CN102295645A - 8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,包括以下步骤:第一步,将THF与甲苯的混合液与KBH4、8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷一起投入高压釜中,盖好釜盖,搅拌;第二步,向高压釜中压入催化剂,使其自然升温反应,控制釜中压力为0.3MPa,温度40℃;经过2小时的反应,压力变为0.2MPa,温度降至35℃,再经过6小时,温度降至室温;第三步,压出反应液,加水淬灭,搅拌1小时,浓缩溶剂,料液至温度80℃,加甲苯萃取,合并萃取液;第四步,通过无水硫酸钠脱水,浓缩至干。本发明开创了用高压釜代替普通釜在常温下制备8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,能够避开氢化铝锂的使用,大幅度减少反应时间,降低能耗,提高生产安全性。
Description
技术领域
本发明涉及一种化合物的合成方法,具体涉及一种8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法。
背景技术
现有的8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成,一般采用在LiAlH4(氢化铝锂)/THF(四氢呋喃)中进行反应的方法。具体方法是,在烧瓶中加入溶有125ml无水THF的LiAlH42.5g(0.06mol);通氮气保护,在搅拌条件下,缓慢滴加溶有15ml无水的8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷5g后,回流16小时,温度降至室温,缓慢加入2.5ml和THF25ml,滴加50%NaOH6.5ml后加热回流1小时,再降至室温,过滤滤渣,用THF洗涤,再用无水Na2·So4干燥,过滤滤液洗涤合并后,减压蒸干,得到棕色粘稠状液体4.3g,收率93.7%。
化学反应式如下:
另外,还可采用在Na/无水乙醇中反应制成8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,收率大概92.5%。
或者采用在NaH/甲苯中反应制成8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0] 壬烷,收率大概93.2%。
或者采用在NaBH4/THF中反应制成8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,收率大概92.6%。
上述各制备方法均需要较长时间,效率低,成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,它可以使常温反应替代原低温反应,同时缩短反应时间。
为解决上述技术问题,本发明8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法的技术解决方案为,包括以下步骤:
第一步,将THF与甲苯的混合液与KBH4、8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷一起投入高压釜中,盖好釜盖,搅拌;搅拌时间为30分钟。
第二步,向高压釜中压入催化剂,使其自然升温反应,控制釜中压力为0.3MPa,温度40℃;经过2小时的反应,压力变为0.2MPa,温度降至35℃,再经过6小时,温度降至室温;
化学反应式为:
第三步,压出反应液,加水淬灭,搅拌1小时,浓缩溶剂,料液至温度80℃,加甲苯萃取,合并萃取液;所述加甲苯萃取的次数为2次。
第四步,通过无水硫酸钠脱水,浓缩至干。
本发明可以达到的技术效果是:
本发明开创了用高压釜在常温下制备8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,能够取代现有的普通釜在低温下反应的方法,使反应时间大幅缩短,降低能耗,大大提高环保性。
本发明能够避开氢化铝锂的使用,提高生产安全性,为产业化提供一条有竞争力的合成路线。
本发明采用THF与甲苯的混合液,能够用甲苯替代一部分THF,成本大幅减少。
本发明将反应温度由低温下改为常温,控制简单,能耗低。
本发明用KBH4代替NaBH4,能够进一步使成本降低。
具体实施方式
本发明8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,包括以下步骤:
第一步,将THF与甲苯的混合液300g与KBH428g,8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷50g一起投入高压釜中,盖好釜盖,搅拌约30min;
第二步,向高压釜中压入催化剂83g,使其自然升温反应,控制釜中压力为0.3MPa,温度40℃;经过2小时的反应,压力变为0.2MPa,温度降至35℃,再经过6小时,温度降至室温;
化学反应式为:
对应的中文化学式为:
8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷→8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷
还原剂为KBH4。
第三步,压出反应液,加水淬灭,搅拌1小时,浓缩溶剂,料液至温度80℃(常压),加甲苯萃取,共萃取2次,合并萃取液;
第四步,通过无水硫酸钠脱水,浓缩至干,得到红棕色产品41g,收率约94%。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,其特征在于:所述第一步的搅拌时间为30分钟。
3.根据权利要求1所述的8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,其特征在于:所述第三步加甲苯萃取的次数为2次。
4.根据权利要求1所述的8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成方法,其特征在于:所述第三步的搅拌时间为1小时。
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