CN102295466A - 二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，具体步骤如下：按质量百分比称取组元，充分混合，得到二元溶液；称取陶瓷粉末，将其加入二元溶液中，充分混合，得到陶瓷浆料；将陶瓷浆料注入在模具中，放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体；将二元溶液结晶体取出，低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到多孔陶瓷材料预制体；将多孔陶瓷材料预制体烧结，即制得多孔陶瓷材料。本发明解决了现有技术中制备多孔陶瓷时不能有效地控制孔形状的问题。
Description
技术领域
本发明属于多孔陶瓷制备技术领域，具体涉及二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法。
背景技术
多孔陶瓷是一种具有许多孔洞的无机非金属材料，利用材料中的孔洞结构和(或)比表面积，结合材料本身的性质来达到所需要的力、热、电、磁、光等物理及化学性能，从而在催化反应载体、吸声隔热、过滤分离、反应传感及生物等有着广泛的用途。多孔陶瓷材料的应用已经涉及到环保、能源、航空航天、冶金、石油化工、建筑、生物医学、电化学等领域。
目前制备多孔陶瓷材料的方法很多，其中冷冻干燥技术制备多孔陶瓷是在2001年由日本学者Takayuki Fukasawa提出的，该方法是通过单方向的冷冻陶瓷浆料和在低压下将冰升华的工艺，利用冰作为模板制备定向直通结构的多孔陶瓷，其优点是可以在较大范围内控制孔隙率(20％～94％)，孔尺寸(30nm～800μm)和孔形状(片层状孔、针状孔、圆柱状孔等)。现有技术中，对该方法制备多孔陶瓷的工艺多有研究。
(1)2009年38卷增刊出版的《稀有金属材料与工程》发表的北京航空航天大学材料科学与工程学院的邹景良和张跃撰写的“冷冻干燥法工艺条件对多孔氧化铝陶瓷的影响”、中国发明专利《一种高度定向管状通孔多孔陶瓷的制备方法》(申请号200910088175.1，公开号CN101597177，公开日2009.12.09)和2006年89卷第2期出版的《Journal ofthe American CeramicSociety》上发表的韩国首尔大学材料科学与工程学院的Young-Hag Koh等撰写的“In situ Fabrication of a Dense/Porous Bi-layered Ceramic Compositeusing Freeze Casting of a Ceramic-Camphene Slurry”报道了通过冷冻干燥法分别采用去离子水、叔丁醇、莰烯等单一溶剂的结晶体为模板制备了层状、针状、柱状孔多孔陶瓷，孔形状仅能由溶剂决定，所以孔形状受到溶剂种类的限制而比较单一。
(2)陶瓷材料领域著名杂志《Journal ofthe American Ceramic Society》在2008年91卷第10期和2009年92卷第7期分别发表的“Architecturalcontrol of freeze-cast ceramics through additives and templating(E.Munch和E.Saiz等)”和“Effect of Polyethylene Glycol on the Microstructure ofFreeze-Cast Alumina(C.M.Pekor和P.Kisa等)”报道了在水基浆料中添加少量NaCl、蔗糖、乙醇和聚乙二醇等来改变多孔陶瓷的孔形貌，但是添加量都在10wt％以下，还不能有效地控制孔形状。
(3)2005年7月出版的《沈阳药科大学学报》刊载了沈阳药科大学药学院的李春雷和邓英杰撰写的“叔丁醇-水共溶剂体系冻干脂质体”和2009年371卷出版的《International Journal of Pharmaceutics》发表了ZhangYong和Deng Yingjie等撰写的“Conformational and bioactivity analysis ofinsulin Freeze-drying TBAwater co-solvent system in the presence ofsurfactant and sugar”报道了药物溶于叔丁醇-水共溶剂进行冷冻干燥时的热分析以及药物的活性研究，没有涉及两种溶剂混合后在多孔陶瓷制备方面的研究。
综上所述，在冷冻干燥法制备多孔陶瓷时大都采用单一溶剂作为浆料的分散介质，孔形状比较单一，而在水基浆料中加入NaCl、蔗糖、乙醇和聚乙二醇等添加剂的方法中，添加量都在10wt％以下，对宏观上孔形状的影响不大。目前还没有通过改变二元溶液中两组元的比例，来控制在冷冻结晶时结晶体的类型、数量和形态，从而制备不同孔形状的多孔陶瓷的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，解决了现有技术中制备多孔陶瓷时不能有效地控制孔形状的问题。
本发明所采用的技术方案是，二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，具体步骤如下：
步骤1、按质量百分比称取：第一组元11％～89％，第二组元11％～89％，以上两种组分的质量百分比总和为100％，将称取的两种组元充分混合，得到二元溶液，其中，第一组元为叔丁醇、甲醇或乙醇，第二组元为去离子水；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末，将其加入在步骤1制得的二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的陶瓷浆料注入在模具中，放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由传热材料制成、且侧面由绝热材料制成，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高1℃～5℃，冷源温度为-125℃～-10℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为0Pa～1000Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到多孔陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
所述陶瓷粉末为氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化硅、磷酸三钙或羟基磷灰石。
步骤3中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形。
本发明方法利用二元溶液中两组元质量百分比的不同配置，对陶瓷浆料中二元溶液的结晶过程、结晶体种类和形状产生影响，得到不同的结晶体结构；再经过干燥升华工艺，去除结晶体，得到多孔陶瓷预制体，最后经过烧结制得多孔陶瓷材料。用本发明方法制备多孔陶瓷材料，可控制多孔陶瓷材料的孔径、孔隙率、以及孔形状，得到的多孔陶瓷材料可应用于过滤材料、催化剂载体、减震材料、吸音材料、燃料电池、人工骨替代材料和药物释放载体等多个领域。
附图说明
图1是陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶示意图；
图2是去离子水-叔丁醇二元溶液相图；
图3是采用本专利方法、且使用叔丁醇占质量百分比为50％的叔丁醇-去离子水二元溶液为模板制备的Al2O3多孔陶瓷的截面形貌图；
图4是采用本专利方法、且使用叔丁醇占质量百分比为70％的叔丁醇-去离子水二元溶液为模板制备的Al2O3多孔陶瓷的截面形貌图；
图5是采用本专利方法、且使用叔丁醇占质量百分比为89％的叔丁醇-去离子水二元溶液为模板制备的Al2O3多孔陶瓷的截面形貌图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，具体步骤如下：
步骤1、按质量百分比称取：第一组元11％～89％，第二组元11％～89％，以上两种组分的质量百分比总和为100％，将称取的两种组元充分混合，得到二元溶液，其中，第一组元为叔丁醇、甲醇或乙醇，第二组元为去离子水，以制得叔丁醇去离子水二元溶液、甲醇去离子水二元溶液、或者乙醇去离子二元溶液。
由于二元溶液中的两组元的比例不同，在冷冻过程中结晶时会形成单一溶剂结晶体、水合物结晶体或共晶体等不同的结晶体，而且结晶顺序也会有所不同。所以，二元溶液中两组元的比例不同可以产生不同的结晶过程、结晶体种类和形状，通过干燥升华、烧结等工艺去除结晶体，留下不同的孔形状。
以第一组元为叔丁醇、第二组元为去离子水，其两者充分混合，得到叔丁醇-去离子水二元溶液为例：如图2所示，①当叔丁醇的质量百分比在19％以下时，在冷冻过程中会先产生冰晶，二次结晶后为冰晶和叔丁醇水合物晶体；②当叔丁醇的质量百分比在20～69％时，在冷冻过程中会先产生冰晶，二次结晶后为冰晶和叔丁醇水合物晶体；③当叔丁醇的质量百分比为70％时，在冷冻过程中会直接产生水和叔丁醇的共晶；④当叔丁醇的质量百分比在71～89％时，在冷冻过程中会先产生叔丁醇水合物晶体，二次结晶后为叔丁醇晶体和叔丁醇水合物晶体；⑤当叔丁醇的质量百分比在90～100％时，在冷冻过程中会先产生叔丁醇晶体，二次结晶后为叔丁醇晶体和叔丁醇水合物晶体。
冰晶的形状为层状，叔丁醇晶体为针状，叔丁醇水合物的晶体为类椭圆柱状，水与叔丁醇共晶为带有树枝晶的短层片状。由此可以看出，二元溶液最终的结晶体种类和形状，直接影响多孔陶瓷的孔形状。
图3至图5为采用本专利方法使用叔丁醇-去离子水二元溶液为模板制备的Al2O3多孔陶瓷的截面形貌图。其中，图3使用叔丁醇-去离子水二元溶液中的叔丁醇质量百分比为50％，得到层状孔和类椭圆柱孔；图4使用叔丁醇-去离子水二元溶液中的叔丁醇质量百分比为70％，得到带有树枝状的层状孔；图5使用叔丁醇去离子水二元溶液中的叔丁醇质量百分比为89％，得到针状孔和类椭圆柱孔。
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末，将其加入在步骤1制得的二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；其中，陶瓷粉末为氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化硅、磷酸三钙或羟基磷灰石。
二元溶液在陶瓷浆料中所占的体积含量，决定了多孔陶瓷材料的孔隙率。
步骤3、将步骤2制得的陶瓷浆料注入在模具中，将注有陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形；冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高1℃～5℃，冷源温度为-125℃～-10℃。
如图1所示，陶瓷浆料中的二元溶液在结晶时，首先在冷源处形成晶核，然后以晶核为基础，晶体沿着温度梯度方向生长，即结晶沿温度梯度方向进行。晶体生长方向为温度梯度方向。温度梯度即冷源温度与环境温度之差，方向由冷源指向环境。
结晶速率对晶体的形状和体积产生很大影响，而晶体的结晶速率受温度梯度大小的影响。因此，通过控制温度梯度，可以得到需要的结晶体的大小。
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为0Pa～1000Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到多孔陶瓷材料预制体。
步骤5、将步骤4得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
实施例1
步骤1、按质量百分比称取：叔丁醇89％，以及去离子水11％，将称取的该两种组元充分混合，得到叔丁醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的ZrO2粉末(即氧化锆粉末)，将其加入在步骤1制得的叔丁醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为30％的ZrO2陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的ZrO2陶瓷浆料注入在模具中，将注有ZrO2陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高5℃，即28℃，冷源温度为-10℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为1000Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到ZrO2多孔陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的ZrO2多孔陶瓷材料预制体在1350℃的温度烧结，即制得孔形状为针状和类椭圆柱状的ZrO2多孔陶瓷材料。
实施例2
步骤1、按质量百分比称取：叔丁醇20％，以及去离子水80％，将称取的该两种组元充分混合，得到叔丁醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的Al2O3粉末(即氧化铝粉末)，将其加入在步骤1制得的叔丁醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为40％的Al2O3陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的Al2O3陶瓷浆料注入在模具中，将注有ZrO2陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高1℃，即6℃，冷源温度为-10℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为800Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到Al2O3多孔陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的Al2O3多孔陶瓷材料预制体在1500℃的温度烧结，即制得孔形状为片层状和类椭圆柱状的Al2O3多孔陶瓷材料。
实施例3
步骤1、按质量百分比称取：甲醇11％，以及去离子水89％，将称取的该两种组元充分混合，得到甲醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的羟基磷灰石粉末，将其加入在步骤1制得的甲醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为50％的羟基磷灰石陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的羟基磷灰石陶瓷浆料注入在模具中，将注有羟基磷灰石陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高4℃，即-7℃，冷源温度为-110℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为600Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到羟基磷灰石多孔陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的羟基磷灰石多孔陶瓷材料预制体在1250℃的温度烧结，即制得孔形状为短片层状和扁棒状的羟基磷灰石多孔陶瓷材料。
实施例4
步骤1、按质量百分比称取：甲醇70％，以及去离子水30％，将称取的该两种组元充分混合，得到甲醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的二氧化钛粉末(TiO2粉末)，将其加入在步骤1制得的甲醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为55％的TiO2陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的TiO2陶瓷浆料注入在模具中，将注有TiO2陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高2℃，即-66℃，冷源温度为-110℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为400Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到TiO2陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的TiO2多孔陶瓷材料预制体在1300℃的温度烧结，即制得孔形状为细棒状和扁棒状的TiO2多孔陶瓷材料。
实施例5
步骤1、按质量百分比称取：乙醇50％，以及去离子水50％，将称取的该两种组元充分混合，得到乙醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的二氧化硅粉末(SiO2粉末)，将其加入在步骤1制得的乙醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为60％的SiO2陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的SiO2陶瓷浆料注入在模具中，将注有SiO2陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高3℃，即-54℃，冷源温度为-125℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为200Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到SiO2陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的SiO2多孔陶瓷材料预制体在1400℃的温度烧结，即制得孔形状为片层状和长扁棒状的SiO2多孔陶瓷材料。
实施例6
步骤1、按质量百分比称取：乙醇30％，以及去离子水70％，将称取的该两种组元充分混合，得到乙醇去离子水二元溶液；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的磷酸三钙粉末，将其加入在步骤1制得的乙醇去离子水二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为70％的磷酸三钙陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的磷酸三钙陶瓷浆料注入在模具中，将注有磷酸三钙陶瓷浆料的模具放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高3℃，即-31℃，冷源温度为-125℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为0Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到磷酸三钙陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的磷酸三钙多孔陶瓷材料预制体在1250℃的温度烧结，即制得孔形状为针状和扁棒状的磷酸三钙多孔陶瓷材料。
Claims (3)
1.二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1、按质量百分比称取：第一组元11％～89％，第二组元11％～89％，以上两种组分的质量百分比总和为100％，将称取的两种组元充分混合，得到二元溶液，其中，第一组元为叔丁醇、甲醇或乙醇，第二组元为去离子水；
步骤2、称取一定量粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末，将其加入在步骤1制得的二元溶液中，充分混合，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；
步骤3、将步骤2制得的陶瓷浆料注入在模具中，放在冷源上冷冻，使陶瓷浆料中的二元溶液定向结晶，得到二元溶液结晶体，其中，所用模具的底面由传热材料制成、且侧面由绝热材料制成，冷冻过程中，环境温度比步骤1得到的二元溶液结晶温度高1℃～5℃，冷源温度为-125℃～-10℃；
步骤4、将步骤3得到的二元溶液结晶体从模具中取出，并置于压强为0Pa～1000Pa的环境中低压干燥，使得该二元溶液结晶体升华，得到多孔陶瓷材料预制体；
步骤5、将步骤4得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
2.按照权利要求1所述的二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，其特征在于，所述陶瓷粉末为氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化硅、磷酸三钙或羟基磷灰石。
3.按照权利要求1所述的二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法，其特征在于，步骤3中，所用模具的底面由铜制成，侧面由酚醛泡沫制成，且内腔为圆柱形。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106393530A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 中山大学 | 定向冻干组织工程支架的加工模具 |
| CN106587936A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-04-26 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种改性复合陶瓷材料 |
| CN106892674A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-27 | 中国海洋大学 | 一种基于二相造孔剂体系冷冻塑型技术制备梯度定向多孔水泥的方法 |
| CN109987936A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-07-09 | 西安理工大学 | 一种高强度梯度多孔陶瓷的制备方法 |
| CN113896529A (zh) * | 2021-10-11 | 2022-01-07 | 中国科学院金属研究所 | 一种定向多孔陶瓷及其制备方法 |
| CN115894066A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-04-04 | 中山大学·深圳 | 一种高孔隙率多孔陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192280A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-17 | Fine Ceramics Research Association | 複合気孔構造を有するセラミックス多孔体の製造方法 |
| CN101054311A (zh) * | 2007-05-25 | 2007-10-17 | 清华大学 | 一种“冷冻－凝胶成型”制备多孔陶瓷材料的工艺 |
| CN101265121A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-09-17 | 西安理工大学 | 静电场与磁场共同诱导结晶技术制备多孔陶瓷的方法 |
| CN101265122A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-09-17 | 西安理工大学 | 静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法 |
-
2011
- 2011-06-07 CN CN 201110156260 patent/CN102295466B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192280A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-17 | Fine Ceramics Research Association | 複合気孔構造を有するセラミックス多孔体の製造方法 |
| CN101054311A (zh) * | 2007-05-25 | 2007-10-17 | 清华大学 | 一种“冷冻－凝胶成型”制备多孔陶瓷材料的工艺 |
| CN101265121A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-09-17 | 西安理工大学 | 静电场与磁场共同诱导结晶技术制备多孔陶瓷的方法 |
| CN101265122A (zh) * | 2008-04-02 | 2008-09-17 | 西安理工大学 | 静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106393530A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 中山大学 | 定向冻干组织工程支架的加工模具 |
| CN106587936A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-04-26 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种改性复合陶瓷材料 |
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