好、硬度高、韧性好、具有优良的耐磨性和冲击使用安全性。

Claims (1)

1.一种亚共晶高铬白口铸铁的制备方法，该铸铁质量分数为:1.9-2.4C，16-22Cr，(0.8Si, ( 0.7Mn,0.5-1.0Ni, 1.0-1.7Mo, < 0.04S, < 0.06P,0.05-0.4RE, Cu0.5-1.0，0.05-0.15Zn,0.1-.0.3V，其余为Fe ;其特征在于:包括以下步骤: (I)制备根据权利要求1所述的亚共晶高铬白口铸铁的质量分数要求确定废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥、钒、稀土、锌锭的成分，确定它们的配比关系，并进行配料； (2 )将废钢、生铁混合，在中频感应电炉中加热至熔化，待铁水熔清后，依次加入高碳铬铁和锰铁、镍、钥，再进一步熔清； (3)将小粒度的锌锭和稀土和钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实； (4)采用铝丝脱氧后，将铁水倒入浇包，进行变质、除渣处理； (5)当铁水温度为1360-1450°C时，将铁水浇入水玻璃砂型或消失模砂型浇注成型，SP得到亚共晶闻络白口铸铁件； (6)将亚共晶高铬白口铸件放置在热处理炉内进行热处理，具体为: 先淬火:热处理炉以小于200°C /小时均匀升温至960-980°C保温，然后出炉喷雾淬火或强制风冷至室温； 最后回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸件在热处理炉内360-400°C保温，出炉油冷至室温，即可得到硬度 在60-66HRC，冲击韧性为10-14J/cm2的亚共晶高铬白口铸铁材料。