CN102277099A - 粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜 - Google Patents
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Abstract
一种粘合剂组合物,含有离子性液体、和作为基础聚合物的玻璃化温度Tg为0℃以下的聚合物。本发明提供在剥离时可以防止粘合片带静电且可以降低对被粘物的污染性的粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物的防静电性的粘合片类以及表面保护薄膜。
Description
本申请是200510054498.0的分案申请,原申请的申请日为2005年3月8日,原申请的发明名称为粘合剂组合物、粘合片类以及表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、以及使用该粘合剂组合物而形成为片状或带状等形态的防静电性的粘合片类以及表面保护薄膜。
由本发明的防静电性粘合剂组合物构成的粘合片类优选用于容易产生静电的塑料制品等。其中,特别是作为在电子仪器等应避免静电的用途中使用的防静电性的粘合片,以及偏振片、波长板、光学补偿薄膜、反射片等为了保护光学部件表面而使用的表面保护薄膜,是非常有用的。
另外,本发明涉及在光学部件上设置有防静电性的粘合剂层的粘合型光学部件。本发明优选用于使用了易产生静电的塑料材料的粘合型光学部件。其中,特别是作为用于液晶显示器或触摸面板等的粘合型光学部件,是非常有用的。
背景技术
就粘合带而言,常温下在短时间内施加微小的压力就可以完成粘接,在各种物品的接合中可以用于各种不同的用途。另外,因为粘合带具有凝聚力和弹性,所以在可以适度地粘接的同时,另一方面也可以从硬质的光滑面上剥离下来,因此也可以用作表面保护薄膜。
表面保护薄膜一般借助涂敷在保护薄膜侧的粘合剂层而贴合在被保护体上,使用的目的是防止在被保护体的加工、输送过程中产生的损伤或污染。例如,为了防止在液晶显示器的面板上使用的偏振片或波长板(波阻片)等光学部件受到损伤或污染,可以借助粘合剂层贴合保护薄膜。
另外,在液晶显示器或触摸面板上,借助粘合层层叠有用于控制、调节光的振动方向或相位差的偏振片或波长板等各种光学薄膜。
在这些光学薄膜上,为了防止损伤或污染并保护粘合面而粘贴有隔离片,为了防止加工以及输送过程中产生的损伤或污染等而粘贴有表面保护薄膜等,并以这种粘贴的形态进入流通工序。另外,在贴合光学薄膜的工序中,不需要为保护这些光学薄膜而使用的隔离片或表面保护薄膜,所以从光学薄膜上剥离、除去。
上述光学薄膜、粘合剂、隔离片、表面保护薄膜是由塑料材料构成,所以电绝缘性高,在摩擦或剥离时产生静电。因此,从表面保护薄膜上剥离隔离片时也产生静电。另外,静电在液晶显示器或触摸面板的制造工序中是一个比较大的问题。由于该静电,在表面保护薄膜或光学部件上会附着灰尘,从而会出现污染光学部件的问题、由液晶取向混乱造成的异常显示、外围电路元件的静电破坏等不良情形。因此,为了防止这种不良情况发生,目前常对表面保护薄膜实施各种防静电处理。
迄今为止,作为抑制上述静电的带电的尝试,例如,公开有在粘合剂中添加低分子表面活性剂并从粘合剂中将表面活性剂转印到被粘物上而防止带静电的方法(例如,参考专利文献1)。但是,这些低分子表面活性剂容易渗出到粘合剂表面上,当应用于保护薄膜时,有可能污染被粘物。因此,当将添加有低分子表面活性剂的粘合剂应用于光学部件用保护薄膜时,存在损坏光学部件的光学特性的问题。
另外,公开有向丙烯酸粘合剂中添加由聚醚型多元醇和碱金属盐构成的防静电剂而抑制防静电剂向粘合剂表面渗出的方法(例如,参考专利文献2)。但是,已知在这种方法中也不能避免防静电剂的渗出,当应用于表面保护薄膜时,经过一段时间或在高温环境下会发生被粘物被污染的问题。
另外,公开有在塑料薄膜的单面上设置有防静电层的表面保护薄膜(例如,参考专利文献3)。但问题是,在该表面保护薄膜中,由于对支撑体侧实施了防静电处理,因此尽管可以防止表面保护薄膜侧带静电,但不能防止被保护体带静电,当从被保护体上剥离表面保护薄膜时,被保护体会带电。
例如,公开有通过溅射在偏振片上形成氧化铟-氧化锡的导电层而进行防静电处理的方法(例如,参考专利文献4)。另外,公开有在偏振片上形成由配合了金属氧化物粒子的紫外线固化性丙烯酸树脂构成的防静电层的方法(例如,参考专利文献5)。
但是,在这些方法中,需要增加新的、用于在光学部件上形成防静电层的工序,而该工序的增加会降低生产率,提高成本。因此,设置有防静电层的偏振片,与以往的没有实施防静电处理的偏振片相比,具有成本升高的问题。
另一方面,已知通过向光扩散层添加防静电剂而形成了具有防静电功能的光扩散层的偏振光构件(例如,参考专利文献6),不过该光扩散层是用于使来自背光灯的光扩散的层,而不是广泛用于光学部件的层。
专利文献1:特开平9-165460号公报
专利文献2:特开平6-128539号公报
专利文献3:特开平11-256116号公报
专利文献4:特开平6-51121号公报
专利文献5:特开平2001-318230号公报
专利文献6:特开平2002-22960号公报
发明内容
鉴于上述的情况,本发明目的在于提供在剥离时可防止粘合片带静电并可以降低对被粘物的污染性的粘合剂组合物、以及使用该组合物的防静电性的粘合片类以及表面保护薄膜。
另外,本发明的目的在于,提供在剥离时可防止被粘物带静电并可以降低对被粘物的污染性的粘合剂组合物、以及使用该组合物的防静电性的粘合片类以及表面保护薄膜。
进而,本发明的目的在于,提供一种粘合型光学部件,其中通过对通用性高的粘合剂层赋予防静电功能,可以简易且价廉地防止在剥离隔离片或表面保护薄膜时光学部件带静电,并可以充分维持粘合剂层的粘合力。
本发明人等为解决上述课题进行了潜心研究,结果发现利用如下所示的粘合剂组合物可以达到上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明的粘合剂组合物的特征在于,含有离子性液体、以及作为基础聚合物的玻璃化温度Tg为0℃以下的聚合物。
其中,本发明的离子性液体是指室温下(25℃)呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
根据本发明,上述的离子性液体可发挥防静电剂的作用,并且通过使用该液体,可以抑制防静电剂的渗出,可以获得即使经过一段时间后或高温环境中对被粘物的污染性也较低的粘合剂组合物。通过使用离子性液体可以抑制渗出的详细理由尚不明确,但可推测如下。
利用具有长链烷基等的表面活性剂达到防静电效果时,表面活性剂渗出到表面并与空气中的水分一同形成电荷泄漏层。另一方面,离子性液体是液态,所以分子运动比表面活性剂容易,电荷的产生容易引起分子重排。因此,在离子性液体的情况下起作用的是由分子重排引起的电荷中和机构,所以与表面活性剂相比,即使不渗到表面仍可以获得良好的防静电效果。另外,离子性液体优选在室温下为液态,所以与固体盐相比,向粘合剂中的添加以及分散或溶解容易进行。进而,离子性液体没有蒸汽压(非挥发性),所以经过一段时间后也不会消失,可以持续获得防静电特性。
在上述中,上述离子性液体优选是含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任何一种以上。特别是,上述离子性液体优选包含用下述通式(A)~(D)表示的一种以上的阳离子。利用具有这些阳离子的离子性液体,可以获得防静电功能更为出色的物质。
[化1]
[式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子,其中,当氮原子含有双键时,没有Rc];
[式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子,其中,当Z为硫原子时,没有Ro]。
另外,作为本发明的离子性液体,优选使用甲苯可溶性离子性液体。通过使用含有这种甲苯可溶性离子性液体的粘合剂组合物,可使将其交联而成的粘合剂层成为可减少对被保护体的污染并且剥离时的防静电性以及粘合特性优良的结构。
通过使用上述的甲苯可溶性离子性液体,可获得防静电性更为出色的组合物。通过使用甲苯可溶性离子性液体而可以进一步改善防静电性的理由尚不明确,但推测为离子性液体的极性差异有助于防静电性的提高。
更为具体地说,一般情况下离子性液体的极性高,所以相对于硅酮或氟等非极性材料,润湿性较差,另一方面,可溶于作为非极性溶剂的甲苯的离子性液体在离子性液体当中属于极性较低的液体,所以相对于硅酮或氟等非极性材料的润湿性增加,即使相对于非极性被粘物,也可以获得出色的防静电功能。
其中,本发明的甲苯可溶性特性是指可以溶解于甲苯,更为具体地说,是指当制成离子性液体的10重量%甲苯溶液时,离子性液体均匀地溶解于甲苯中的性质。
进而,在本发明中,优选上述离子性液体含有CF3SO3 -阴离子。通过使用含有CF3SO3 -阴离子的离子性液体,容易获得改善了相对甲苯的溶解性(甲苯可溶性)的离子性液体。
另外,作为本发明的上述离子性液体,优选使用脂环族离子性液体。通过使用这种脂环族离子性液体,可获得更为优良的防静电性。
其中,本发明的脂环族离子性液体是指分子结构中含有脂环族结构的离子性液体,具体地可以使用含有由下述通式(E)表示的脂环族有机阳离子成分的离子性液体。
[化2]
[式(E)中的Rp表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rq和Rr相同或不同,表示氢或碳原子数为1~10的烃基,可以含有杂原子]。
在上述中,上述离子性液体优选含有吡咯烷鎓阳离子和/或哌啶鎓阳离子中的任一种。利用具有这些阳离子的离子性液体,可以获得防静电功能更为出色的物质。
另外,玻璃化温度Tg为0℃以下的聚合物,优选是将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。通过这些(甲基)丙烯酸类聚合物,与离子性液体的互溶性的平衡变得良好,也可以充分维持粘合特性。
其中,本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物。
进而,优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值为1.0以下。利用这些(甲基)丙烯酸类聚合物,可以在实质上不具有与离子性液体的相互作用较大的酸官能团且没有阻碍由如上所述的分子重排形成的电荷中和机构的情况下,表现出良好的防静电功能。另外,因为使用具有特定碳原子数的烷基的(甲基)丙烯酸类聚合物,所以与离子性液体的互溶性也良好,粘合特性的平衡出色,在剥离时可防止被粘物带静电,并可以降低对被粘物的污染性。
其中,本发明的酸值是指中和1g试样中含有的游离脂肪酸、树脂酸等所需的氢氧化钾的mg数,具体是指用实施例中所述的方法测量的值。
另一方面,本发明的粘合片类的特征在于,在支撑体的单面或双面上具有含有上述任何一种粘合剂组合物的粘合剂层。在本发明的粘合片类中,由于使用了可起到如上所述的作用效果的本发明的粘合剂组合物,可以防止粘合片在剥离时带静电,并能成为可降低对被粘物的污染性的粘合片类。
另外,当将酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸类聚合物用作基础聚合物时,由于使用了能起到如上所述的作用效果的本发明的粘合剂组合物,所以可以防止被粘物在剥离时带静电,并能成为可降低对被粘物的污染性的粘合片类。
另外,上述支撑体优选具备已实施防静电处理的塑料薄膜。通过对塑料薄膜实施防静电处理,可以进一步提高防静电性。另外,当将酸值为1.0以下的(甲基)丙烯酸类聚合物用作基体化合物时,可以使对被粘物的剥离静电压在±0.5kV以内。
另一方面,本发明的表面保护薄膜的特征在于,在支撑体的单面或双面上具有含有上述任何一种粘合剂组合物的粘合剂层。在本发明的表面保护薄膜中,由于使用了能起到如上所述的作用效果的本发明的粘合剂组合物,可以防止表面保护薄膜在剥离时带静电,并能成为可以降低对被粘物的污染性的表面保护薄膜。
进而,当将本发明的粘合剂组合物应用于表面保护薄膜时,用于保护薄膜的塑料基材更优选是经防静电处理的材料。在本发明的表面保护薄膜中,由于具备将起到如上所述的作用效果的粘合剂组合物进行交联而成的粘合剂层,所以成为剥离时可以防止没有实施防静电处理的被粘物带电且降低对被粘物的污染的、胶粘可靠性出色的粘合片类。为此,特别是在静电的带电或污染成为非常深刻的问题的与电子机器有关的技术领域中,作为防静电性表面保护薄膜是非常有用的。
另外,在本发明的粘合型光学部件中,通过赋予粘合剂层防静电功能,即使不重新设置防静电层也可使光学部件具有防静电功能,可以在不降低生产率的情况下廉价地制造产品。通过将离子性液体用作防静电剂,可以在不损坏粘合特性的情况下得到防静电效果高的粘合剂组合物。
进而,本发明的粘合型光学部件在该光学部件含有偏振片、相位差板、亮度改善板、或者防炫片的情况下,特别有效。
附图说明
图1是表示在实施例I等中用于测量剥离静电压的电位测量部的示意构成图。
图2是表示在实施例II-V等中用于测量剥离静电压的电位测量部的示意构成图。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物含有离子性液体、以及作为基础聚合物的玻璃化温度Tg在0℃以下的聚合物。
其中,本发明的离子性液体是指室温(25℃)下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
作为离子性液体,优选使用含氮鎓盐、含硫鎓盐、或者含磷鎓盐,特别是从获得出色的防静电功能的理由出发,优选使用由用下述通式(A)~(D)表示的有机阳离子成分和阴离子成分构成的物质。
[化3]
[式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子,其中,当氮原子含有双键时,没有Rc];
[式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子];
[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子,其中,当Z为硫原子时,没有Ro]。
作为式(A)表示的阳离子,可以举例为吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
作为具体的例子,可以列举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子。
作为用式(B)表示的阳离子,可以举例为咪唑鎓(イミダゾリウム)阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为具体例子,可以举例为1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为用式(C)表示的阳离子,可以举例为吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。
作为具体例子,可以举例为1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子。
作为用式(D)表示的阳离子,可以举例为四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被链烯基、烷氧基、进而环氧基取代的阳离子等。
作为具体例子,可以举例为四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三庚基己基铵阳离子、二甲基二己基铵阳离子、二丙基二己基铵阳离子、庚基二甲基己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四戊基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四庚基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。
其中,优选使用四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三庚基己基铵阳离子、二甲基二己基铵阳离子、二丙基二己基铵阳离子、庚基二甲基己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等非对称的四烷基铵阳离子,三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等三烷基锍阳离子,四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四戊基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四庚基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基鏻阳离子,二烯丙基二甲基铵阳离子等。
另一方面,作为阴离子成分,如果能成为离子性液体,则没有特别限制。具体地说,可以使用如Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。其中,特别是含有氟原子的阴离子成分可以得到低熔点的离子性化合物,所以优选使用。另外,CF3SO3 -阴离子容易得到改善了对甲苯的溶解性(甲苯可溶性)离子性液体,所以优选使用。
作为用于本发明的离子性液体,可以从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中适当选择使用。
可以列举为1-丁基吡啶鎓四氟合硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟合磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟合硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-己基吡啶鎓四氟合硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟合硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟合硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟合硼酸盐、1-乙基咔唑四氟合硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓五氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟合硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟合硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟合硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)铵四氟合硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟合硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺等。
另外,在本发明中,优选使用甲苯可溶性离子性液体。甲苯可溶性离子性液体可以通过适当组合上述阳离子成分和阴离子成分而获得。其中,从含有氟原子的阴离子成分可以得到低熔点的离子性化合物,所以优选。这些阳离子成分和阴离子成分可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为甲苯可溶性离子性液体的具体例子,可以举例为四戊基铵三氟甲烷磺酸盐、四己基铵三氟甲烷磺酸盐、四庚基铵三氟甲烷磺酸盐等。
另外,在本发明中,优选使用脂环族离子性液体。作为本发明中的脂环族离子性液体,可以使用含有用下述通式(E)表示的脂环族有机阳离子成分的离子性液体。
[化4]
[式(E)中的Rp表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rq和Rr相同或不同,表示氢或碳原子数为1~10的烃基,可以含有杂原子]。
在用式(E)表示的脂环族有机阳离子成分当中,优选使用吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子。
作为具体的例子,可以举例为1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-2-乙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等。
另外,脂环族离子性液体可以适当组合上述阳离子成分和上述阴离子成分而得到。其中,从含有氟原子的阳离子成分可以得到低熔点的离子性化合物,所以优选使用,特别优选使用(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-。这些阳离子成分以及阴离子成分可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为本发明中使用的脂环族离子性液体,具体地说,可以举例为1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基-吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基-吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰)亚胺等。
如上所述的液体可以使用市售的物质,也可以是如下所述地合成的物质。
作为离子性液体的合成方法,只要可以获得目标离子性液体,则没有特别限制,但一般来说,如可以采用文献“离子性液体-研发的最新动向和未来-”(CMC出版发行)所记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法等。
下面以含氮鎓盐为例表示卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法等合成方法,但其他含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子性液体也可以通过相同的方法获得。
卤化物法是通过如下述式(1)~(3)所示的反应而进行的方法。首先,使叔胺和卤代烷发生反应得到卤化物(反应式(1),作为卤素,使用氯、溴、碘)。使得到的卤化物与具有作为目标的离子性液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA、M是铵、锂、钠、钾等可与目标阴离子形成盐的阳离子)发生反应,得到目标离子性液体(R4NA)。
[化5]
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4N A+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氢氧化物法是通过如(4)~(8)所示的反应而进行的方法。首先,由卤化物(R4NX)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。使用反应式(7)~(8)的反应,由得到的氢氧化物与上述卤化物法同样地得到目标离子性液体(R4NA)。
[化6]
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,B r,I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X (P-OH:OH型离子交换树脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+HX
(8)R4NOH+MA→R4NA+MX(M:NH4,LI,Na,K,Ag 等)
酸酯法是通过如(9)~(11)所示的反应而进行的方法。首先,使叔胺(R3N)和酸酯发生反应得到酸酯物。(反应式9,作为酸酯,可以使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯,或甲磺酸、甲基膦酸、蚁酸等有机酸的酯等)使用反应式(10)~(11)的反应,由得到的酸酯物与上述卤化物法同样地得到目标离子性液体(R4NA)。另外,通过作为酸酯使用甲基三氟甲烷磺酸盐、甲基三氟乙酸盐等,可以直接获得离子性液体。
[化7]
(9)R3N+ROY→R4NOY
(10)R4NOY+HA→RNA+HOY
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY (M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
配位化合物形成法是通过如(12)~(15)所示的反应而进行的方法。首先,使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)或氟化铵(NH4F)发生反应得到氟化季铵盐。(反应式(12)~(14))使得到的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物进行配位化合物形成反应,由此可以得到离子性液体。(反应式(15))
[化8]
(12)R4NX+HF→R4NF+HX (X:Cl,·Br,I)
(13)R4NY+HF→R4NF+HY (Y:OH,OCO2CH3)
(14)R4NY+NH4F→R4NF+NH3+HY (Y:OH,OCO2CH3)
(15)R4NF+MFn-1→R4NMFn
(M Fn-1:BF3,AIF3,PF5,ASF5,SbF5,NbF6,TaF5等)
中和法是通过如(16)所示的反应而进行的方法。可以通过叔胺与HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸发生反应而得到。
[化9]
(16)R3N+HZ→R3HN+Z-[HZ:HBF4,HPF6,CH3COOH,CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5S O2)2NH等有机酸]
上述的R表示氢或碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子。
离子性液体的配合量随所使用的聚合物和离子性液体的互溶性而发生变化,所以不能进行笼统地定义,但一般地说,相对于基础聚合物100重量份,优选0.01~40重量份,更优选0.03~20重量份,最优选0.05~10重量份。当不到0.01重量份时,无法获得足够的防静电特性,当超过40重量份时,对被粘物的污染有增加的趋势。
另外,当使用脂环族离子性液体时,作为离子性液体的配合量,一般地说,相对于基础聚合物100重量份,优选0.01~20重量份,更优选0.03~10重量份,最优选0.05~5重量份。
在本发明中,作为基础聚合物,可使用玻璃化温度Tg在0℃以下的聚合物,优选Tg为-100~5℃,更优选Tg为-80~-10℃。当玻璃化温度Tg超过0℃时,即使含有离子性液体,也难以得到足够的粘合力。
作为这种聚合物,可以举出以具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上为主成分的(甲基)丙烯酸类聚合物、天然橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、硅酮橡胶等作为粘合剂的聚合物通常使用的聚合物。
其中,从可以得到与离子性液体的互溶性的平衡以及出色的粘合特性的角度考虑,优选使用以具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上为主成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。
作为以具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上为主成分的(甲基)丙烯酸类聚合物,可使用将含有50~100重量%的具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯{下面,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯}中的1种或2种以上的单体为主成分的、重均分子量为10万以上的(甲基)丙烯酸类聚合物。
从粘合性能的平衡观点来看,上述的(甲基)丙烯酸类聚合物优选其玻璃化温度Tg为0℃以下(通常-100℃以上)。另外,从同样的观点来看,烷基的碳原子数优选6~14。
作为具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,当用于本发明的表面保护薄膜时,优选使用如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数为6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。通过使用由具有碳原子数为6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯构成的(甲基)丙烯酸类聚合物,可以容易地将对被粘物的粘合力控制得较低,获得再剥离性出色的材料。
作为其他的聚合性单体成分,可以适当使用如含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯酯类、芳香族乙烯类化合物等可改善凝聚力、耐热性的成分,含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯醚类等具有可以改善胶粘力或可起到交联化起点的作用的官能团的成分。其他的成分可以使用1种或并用2种以上。
不过,当使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能团的(甲基)丙烯酸酯时,优选将(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值调节至29以下。当(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值超过29时,防静电特性有变差的趋势。
酸值的调节可以通过调节具有酸官能团的(甲基)丙烯酸酯的配合量来完成,例如,作为具有羧基的(甲基)丙烯酸类聚合物,可以举出使丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸发生共聚反应而生成的(甲基)丙烯酸类聚合物,此时,如果相对于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的总量100重量份,将丙烯酸量调节至3.7重量份以下,则可以满足上述酸值的值。
作为含磺酸基单体,可以举例为苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含磷酸基单体,可以举例为2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯。
作为含氰基单体,可以举例为丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为乙烯酯类,可以举例为醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯类化合物,可以举例为苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作为含羧基单体,可以举例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基单体,可以举例为马来酸酐、衣康酸酐、上述含羧基单体的酸酐等。
作为含羟基单体,可以举例为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟乙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二甘醇单乙烯醚等。
作为含酰胺基单体,可以举例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作为含氨基单体,可以举例为(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
作为含酰亚胺基单体,可以举例为环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含环氧基单体,可以举例为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯醚类,可以举例为甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、异丁基乙烯醚等。
另外,上述(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值优选在1.0以下,更优选0.8以下,最优选0.0。当酸值为1.0以下时,具有与离子性液体的相互作用的酸官能团的量变少,具有更确实可靠的防静电性。丙烯酸类聚合物的酸值的调节,可以通过减少具有羧基或磺酸酯基的单体的使用量或不使用该单体来进行。
当丙烯酸类聚合物的酸值为1.0以下时,作为构成丙烯酸类聚合物的其他成分,如果是具有羧基或磺酸酯基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以外的成分,就可以没有特别限制地使用。其中,从可以容易地控制交联的角度考虑,优选含羟基单体,特别优选具有羟基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外,当将丙烯酸类聚合物的酸值调节为1.0以下时,上述的含羟基单体的使用量在构成单体成分中优选占0.5~10重量%,更优选1~8重量%。
上述的其他聚合性单体成分可以单独使用,也可以混合2种以上使用,但作为整体的含量,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总构成单元100重量份,聚合性单体成分优选为0~49重量份,更优选0.1~45重量份,特别优选3~35重量份。通过使用上述的其他聚合性单体成分,可以适当调节与离子性液体之间的良好的相互作用、以及良好的胶粘性。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等作为(甲基)丙烯酸类聚合物的合成方法通常使用的聚合方法而得到。另外,得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一种。
本发明的粘合剂组合物,通过适当交联基础聚合物,特别是(甲基)丙烯酸类聚合物,进而可以得到耐热性出色的粘合片类。作为交联方法的具体手法,有添加异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮杂环丙烷化合物等含有可以与(甲基)丙烯酸类聚合物中作为适当的交联化基点而含有的羧基、羟基、氨基、酰胺基等反应的基团的化合物并使它们发生反应的所谓使用交联剂的方法。其中,从主要获得适度的凝聚力的观点来看,特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
其中,作为异氰酸酯化合物,可以举出甲苯撑二异氰酸酯、苯二甲基异氰酸酯等芳香族异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更为具体地说,作为异氰酸酯,可以举例为亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类,亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类,2,4-甲苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类,三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate HL)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate HX)等异氰酸酯加成物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为环氧化合物,可以举例为N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(三菱瓦斯化学制,商品名TETRAD-X)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学制,商品名TETRAD-C)等。这些化合物可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为三聚氰胺类树脂,可以举例为六羟甲基三聚氰胺等。
作为氮杂环丙烷衍生物,可以举例为作为市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上为相互药工制)等。这些化合物可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
这些交联剂的使用量可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸类聚合物的平衡、以及作为粘合片的使用用途而进行适宜选择。为了利用丙烯酸粘合剂的凝聚力得到充分的耐热性,通常相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选含有0.01~15重量份,更优选含有0.5~10重量份。当含量少于0.01重量份时,不能利用交联剂充分交联,粘合剂组合物的凝聚力减小,有时也无法得到足够的耐热性,另外,可能成为胶残留的原因。另一方面,当含量超过15重量份时,聚合物的凝聚力增大,流动性降低,对被粘物的润湿性不够充分,可能成为被剥落的原因。
另外,也可以作为实质性的交联剂添加具有2个以上的放射线活性不饱和键的多官能单体,并通过放射线等使其交联。
作为具有2个以上的放射线不饱和键的多官能单体,可以使用具有2个以上的乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基之类的在放射线照射下可以进行交联处理(固化)的放射线活性基1种或2种以上的多官能单体成分。其中,通常优选使用放射线活性不饱和键在10个以下的化合物。也可以并用2种以上的多官能单体。
作为多官能单体的具体例子,可以举例为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
多官能单体的使用量可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸类聚合物的平衡、作为粘合片的使用用途而进行适宜选择。为了通过丙烯酸粘合剂的凝聚力得到充分的耐热性,通常相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选以0.1~30重量份进行配合。另外,从柔软性、胶粘性的观点来看,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,更优选以10重量份以下进行配合。
作为放射线,可以举例为紫外线、激光、α线、β线、γ线、X射线、电子射线等,但从控制性、操作性的好坏程度、成分的观点来看,优选使用紫外线。更优选使用波长200~400nm的紫外线。采用紫外线时可以使用高压汞灯、微波激发型灯、荧光灯等适宜光源进行照射。其中,当将紫外线用作放射线时,在丙烯酸粘合剂层中添加光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,可以根据放射线活性成分的种类,使用可成为该聚合反应的导火线的、照射适当波长紫外线后可以生成自由基或者阳离子的物质。
作为光自由基聚合引发剂,可以举例为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯-对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类,苄基二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮等苯乙酮类,2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类,二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲胺基二苯甲酮等二苯甲酮类、2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类,苯偶酰,二苯并环庚酮,α-酰基肟酯等。
作为光阳离子聚合引发剂,可以举例为芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐,铁-丙二烯配位化合物、二茂钛(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇-铝配位化合物等有机金属配位化合物类、硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基亚胺基磺酸盐等。上述光聚合引发剂也可以并用2种以上。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,光聚合引发剂通常在0.1~10重量份、优选在0.2~7重量份的范围内进行配合。
进而,也可以并用胺类等光引发聚合助剂。作为上述光引发助剂,可以举出2-二甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、对二甲胺基苯甲酸乙酯、对二甲胺基苯甲酸异戊酯等。上述光聚合引发助剂,也可以并用2种以上。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,聚合引发助剂优选在0.05~10重量份、进一步在0.1~7重量份的范围内进行配合。
进而,在用于本发明的粘合片的粘合剂组合物中,可以按照所使用的用途适当添加以往公知的各种增粘剂、或表面润滑剂、流平剂、防氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、有机硅烷偶合剂、无机或有机填充剂、金属粉、颜料等粉状物体、粒状、箔状物等以往公知的各种添加剂。
另一方面,本发明的粘合剂层是对如上所述的粘合剂组合物进行交联而成的。另外,本发明的粘合片类是在支撑薄膜上形成粘合剂层而成的。此时,粘合剂组合物的交联通常在涂敷粘合剂组合物之后进行,但也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层转印到支撑薄膜等上。
当如上所述地添加任意成分的光聚合引发剂时,在将上述粘合剂组合物直接涂敷在被保护体上、或者涂敷在支撑基材的单面或双面上之后通过光照射可以得到粘合剂层。通常,通过以200~4000mJ/cm2的光量照射波长为300~400nm的照度为1~200mW/cm2的紫外线,使其发生光聚合而得到粘合剂层。
对于在薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别要求,例如,可以通过在支撑薄膜上涂敷上述粘合剂组合物后干燥除去聚合溶剂等,在支撑薄膜上形成粘合剂层。随后,可以以粘合剂层的成分移动的调节或交联反应的调节等为目的进行养护。另外,当在支撑薄膜上涂敷粘合剂组合物而制作粘合片类时,可以在该组合物中再添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂,以便可以在支撑薄膜上均匀涂敷。
另外,作为本发明的粘合剂层的形成方法,可以使用用于制造粘合片类的公知的方法。具体地说,可以举出辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗以及帘式淋涂法、利用模具涂料机(diecoater)等的挤压涂敷法。
本发明的粘合片类是在由聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、无纺布等多孔质材料等构成的各种支撑体的单面或双面上经涂敷形成上述粘合剂层并作成片状或带状等形态而作成的,上述粘合剂层通常厚3~100μm,优选厚度为5~50μm左右。特别是在表面保护薄膜的情况下,优选将塑料基材用作支撑体。
作为塑料基材,如果可以形成为片状或薄膜状,则没有特别限制,可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚氨酯薄膜,聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,氯乙烯共聚物薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5~200μm,优选10~100μm左右。
根据需要,也可以对塑料基材实施利用硅酮类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺类等脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理,或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理,涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
另外,用于本发明的表面保护薄膜的塑料基材更优选为经防静电处理的材料。
作为对塑料基材实施的防静电处理,没有特别限制,可以使用如至少在通常使用的薄膜的单面上设置防静电层的方法、在塑料薄膜上混入混入型防静电剂的方法。
作为至少在薄膜的单面上设置防静电层的方法,可以举例为涂敷由防静电剂和树脂成分构成的防静电性树脂,或含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法;或蒸镀或者镀覆导电性物质的方法。
作为在防静电性树脂中含有的防静电剂,可以举例为季铵盐、吡啶鎓盐、含有伯、仲、叔胺基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂,磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等含有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂,烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂,氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂,以及使上述具有阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体进行聚合或共聚而得到的离子导电型聚合物。这些化合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
具体地说,作为阳离子型防静电剂,可以举例为烷基三甲基铵盐、酰基酰(アシロイル)酰胺丙基三甲基铵硫酸二甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基铵氯化物等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基铵氯化物等具有季铵基的二烯丙胺共聚物等。这些化合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为阴离子型防静电剂,可以举例为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为两性离子型防静电剂,可以举例为烷基甜菜碱(betaine)、烷基咪唑鎓甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为非离子型防静电剂,可以举例为脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羟乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、由聚醚和聚酯及聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为导电性聚合物,可以举例为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。这些导电性聚合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为导电性物质,可以举例为氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、以及它们的合金或混合物。这些导电性聚合物可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
作为用于防静电性树脂以及导电性树脂的树脂成分,可以使用如聚酯、丙烯酸系树脂、聚乙烯树脂、聚氨酯、三聚氰胺树脂、环氧树脂等通用树脂。其中,当是高分子型防静电剂时,可以不含树脂成分。另外,在防静电树脂成分中也可以含有作为交联剂的经羟甲基化或烷基醇化的三聚氰胺类、尿素类、乙二醛类、丙烯酰胺类等化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物。
作为防静电层的形成方法,可举出用有机溶剂或水等溶剂稀释上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂后在塑料薄膜上涂敷、干燥该涂敷液而形成的方法。
作为用于形成上述防静电层的有机溶剂,可列举甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用,还可以混合2种以上使用。
关于在上述防静电层的形成中的涂敷方法,可以适当使用公知的涂敷方法,具体地说,可以举例为辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗以及帘式淋涂法、利用模具涂料机等的挤压涂敷法。
上述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度,通常为0.01~5μm,优选0.03~1μm左右。
作为导电性物质的蒸镀或镀覆的方法,可以举例为真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。
另外,作为混入型防静电剂,可以适宜使用上述防静电剂。
作为上述混入型防静电剂的配合量,相对于塑料薄膜的总重量,可以在20重量%以下,优选在0.05~10重量%的范围内使用。作为混入方法,只要是能够将上述防静电剂均匀地混合在用于塑料薄膜的树脂中的方法,就没有限制,可以使用如加热辊、班伯里混合机、加压捏和机、双轴混砂机等。
根据需要,也可以对塑料薄膜实施利用硅酮类、氟类、长链烷基类或或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理,或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理。
必要时,为了保护粘合面,本发明的粘合片类中可以在粘合剂表面上贴合隔离片(或者剥离衬垫、剥离片等)。作为构成隔离片的基材,有纸或塑料薄膜,但从表面光滑性出色的观点出发,优选使用塑料薄膜。
作为该薄膜,只要是可以保护上述粘合剂层的薄膜,就没有特别限制,可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5~200μm,优选10~100μm左右。可以在上述薄膜的粘合剂层贴合面上利用硅酮类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等而适当实施脱模剂处理。
利用了本发明的粘合剂组合物、粘合剂层、以及粘合片类可以用于特别容易产生静电的塑料产品等,其中,特别可以用作以保护在液晶显示器等中使用的偏振片、波长板、光学补偿薄膜、光扩散片、反射片等光学部件表面为目的的表面保护薄膜。
如上所述,本发明的粘合型光学部件是,在光学部件的单面或双面上形成厚度通常为3~200μm、优选为10~100μm的含有粘合剂组合物的粘合剂层而形成的。粘合剂层的形成通常通过直接涂敷在光学部件上的方法、转印先涂敷形成在其他基材(例如剥离衬垫等)上的层的方法等而进行。
作为粘合剂层的涂敷形成方法,可以使用用于粘合带的制造的公知方法,具体地说,可以举例为辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗以及帘式淋涂法、利用模具涂料机等的挤压涂敷法。
作为光学部件,可以使用用于制造各种显示装置等的构件,对其种类没有特别限制,但包括偏振片、相位差板、亮度改善板、或防眩片等。其中,光学部件可以是层叠了偏振片和相位差板的构件、相位差板的层叠体、偏振片和亮度改善板或防眩片的层叠体等层叠2层以上光学材料而成的构件。
例如,作为偏振片通常使用在偏振镜的单面或双面上具有透明保护薄膜的构件。
作为偏振镜可以没有特别限制地使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为在聚乙烯醇类薄膜、部分缩甲醛化的聚乙烯醇类薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质并单向拉伸的薄膜;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向薄膜等。在这些偏振镜中,优选由聚乙烯醇类薄膜和碘等二色性物质构成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别限制,但考虑作为薄膜的强度以及拉伸时的均质性,优选1μm~1mm,更优选20μm~200μm。
将聚乙烯醇类薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇类薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇类薄膜,可以洗去聚乙烯醇类薄膜表面上的污物和防粘连剂,除此之外,还可通过使聚乙烯醇类薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在上述偏振镜的单面或双面上的透明保护薄膜的材料,优选使用透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性、各向同性等优良的材料。可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物;二乙酸纤维素或三乙酸纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。此外,作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子,还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;乙烯基醇类聚合物,偏氯乙烯类聚合物;聚乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳酯类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或者上述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、硅酮类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层。
另外,可以举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜,如含有(A)侧链上具有取代和/或未取代亚胺基的热塑性树脂、和(B)侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压品等构成的薄膜。
可以适当确定保护薄膜的厚度,但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看,其厚度为1~500μm左右。特别优选1~300μm,更优选5~200μm。
另外,透明保护薄膜最好尽量不着色。因此,优选使用的保护薄膜是用Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(其中,nx、ny是薄膜平面内的主折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的薄膜。通过使用厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的薄膜,可以几乎完全消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选-70nm~+45nm。
从偏振光特性和耐久性等观点来看,作为保护薄膜优选三乙酸纤维素等纤维素类聚合物。特别优选三乙酸纤维素薄膜。其中,当在偏振镜的两侧设置保护薄膜时,其内外侧可以使用由相同聚合物材料构成的保护薄膜,也可以使用由不同聚合物材料等构成的保护薄膜。上述偏振镜和保护薄膜借助水系胶粘剂等粘附。作为水系胶粘剂,可以例示异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系乳胶类、水系聚氨酯、水系聚酯等。
在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的面上,可以实施硬涂层或防反射处理、防粘连、以扩散或防眩为目的的处理。
实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸类、硅酮类等适当的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成基于以往的防反射薄膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透过光的辨识等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成的可具有导电性的无机类微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机类微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份的形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2~50重量份,优选5~25重量份。防眩层也可以兼用作将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防粘连层、扩散层和防眩层等除了可以设置为透明保护薄膜自身以外,还可以作为其他的光学层而与透明保护薄膜分开设置。
例如,使防眩层形成为片状,或形成在透明基材上的层成为防眩层。对防眩层的厚度没有特别限制,考虑到作为片材的强度,优选1μm~1mm。
另外,作为本发明的光学部件,可以举例为反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等可成为用于形成液晶显示装置等的光学层的材料。它们可以单独用作本发明的光学部件,除此之外,可以在实际应用时层叠在上述偏振片上进而使用1层或2层以上。
特别优选在偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片、在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片、在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视角偏振片、或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层的偏振片,用于形成使来自辨识侧(显示侧)的入射光反射并显示的类型的液晶显示装置等,具有可以省略背光灯等光源的内置而容易使液晶显示装置薄型化等优点。反射型偏振片的形成,根据需要可以通过借助透明保护层等在偏振片的单面上设置由金属等构成的反射层的方式等适宜方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为根据需要通过在经消光处理的透明保护薄膜的单面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成了反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。也就是说,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,在比较暗的环境下也可以利用内置光源使用的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光、将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光、或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光、将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行上述没有着色的白黑显示的情形。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而优选。圆偏振光片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出对高分子材料实施单向或双向拉伸处理而成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、将液晶聚合物的取向层支撑于薄膜上的相位差板等。对相位差板的厚度没有特别限制,一般为20~150μm左右。
作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羟乙基酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素类聚合物、降冰片烯类树脂、或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
作为液晶性聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型液晶性聚合物的具体例子,可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了上述mesogene基的构造的聚合物,例如向列取向性的聚酯类液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶性聚合物的具体例子,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链借助由共轭性的原子团构成的间隔部具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的mesogene部的聚合物。这些液晶聚合物通过以下方法进行处理,即,在对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料。
另外上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的情况下,由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也可使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为这种视角补偿相位差板,例如可以由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的识认角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从达到辨识性良好的宽视角的观点等来看,可以优选使用用三乙酸纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当由液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射规定偏振轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光,而使其他光透过,因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得规定偏振状态的透过光,同时,所述规定偏振状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为规定偏振状态的光而透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增加可以在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏振轴不一致的偏振方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而有所不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此在液晶显示装置等中可以利用的光量将相应地减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有可以被偏振镜吸收的偏振方向的光不入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏振方向变为可以通过偏振镜的偏振方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
在亮度改善薄膜和上述反射层等之间也可以设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振状态而成为非偏振状态。即,扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。将该非偏振状态即自然光状态的光射向反射层等,借助反射层等反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上,如此反复进行。由此通过在亮度改善薄膜和上述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为上述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使规定偏振轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用使上述的规定偏振轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏振轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然也可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失这一点考虑,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于550nm波长的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长板作用的相位差层进行重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同上述的偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。因此,也可以是组合上述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了上述光学层的光学部件,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学部件的构件在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接上述偏振片和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
还有,在本发明的粘合型光学部件的光学部件、粘合剂层等各层上,可以利用例如用水杨酸酯类化合物或苯并苯酚(benzophenol)类化合物、苯并三唑类化合物或氰基丙烯酸酯类化合物、镍配位化合物类化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的粘合型光学部件优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学部件,以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的光学部件之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学部件的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的光学部件可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学部件设置在双侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般来说,有机EL装置中在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。其中的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,若要使电子的注入容易从而提高发光效率,在阴极上使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有这种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。因此,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包含如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板,上述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板以及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用,具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波长板构成相位差板并且将偏振片和相位差板的偏振方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射到该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波长板并且偏振片和相位差板的偏振方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振方向正交,因此无法透过偏振片。其结果可以完全遮蔽金属电极的镜面。
为了保护粘合面,必要时本发明的粘合型光学部件中可以在粘合剂表面上贴合隔离片(或者剥离衬垫、剥离片等)。作为构成隔离片的基材,有纸或塑料薄膜,但从表面光滑性出色的观点出发,优选使用塑料薄膜。
作为该塑料薄膜,只要是可以保护上述粘合剂层的薄膜,就没有特别限制,可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚氨酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,氯乙烯共聚物薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常为5~200μm,优选10~100μm左右。可以在上述薄膜的粘合剂层贴合面上,利用硅酮类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等而适当实施脱模剂处理。
本发明的粘合型光学部件优选用于制造液晶显示装置或触摸面板等各种显示装置。在形成光学部件的偏振片或相位差板、亮度改善板或防眩片等光学材料上,也可以使用紫外线吸收剂等而使之具有紫外线吸收能力。作为紫外线吸收剂,可以举例为水杨酸酯类化合物或二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配盐类化合物等。
实施例
下面,对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。其中,实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法测量的。
<酸值的测量>
酸值是使用自动滴定装置(平沼产业制,COM-550)进行测量,并根据下述式求出。
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:样品溶液的滴定量(ml)
X:只对混合溶剂50g的溶液的滴定量(ml)
f:滴定溶液的因子(factor)
M:聚合物样品的重量(g)
测量条件如下所示。
样品溶液:将聚合物样品约0.5g溶解于混合溶剂(甲苯/2-丙醇/蒸馏水=50/49.5/0.5,重量比)50g中而制成样品溶液。
滴定溶液:0.1N,2-丙醇性氢氧化钾溶液(和光纯药工业制,用于石油产品中和值试验)
电极:玻璃电极、GE-101,比较电极、RE-201
测量模式:石油产品中和值试验1
<分子量的测量>
分子量是使用GPC装置(东ソ一制、HLC-8220GPC)而进行测量的。测量条件如下所示。
样品浓度:0.2wt%(THF溶液)
样品注入量:10μl
洗提液:THF
流速:0.6ml/min
测量速度:40℃
柱:
样品柱:
TSK保护柱(guardcolumn)Super HZ-H(1根)+TSK凝胶Super HZM-H(2根)
参比柱:
TSK凝胶Super H-RC(1根)
检测器:差示折射计(RI)
还有,分子量是作为聚苯乙烯换算值求出的。
<玻璃化温度Tg的测量>
测量玻璃化温度Tg(℃)时,作为由各单体形成的均聚物的玻璃化温度Tgn(℃)而使用下述的文献值,并通过下述式求出。
式:
1/(Tg+273)=∑[Wn/(Tgn+273)]
[式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化温度。Wn(-)表示各单体的重量分数,Tgn(℃)表示由各单体形成的均聚物的玻璃化温度,n表示各单体的种类。]
文献值:
丙烯酸异壬酯:-82℃
丙烯酸2-乙基己酯:-70℃
丙烯酸丁酯:-55℃
丙烯酸2-羟乙基酯:-15℃
二乙基丙烯酰胺:81℃
丙烯酸:106℃
其中,文献值参考了“丙烯酸树脂的合成、设计和新用途开发”(中部经营开发中心出版部发行)中的记载。
<甲苯可溶性的评价>
在1重量份的离子性液体中添加9重量份的甲苯(和光纯药工业制,特级),常温(25℃)下混合搅拌10分钟,然后静置30分钟。
然后,目视下对其溶解性进行评价,判断甲苯可溶性。其中,评价基准是将没有分离物且均匀溶解的状态判断为“可溶”(具有甲苯可溶性)。
<离子性液体结构分析>
离子性液体的结构分析是通过NMR测量、XRF测量、FT-IR测量而进行的。
[NMR测量]
NMR测量是使用核磁共振装置(日本电子制,EX-400)在下述的测量条件下进行的。
观察频率:400MHz(1H)、100MHz(13C)
测量溶剂:丙酮-d6
测量温度:23℃
[XRF测量]
XRF测量是使用扫描型荧光X射线分析装置(理学电机制,ZSX-100e)在下述的测量条件下进行的。
测量方法:滤纸法
X射线源:Rh
[FT-IR 测量]
FT-IR测量是使用红外分光光度计(Nicolet制,Magna-560)在下述的测量条件下进行的。
测量方法:ATR法
检测器:DTGS
分辨能力:4.0cm-1
累计次数:64次
下面,对实施例I~V进行说明。
[实施例I]
制造例I-1
(丙烯酸类聚合物A)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸2-乙基己酯200g、丙烯酸2-羟乙基酯8g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯312g的混合物反应6小时,得到Tg=-68℃、重均分子量为50万、酸值为0的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例I-2
(丙烯酸类聚合物B)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸正丁酯200g、丙烯酸2-羟乙基酯8g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯625g的混合物反应6小时,得到Tg=-54℃、重均分子量为54万、酸值为0的丙烯酸类聚合物的溶液(25重量%)。
制造例I-3
(丙烯酸类聚合物C)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸2-乙基己酯200g、丙烯酸酯8g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯312g的混合物反应6小时,得到Tg=-66℃、重均分子量为54万、酸值为30的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例I-4
(丙烯酸类聚合物D)
在氮气气流中用高压汞灯对丙烯酸2-乙基己酯200g、1-羟基环己基苯基酮(Chiba Specialty chemicals制,Irgacure 184)0.1g、苄基二甲基缩酮(Chiba Specialty chemicals制,Irgacure 651)0.1g的混合物照射紫外线,得到聚合率为10%的部分聚合物(重均分子量为220万、酸值为0)。
制造例I-5
(防静电剂A)
用醋酸乙酯10g稀释高氯酸锂(熔点236℃)0.2g、聚丙二醇(二醇型,数均分子量2,000)9.8g的混合物,制作防静电剂溶液(50重量%)。
制造例I-6
(防静电剂B)
用醋酸乙酯20重量份和异丙醇20重量份稀释作为阳离子类表面活性剂的月桂基三甲基铵氯化物(东京化成工业制,25℃下为固态)10重量份,制作防静电剂溶液(20重量%)。
实施例I-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例I-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)0.1g、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.8g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合一面实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作粘合片。
实施例I-2
(粘合剂组合物的调制)
将二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)2.0g用作离子性液体之外,与实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作粘合片。
实施例I-3
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例I-2中得到的丙烯酸类聚合物B的溶液(25重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)0.1g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)1.1g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.6g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作粘合片。
实施例I-4
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例I-3中得到的丙烯酸类聚合物C的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)2.0g、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学制,商品名TETRAD-C)0.7g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.3g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作粘合片。
实施例I-5
(粘合剂组合物的调制)
在制造例I-4中得到的部分聚合物100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)0.2g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1.5g、苄基二甲基缩酮(Chiba Specialty chemicals制,Irgacure651)0.1g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上,使其厚度为20μm,进而在其上面覆盖厚25μm的经硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。用高压汞灯以照度37mW/cm2、光量660mJ/cm2的条件对该片进行紫外线照射,制作粘合片。
实施例I-6
(粘合剂组合物的调制)
将1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)0.1g用作离子性液体之外,与实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作粘合片。
比较例I-1
除了不添加离子性液体之外,和实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的表面保护薄膜。
比较例I-2
除了不添加离子性液体之外,和实施例I-3同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的表面保护薄膜。
比较例I-3
除了不添加离子性液体之外,和实施例I-4同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的表面保护薄膜。
比较例I-4
除了不添加离子性液体之外,和实施例I-5同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的表面保护薄膜。
比较例I-5
对于实施例I-1,除了使用制造例I-5的防静电剂A溶液(50重量%)4.0g代替离子性液体之外,和实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作粘合片。
比较例I-6
对于实施例I-1,除了使用制造例I-6的防静电剂B溶液(20重量%)10g代替离子性液体之外,和实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的粘合片。
参考例I-1
除了添加1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)8.0g作为离子性液体之外,和实施例I-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例I-1同样地制作厚20μm的表面保护薄膜。
关于在上述的实施例、比较例以及参考例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。
<剥离静电压的测量>
将粘合片切成宽70mm、长100mm的尺寸,如图1所示,设置在样品固定台上。将隔离片的一个端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。使用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制,KSD-0103)测量粘合剂表面的电位。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<污染性的评价>
将厚80μm的三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制,フジタツク)切成宽70mm、长100mm,在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量%)中浸渍1分钟之后,用蒸馏水洗净而制作被粘物。在23℃×50%RH的环境下放置上述被粘物1天之后,用手贴合已切成宽70mm、长100mm尺寸的粘合片和被粘物并使它们之间混入气泡,从而制作评价样品。在50℃的环境下放置1天之后,在23℃×50%RH的环境下放置2小时,随后用手从被粘物上剥离粘合片,目视下观察被粘物表面的污染状态。评价基准为,不能确认出污染时为○,可确认出污染时为×。
<粘合力的测量>
将厚80μm的三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制,フジタツク)切成宽70mm、长100mm,在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量%)中浸渍1分钟之后,用蒸馏水洗净而制作被粘物。在23℃×50%RH的环境下放置上述被粘物1天之后,作为用于评价粘合力的被粘物使用。用0.25MPa的压力将已切成宽25mm、长80mm的尺寸的粘合片层叠在上述评价用被粘物上,制作评价样品。在层叠后放置30分钟,之后,使用万能抗伸试验机测量以剥离速度30m/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离时的粘合力。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
上述的结果如表1所示。
表1
剥离静电压[kV] | 污染性 | 粘合力[N/25mm] | |
实施例I-1 | 0.0 | ○ | 1.1 |
实施例I-2 | 0.0 | ○ | 2.5 |
实施例I-3 | 0.0 | ○ | 6.4 |
实施例I-4 | 0.5 | ○ | 1.2 |
实施例I-5 | 0.0 | ○ | 1.7 |
实施例I-6 | 0.0 | ○ | 1.1 |
比较例I-1 | 1.9 | ○ | 1.5 |
比较例I-2 | 0.7 | ○ | 6.5 |
比较例I-3 | 1.2 | ○ | 1.1 |
比较例I-4 | 2.0 | ○ | 1.8 |
比较例I-5 | 0.0 | × | 1.6 |
比较例I-6 | 0.0 | × | 0.3 |
参考例I-1 | 0.0 | × | 0.3 |
由上述表1的结果可知,本发明的实施例I-1~6的粘合片与比较例I-1~4中的不含离子性液体的粘合片相比,都可以在大体上维持粘合力的同时抑制剥离静电压。另外,本发明的实施例I-1~6的粘合片与比较例I-5~6相比,没有污染性。可知,实施例I-1~6的粘合剂组合物是防静电性和低污染性出色的粘合剂组合物。
特别是,在比较例I-6中,因为使用了具有长链烷基的表面活性剂,所以出现渗出而导致了粘合力的下降,另外,在比较例I-5中,利用碱金属盐的配位化合物化的防渗出效果不够充分。
[实施例II]
制造例II-1
作为制造II-1的丙烯酸类聚合物A,使用实施例I中的制造例I-1的丙烯酸类聚合物A(Tg=-68℃、重均分子量为50万、酸值为0)的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例II-2
(丙烯酸类聚合物B)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸异壬酯200g、丙烯酸2-羟乙基酯8g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯312g反应6小时,得到Tg=-80℃、重均分子量为54万、酸值为0的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例II-3
(丙烯酸类聚合物C)
在氮气气流中用高压汞灯对丙烯酸2-乙基己酯200g、1-羟基环己基苯基酮(Chiba Specialty chemicals制,Irgacure 184)0.1g、苄基二甲基缩酮(Chiba Specialty chemicals制,Irgacure 651)0.1g的混合物照射紫外线,得到聚合率为10%的部分聚合物(重均分子量为220万、酸值为0)。
制造例II-4
(丙烯酸类聚合物D)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸2-乙基己酯200g、丙烯酸0.4g、丙烯酸2-羟乙基酯3.6g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯312g的混合物反应6小时,得到Tg=-66℃、重均分子量为56万、酸值为1.3的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例II-5
(丙烯酸类聚合物E)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸2-乙基己酯200g、丙烯酸8g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯312g的混合物反应6小时,得到Tg=-66℃、重均分子量为54万、酸值为30的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例II-6
(防静电剂A)
作为制造例II-6的防静电剂A,使用实施例I中的制造例I-5的防静电剂A的防静电剂溶液(50重量%)。
制造例II-7
(防静电处理薄膜)
使用由水30重量份和甲醇70重量份构成的混合溶剂,稀释防静电剂(ソルベツクス制,微解算机RMd-142,以氧化锡和聚酯树脂为主成分)10重量份,由此调制防静电剂溶液。
使用拉丝锭在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚38μm)上涂敷得到的防静电剂溶液,通过在130℃下干燥1分钟除去溶剂,从而形成防静电层(厚0.2μm),并由此制作防静电处理薄膜。
制造例II-8
(防静电剂B)
作为制造例II-8的防静电剂B,使用实施例I中的制造例I-6的防静电剂B的防静电剂溶液(20重量%)。
实施例II-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例II-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(日本カ一リツト制,BMP-Trf,25℃下液态)0.1g、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.8g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在制造例II-7中得到的防静电处理薄膜的与防静电处理面相反的面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合一面实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作粘合片。
实施例II-2
(粘合剂组合物的调制)
将N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(关东化学制,25℃下液态)(10重量%的醋酸乙酯溶液)0.5g用作离子性液体之外,与实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
实施例II-3
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例II-2中得到的丙烯酸类聚合物B的溶液(40重量%)稀释成20重量%,除了使用该溶液100g之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
实施例II-4
(粘合剂组合物的调制)
在制造例II-3中得到的部分聚合物100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(日本カ一リツト制,BMP-Trf,25℃下液态)0.2g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1.5g、苄基二甲基缩酮(ChIIbaSpecIIalty chemIIcals制,IIrgacure 651)0.1g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在制造例II-7中得到的防静电处理薄膜的与防静电处理面相反的一面上,使其厚度为20μm,进而在其上面覆盖厚25μm的经硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。用高压汞灯以照度37mW/cm2、光量660mJ/cm2的条件对该片进行紫外线照射,制作粘合片。
实施例II-5
(粘合剂组合物的调制)
除了将1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐(ACROSORGANICS制,25℃下液态)(10重量%的醋酸乙酯溶液)0.5g用作离子性液体之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
实施例II-6
(粘合剂组合物的调制)
除了将1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(日本カ一リツト制,BMP-IL,25℃下液态)0.1g用作离子性液体之外,与实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
实施例II-7
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例II-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺(トクヤマ制,商品名:EMI-TSAC,25℃下液态)0.08g、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.4g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
实施例II-8
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例II-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的脂肪酰胺类离子性液体(广荣化学工业制,IL-A1,25℃下液态)0.1g、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.5g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合片的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作粘合片。
比较例II-1
除了不添加离子性液体之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-2
将比较例II-1中制作的丙烯酸粘合剂溶液涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合一面被实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作粘合片。
比较例II-3
除了不添加离子性液体之外,和实施例II-3同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-4
除了不添加离子性液体之外,和实施例II-4同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-5
用醋酸乙酯将在制造例II-4中得到的丙烯酸类聚合物D的溶液(40重量%)稀释成20重量%,除了使用该溶液100g之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-6
用醋酸乙酯将在制造例II-5中得到的丙烯酸类聚合物E的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(日本カ一リツト制,BMP-Trf,25℃下液态)0.2g、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学制,商品名TETRAD-C)0.7g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.3g,调制丙烯酸粘合剂溶液。除了使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-7
用醋酸乙酯将在制造例II-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加制造例II-6的防静电剂溶液(50重量%)4.0g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.53g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-8
对于实施例II-1,除了使用制造例II-8的防静电剂B溶液(20重量%)0.5g代替离子性液体之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
比较例II-9
将在实施例II-2中制作的丙烯酸粘合剂溶液涂敷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合一面被实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作粘合片。
参考例II-1
除了添加1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐8.0g作为离子性液体之外,和实施例II-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例II-1同样地制作厚20μm的粘合片。
关于在上述的实施例、比较例以及参考例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。
<剥离静电压的测量>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸,在剥离隔离片之后,以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滚筒压接在偏振片(日东电工制,SEG1425EWVAGS2B,尺寸:宽70mm、长100mm)表面上,其中,所述的偏振片被贴合在事先已消除静电的厚1mm、宽70mm、长100mm的丙烯酸板上。在23℃×50%RH的环境下放置1天之后,如图2所示,将样品设置在规定位置上。将露出30mm的一方的端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制,KSD-0103)测量此时产生的偏振片表面的电位。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<污染性的评价>
在测量上述的剥离静电压之后,用手再次贴合已被剥离的粘合片和测量后的偏振片,并使它们之间混入气泡,从而制作评价样品。在23℃×50%RH的环境下放置1个月之后,用手从被粘物上剥离粘合片,目视下观察被粘物表面的污染状态。评价基准为,不能确认出污染时为○,可确认出污染时为×。
<粘合力的测量>
实施例II的粘合力测量方法与上述实施例I的情况相同。
上述的结果如表2所示。
表2
剥离静电压[kV] | 污染性 | 粘合力[N/25mm] | |
实施例II-1 | 0.0 | ○ | 1.1 |
实施例II-2 | -0.3 | ○ | 1.3 |
实施例II-3 | 0.0 | ○ | 1.2 |
实施例II-4 | 0.0 | ○ | 1.7 |
实施例II-5 | 0.0 | ○ | 1.5 |
实施例II-6 | 0.0 | ○ | 1.1 |
实施例II-7 | 0.0 | ○ | 2.2 |
实施例II-8 | 0.0 | ○ | 2.3 |
比较例II-1 | -1.1 | ○ | 1.5 |
比较例II-2 | -0.8 | ○ | 1.4 |
比较例II-3 | -1.4 | ○ | 1.7 |
比较例II-4 | -1.2 | ○ | 1.8 |
比较例II-5 | -0.7 | ○ | 1.3 |
比较例II-6 | -0.9 | ○ | 0.9 |
比较例II-7 | 0.0 | × | 2.1 |
比较例II-8 | 0.0 | × | 0.4 |
比较例II-9 | -1.0 | ○ | 1.3 |
参考例II-1 | 0.0 | × | 0.3 |
由上述表2的结果可知,本发明的实施例II-1~8的粘合片与比较例II-1~4中的不含离子性液体的粘合片相比,都可以在大体上维持粘合力的同时抑制剥离静电压。另外,本发明的实施例II-1~8的粘合片与比较例II-7~9相比,没有污染性。因此,可知实施例II-1~8的粘合剂组合物是防静电性和低污染性出色的粘合剂组合物。
特别是,在比较例II-8中,因为使用了表面活性剂,所以出现了渗出,另外,在比较例II-7中,利用碱金属盐的配位化合物化的防渗出效果不够充分。
[实施例III]
制造例III-1
(丙烯酸类聚合物A)
作为制造例III-1的丙烯酸类聚合物A,使用实施例I中的制造例I-1的丙烯酸类聚合物A(Tg=-68℃、重均分子量为50万、酸值为0)的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例III-2
(丙烯酸类聚合物B)
作为制造例III-2的丙烯酸类聚合物A,使用实施例I中的制造例I-2的丙烯酸类聚合物B(Tg=-54℃、重均分子量为54万、酸值为0)的丙烯酸类聚合物的溶液(25重量%)。
制造例III-3
(丙烯酸类聚合物C)
在氮气气流中、65℃下,使丙烯酸2-乙基己酯156g、二乙基丙烯酰胺40g、丙烯酸4g、2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、醋酸乙酯300g的混合物反应6小时,得到Tg=-49℃、重均分子量为56万、酸值为15的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)。
制造例III-4
(偏振片)
用30℃的温水浴使聚合度1700、厚80μm的聚乙烯醇薄膜溶胀1分钟,然后在由碘和碘化钾(重量比=1∶10)组成的碘浓度为0.3重量%的水溶液(30℃)中拉伸至约3倍,随后在50℃的4重量%硼酸水溶液中拉伸,使其总拉伸倍率达到6倍。接着,在30℃的4重量%碘化钾水溶液中浸渍5秒钟之后,在40℃下干燥5分钟而得到偏振镜。使用由7重量%的聚乙烯醇水溶液构成的胶粘剂,在该偏振镜的双面上层叠厚80μm的经皂化处理的三乙酸纤维素薄膜,制作偏振片。皂化处理是在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量%)中浸渍1分钟而进行的。
实施例III-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)2.0g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在已实施硅酮处理的厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面上,在110℃下加热3分钟,形成厚25μm的粘合剂层。接着,将在制造例III-4中制作的偏振片和上述粘合剂层面贴合,制作粘合型光学部件。
实施例III-2
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-2中得到的丙烯酸类聚合物B的溶液(25重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)0.2g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
实施例III-3
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-3中得到的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐(25℃下液态)2.0g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
实施例III-4
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)2.0g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在已实施硅酮处理的厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面上,在110℃下加热3分钟,形成厚25μm的粘合剂层。接着,将在制造例III-4中制作的偏振片和上述粘合剂层面贴合,制作粘合型光学部件。
实施例III-5
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-2中得到的丙烯酸类聚合物B的溶液(25重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)0.2g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
实施例III-6
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-3中得到的丙烯酸类聚合物的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加作为离子性液体的二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(25℃下液态)2.0g、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名CoronateL)0.13g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
(粘合型光学部件的制作)
除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用在上述中调制的丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
比较例III-1
除了不使用离子性液体之外,和实施例III-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
比较例III-2
除了不使用离子性液体之外,和实施例III-2同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
比较例III-3
除了不使用离子性液体之外,和实施例III-3同样地调制丙烯酸粘合剂溶液。除了作为丙烯酸粘合剂溶液使用该丙烯酸粘合剂溶液之外,和实施例III-1同样地制作粘合型光学部件。
关于在上述的实施例、比较例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。
制造例III-5
(防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的制作)
将实施例II中的制造例II-7的防静电处理薄膜用作制造例III-5的防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
制造例III-6
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将在制造例III-1中得到的丙烯酸类聚合物A的溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100g中添加六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.8g、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4g,调制丙烯酸粘合剂溶液。
制造例III-7
(保护薄膜的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液涂敷在制造例III-5中得到的防静电处理聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的与防静电处理面相反的面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合一面被实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作保护薄膜。
<剥离静电压的测量>
在剥离已切成宽70mm、长100mm尺寸的粘合型光学部件的隔离片之后,用手拉滚筒贴合在事先已消除静电的厚1mm、宽70mm、长100mm的丙烯酸板上,制作被粘物。将制造例III-7中得到的保护薄膜切成宽70mm、长130mm的尺寸,在剥离隔离片之后,以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滚筒压接在事先已消除静电的上述被粘物的偏振片表面上。在23℃×50%RH的环境下放置1天之后,如下所示,将样品装在规定位置上。将露出30mm的一方的端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制,KSD-0103)测量此时产生的偏振片表面的电位。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<粘合力的测量>
在剥离切成宽25mm、长100mm的粘合型光学部件的隔离片之后,使用0.25MPa的压力层叠在厚1.3mm宽65mm、长165mm的滑动玻璃(松浪玻璃工业制,水缘磨)上,制作评价样品。层叠后放置30分钟,然后使用万能拉伸试验机以剥离速度300mm/分钟、剥离角度90°的条件进行剥离,测量此时的粘合力。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
上述的结果如表3所示。
表3
剥离静电压[kV] | 粘合力[N/25mm] | |
实施例III-1 | 0.1 | 2.9 |
实施例III-2 | 0.2 | 4.3 |
实施例III-3 | 0.2 | 8.5 |
实施例III-4 | 0.1 | 2.9 |
实施例III-5 | 0.2 | 4.3 |
实施例III-6 | 0.2 | 8.5 |
比较例III-1 | 1.2 | 2.2 |
比较例III-2 | 1.2 | 4.5 |
比较例III-3 | 1.2 | 7.8 |
由上述表3的结果可知,本发明的实施例III-1~6的粘合型光学部件与比较例III-1~3相比,都可以抑制剥离静电压。另外,本发明的实施例III-1~6的粘合型光学部件显示出与比较例III-1~3同等的粘合力。因此,可知实施例III-1~6的粘合型光学部件是防静电性和低污染性出色的粘合型光学部件。
[实施例IV]
<丙烯酸类聚合物的调制>
(丙烯酸类聚合物)
作为实施例IV的丙烯酸类聚合物(A),使用实施例I中的制造例I-1的丙烯酸类聚合物A(Tg=-68℃,重均分子量为50万,酸值为0)的丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)。
(丙烯酸类聚合物(B))
在设置有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中,放入丙烯酸异壬酯200重量份、丙烯酸2-羟乙基酯8重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、以及醋酸乙酯312重量份,缓慢搅拌并导入氮气,使烧瓶内的液温保持在65℃附近,进行聚合反应6小时,调制丙烯酸类聚合物(B)溶液(40重量%)。该丙烯酸类聚合物(B)的Tg=-80℃、重均分子量为54万,酸值为0.0。
<离子性液体的调制>
(离子性液体(1))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加四正戊基铵溴化物(东京化成工业制)10重量份的5重量%水溶液之后,在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加三氟甲烷磺酸锂(东京化成工业制)5重量份的50重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时。在除去其上清液之后,在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(1)6.5重量份。
对得到的离子性液体(1)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定并确认为是四正戊基铵三氟甲烷磺酸盐。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出具有甲苯可溶性。
(离子性液体(2))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加四正己基铵溴化物(东京化成工业制)10重量份,接着添加蒸馏水40重量份以及二氯甲烷50重量份,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加三氟甲烷磺酸锂(东京化成工业制)4重量份的50重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时。接着除去其上清液,得到二氯甲烷溶解物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的二氯甲烷溶解物2次,在萃取除去二氯甲烷之后,在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(2)10重量份。
对得到的离子性液体(2)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是四正己基铵三氟甲烷磺酸盐。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出具有甲苯可溶性。
(离子性液体(3))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加四正庚基铵溴化物(东京化成工业制)10重量份,接着添加蒸馏水70重量份以及二氯甲烷50重量份,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加三氟甲烷磺酸锂(东京化成工业制)4重量份的50重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时。接着除去其上清液,得到二氯甲烷溶解物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的二氯甲烷溶解物2次,在萃取除去二氯甲烷之后,在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(3)11重量份。
对得到的离子性液体(3)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是四正庚基铵三氟甲烷磺酸盐。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出具有甲苯可溶性。
(离子性液体(4))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加四正辛基鏻溴化物(东京化成工业制)10重量份,接着添加蒸馏水200重量份以及二氯甲烷50重量份,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加三氟甲烷磺酸锂(东京化成工业制)3重量份的50重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时。接着除去其上清液,得到二氯甲烷溶解物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的二氯甲烷溶解物2次,在萃取除去二氯甲烷之后,在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(4)10重量份。
对得到的离子性液体(4)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是四正辛基鏻三氟甲烷磺酸盐。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出具有甲苯可溶性。
(离子性液体(5))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加四正戊基铵溴化物(东京化成工业制)10重量份的5重量%水溶液,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加双(三氟甲烷磺酸)亚胺锂(キシダ化学制)9重量份的50重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌1小时,然后添加二氯甲烷70重量份,进一步搅拌1小时,然后静置12小时。接着除去其上清液,得到二氯甲烷溶解物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的二氯甲烷溶解物3次,在萃取除去二氯甲烷之后,在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(5)15重量份。
对得到的离子性液体(5)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是四正戊基铵双(三氟甲烷磺酸)亚胺。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出不具有甲苯可溶性。
(离子性液体(6))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加1-丁基-3-甲基吡啶鎓氯化物(和光纯药工业制)10重量份的20重量%水溶液,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加双(三氟甲烷磺酸)亚胺锂(キシダ化学制)19重量份的20重量%水溶液。添加后,在23℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时。接着除去其上清液,得到液态产物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的液态产物3次,接着在110℃的环境下干燥2小时,得到在23℃下为液态的离子性液体(6)20重量份。
对得到的离子性液体(6)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酸)亚胺。另外,评价甲苯可溶性,结果确认出不具有甲苯可溶性。
<防静电剂溶液的调制>
(防静电剂溶液(a))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,放入高氯酸锂0.1重量份、聚丙二醇(二醇型,数均分子量:2000)9.9重量份、醋酸乙酯10重量份,将烧瓶内的液温保持在80℃附近,进行混合搅拌2小时,调制防静电剂溶液(a)(50重量%)。
<防静电处理薄膜的制作>
将实施例II中的制造例II-7的防静电处理薄膜用作实施例IV中的防静电处理薄膜。
实施例IV-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.6重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下进行混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液(1)涂敷上述防静电处理薄膜的与防静电处理面相反的面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合单面实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作成粘合片。
实施例IV-2
(粘合剂组合物的调制)
除了使用上述离子性液体(2)(10重量%甲苯溶液)6重量份代替上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
实施例IV-3
(粘合剂组合物的调制)
除了使用上述离子性液体(3)(10重量%甲苯溶液)6重量份代替上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(3)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(3)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
实施例IV-4
(粘合剂组合物的调制)
除了使用上述离子性液体(4)(10重量%甲苯溶液)16重量份代替上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(4)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(4)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
实施例IV-5
(粘合剂组合物的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(B)溶液(40重量%)稀释成20重量%而得到的溶液100重量份,并以此来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%所得到的溶液100重量份,除此之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(5)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(5)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
比较例IV-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.8重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下进行混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(6)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(6)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
比较例IV-2
(粘合剂组合物的调制)
使用用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(B)溶液(40重量%)稀释成20重量%而得到的溶液100重量份,并以此来代替用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%所得到的溶液100重量份,除此之外,与比较例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(7)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(7)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
比较例IV-3
(粘合剂组合物的调制)
除了使用上述离子性液体(5)(10重量%甲苯溶液)2重量份代替上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(8)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(8)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
比较例IV-4
(粘合剂组合物的调制)
除了使用上述离子性液体(6)(10重量%甲苯溶液)2重量份代替上述离子性液体(1)(10重量%甲苯溶液)2重量份之外,与实施例IV-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(9)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(9)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
比较例IV-5
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(a)(50重量%)2.6重量份、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.4重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下进行混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(10)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合剂溶液(10)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例IV-1同样地制作粘合片。
关于在上述的实施例、比较例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。
<剥离静电压的测量>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸,在剥离隔离片之后,以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滚筒压接在偏振片(日东电工制,SEG1224DUARC150T,宽:70mm、长:100mm)表面上,其中,所述的偏振片已被贴合在事先已消除静电的丙烯酸板(厚:1mm、宽:70mm、长:100mm)上。
在23℃×50%RH的环境下放置1天之后,如图1所示,将样品设置在规定位置上。将露出30mm的一方的端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。使用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制,KSD-0103)测量此时产生的偏振片表面的电位。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<污染性的评价>
将粘合片切成宽70mm、长100mm的尺寸,在上述粘合片和偏振片之间有气泡混入的状态下,用手贴合在使用氟化合物实施了表面处理的偏振片(日东电工制,SEG1424DURACT150T,宽:70mm、长:100mm)表面上,制作评价样品。
在50℃×92%RH的环境下放置该评价样品24小时,接着在23℃×50%RH的环境下放置2小时,随后用手从被粘物上剥离粘合片,目视下观察此时的被粘物表面的污染状态。评价基准如下所示。
不能确认出污染时:○
确认出污染时:×
<粘合力的测量>
将三乙酸纤维素薄膜(富士胶片制,厚:90μm)切成宽70mm、长100mm,在60℃的氢氧化钠水溶液(10重量%)中浸渍1分钟,用蒸馏水洗净,制作被粘物。
在23℃×50%RH的环境下放置上述被粘物24小时,然后使用0.25MPa的压力将已被切成宽25mm、长100mm的粘合片层叠在上述被粘物上,制作评价样品。
在进行上述层叠之后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,然后使用万能拉伸试验机以剥离速度10m/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离,测量此时的粘合力。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
关于在上述的实施例、比较例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。其结果如表4所示。
表4
剥离静电压[kV] | 污染性[-] | 粘合力[N/25mm] | |
实施例IV-1 | -0.2 | ○ | 0.8 |
实施例IV-2 | -0.2 | ○ | 0.7 |
实施例IV-3 | -0.4 | ○ | 0.7 |
实施例IV-4 | -0.2 | ○ | 0.7 |
实施例IV-5 | -0.2 | ○ | 0.8 |
比较例IV-1 | -0.9 | ○ | 0.6 |
比较例IV-2 | -1.0 | ○ | 0.7 |
比较例IV-3 | -1.1 | ○ | 1.3 |
比较例IV-4 | -1.3 | × | 0.6 |
比较例IV-5 | -0.5 | × | 0.3 |
由上述表4的结果可知,当使用按照本发明制作的粘合剂组合物时(实施例IV-1~5),在所有的实施例中,对偏振片的剥离静电压得到了抑制,且没有出现污染。
针对于此,当不使用离子性液体时(比较例IV-1~2),尽管都没有出现污染,但对用氟树脂实施了表面处理的偏振片的剥离静电压较高。另外,在使用不具有甲苯可溶性的离子性液体时(比较例IV-3~4),出现了对用氟树脂实施表面处理的偏振片的剥离静电压较高的结果。另外,当使用由聚醚型多元醇和碱金属盐构成的防静电剂(比较例IV-5)时,尽管剥离静电压得到了抑制,但出现了发生污染的结果。因此,在比较例中,都无法同时做到抑制对作为被粘物的偏振片的剥离静电压的同时抑制污染,不适合用作粘合片用粘合剂组合物。
另外,本发明的实施例IV-1~5的粘合片,其180°剥离粘合力都在0.1~6N/25mm的范围内,是可以用作粘合片的粘合片。
[实施例V]
<丙烯酸类聚合物的调制>
(丙烯酸类聚合物(A))
作为实施例V的丙烯酸类聚合物(A),使用实施例I中的制造例I-1的丙烯酸类聚合物A(Tg=-68℃,重均分子量为50万,酸值为0)的丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)。
<离子性液体的调制>
(离子性液体(1))
在设置有搅拌桨、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,添加用蒸馏水将1-丁基-3-甲基吡啶鎓氯化物(和光纯药工业制)10重量份稀释成20重量%的溶液,然后在旋转搅拌桨的同时,缓慢添加用蒸馏水将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(キシダ化学制)19重量份稀释成20重量%的溶液。添加后,在25℃下持续搅拌2小时,然后静置12小时,除去其上清液,得到液态产物。
用100重量份的蒸馏水洗净得到的液态产物3次,接着在110℃的环境下干燥2小时,得到在25℃下为液态的离子性液体(1)20重量份。对得到的离子性液体(1)进行NMR(1H、13C)测量、FT-IR测量、XRF测量,鉴定、确认为是1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺。
(防静电剂溶液(e))
使用由醋酸乙酯20重量份和异丙醇20重量份构成的混合溶剂,稀释作为阳离子类表面活性剂的月桂基三甲基铵氯化物(东京化成工业制,25℃下为固态)10重量份,由此调制防静电剂溶液(e)(20重量%)。
(防静电剂溶液(f))
作为制造例V的防静电剂溶液(f),使用实施例I中的制造例I-5的防静电剂A的防静电剂溶液(50重量%)。
<防静电处理薄膜的制作>
将实施例II中的制造例II-7的防静电处理薄膜用作实施例IV中的防静电处理薄膜。
实施例V-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加脂环族离子性液体溶液(广荣化学工业制,IL-C1的10重量%醋酸乙酯溶液)0.6重量份、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.6重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液(1)涂敷在上述的防静电处理薄膜的与防静电处理面相反的面上,在110℃下加热3分钟,形成厚20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面上贴合单面实施了硅酮处理的厚25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮处理面,制作粘合片。
实施例V-2
(粘合剂组合物的调制)
使用脂环族离子性液体(广荣化学工业制,IL-C3的10重量%醋酸乙酯溶液)0.6重量份代替上述的脂环族离子性液体(广荣化学工业制,IL-C1的10重量%醋酸乙酯溶液)0.6重量份,除此之外,与实施例V-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
除了使用上述的丙烯酸粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例V-1同样地制作粘合片。
比较例V-1
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.6重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(6)。
(粘合片的制作)
除了使用上述的丙烯酸粘合剂溶液(6)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例V-1同样地制作粘合片。
比较例V-2
(粘合剂组合物的调制)
使用上述离子性液体(1)的10重量%醋酸乙酯溶液0.6重量份代替上述的脂环族离子性液体(IL-C1的10重量%醋酸乙酯溶液)0.6重量份,除此之外,与实施例V-1同样地调制丙烯酸粘合剂溶液(7)。
(粘合片的制作)
除了使用上述的丙烯酸粘合剂溶液(7)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例V-1同样地制作粘合片。
比较例V-5
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(e)(20重量%)0.3重量份、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(日本聚氨酯工业制,Coronate HX)0.5重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(10)。
(粘合片的制作)
除了使用上述的丙烯酸粘合剂溶液(10)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例V-1同样地制作粘合片。
比较例V-6
(粘合剂组合物的调制)
用醋酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量%)稀释成20重量%,在该溶液100重量份中添加上述防静电剂溶液(f)(50重量%)4重量份、作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业制,商品名Coronate L)0.53重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%的醋酸乙酯溶液)0.4重量份,在25℃下混合搅拌约1分钟,调制丙烯酸粘合剂溶液(11)。
(粘合片的制作)
除了使用上述的丙烯酸粘合剂溶液(11)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)之外,和实施例V-1同样地制作粘合片。
关于在上述的实施例、比较例中得到的粘合片,通过下述的要点评价剥离静电压、污染性、以及粘合力。
<剥离静电压的测量>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸,在剥离隔离片之后,以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滚筒压接在偏振片(日东电工制,SEG1425EWVAGS2B(防眩处理型)或者SEG1425EWV(未经防眩处理型),宽:70mm、长:100mm)表面上,其中,所述的偏振片已被贴合在事先已消除静电的丙烯酸板(三菱レイヨン制,アクリライト,厚:1mm、宽:70mm、长:100mm)上。
在23℃×50%RH的环境下放置1天之后,如图1所示,将样品设置在规定位置上。将露出30mm的一方的端部固定在自动卷绕机上,以剥离角度150°、剥离速度10m/min的条件进行剥离。使用固定在规定位置上的电位测量器(春日电机制,KSD-0103)测量此时产生的偏振片表面的电位。测量是在23℃×50%RH的环境下进行的。
<污染性的评价>
将粘合片切成宽100mm、长100mm的尺寸,使用手拉滚筒压接在已贴合于丙烯酸板(日东树脂工业制,CLAREX(黑),厚:1mm、宽:180mm、长:250mm)上的偏振片(日东电工制,SEG1425EWVAGS2B,宽:180mm、长:250mm)表面上,制作评价样品。
在23℃×50%RH的环境下放置该评价样品1个月,随后用手从被粘物上剥离粘合片,目视下观察此时的被粘物表面的污染状态。评价基准如下所示。
不能确认出污染时:○
确认出污染时:×
<粘合力的测量>
实施例V中的粘合力的测量方法与上述的实施例IV相同。
上述的结果如表5所示。
表5
由上述表5的结果可知,当使用按照本发明制作的粘合剂组合物时(实施例V-1~2),在所有的实施例中,对偏振片的剥离静电压都得到了抑制,且在偏振片上没有出现污染,进而具有出色的再剥离性。
针对于此,当不使用离子性液体时(比较例V-1),尽管没有出现污染,但出现了对偏振片的剥离静电压较高的结果。另外,在使用没有脂环族的离子性液体时(比较例V-2),出现了使下述两种抑制同时变差的结果,即对两种类型的偏振片的剥离静电压的抑制和对污染的抑制。另外,当将表面活性剂用作防静电剂时(比较例V-5),以及使用由聚醚型多元醇和碱金属盐构成的防静电剂时(比较例V-6),尽管都可以抑制剥离静电压,但发生了污染。因此,在比较例中,都无法同时抑制对作为被粘物的两种双类型的偏振片的剥离静电压和污染,不适合用于粘合片用的粘合剂组合物。
Claims (16)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,含有离子性液体、和作为基础聚合物的玻璃化温度Tg为0℃以下的聚合物,
所述玻璃化温度Tg通过下式求出,
式:1/(Tg+273)=∑[Wn/(Tgn+273)]
式中,Tg表示共聚物的玻璃化温度,Wn表示各单体的重量分数,Tgn表示由各单体形成的均聚物的玻璃化温度,n表示各单体的种类。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体是含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任意一种以上。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体中含有用下述通式(A)~(D)表示的一种以上的阳离子,
式(A)中的Ra表示碳原子数为4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子,其中,当氮原子含有双键时,没有Rc;
式(B)中的Rd表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子;
式(C)中的Rh表示碳原子数为2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数为1~16的烃基,可以含有杂原子;
式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳原子数为1~20的烃基,可以含有杂原子,其中,当Z为硫原子时,没有Ro。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体是甲苯可溶性离子性液体。
5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体含有CF3SO3 -阴离子。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体是脂环族离子性液体。
7.根据权利要求6所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述离子性液体含有吡咯烷鎓阳离子和/或哌啶鎓阳离子中的任一种。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述玻璃化温度为0℃以下的聚合物,是将具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1种以上作为主成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。
9.根据权利要求8所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值为1.0以下。
10.一种粘合剂层,其特征在于,含有权利要求1~9中任意一项所述的粘合剂组合物。
11.一种粘合片类,其特征在于,在支撑体的单面或双面上具有包含权利要求1~9中任意一项所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
12.根据权利要求11所述的粘合片类,其特征在于,所述支撑体具备已实施防静电处理的塑料薄膜。
13.一种表面保护薄膜,其特征在于,在支撑体的单面或双面上具有包含权利要求1~9中任意一项所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
14.根据权利要求13所述的表面保护薄膜,其特征在于,所述支撑体具备已实施防静电处理的塑料薄膜。
15.一种粘合型光学部件,其特征在于,在光学部件的单面或双面上具有包含权利要求1~9中任意一项所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
16.根据权利要求15所述的粘合型光学部件,其特征在于,所述光学部件包括偏振片、相位差板、亮度改善板、或防眩片。
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---|---|
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EP (3) | EP2246404A1 (zh) |
KR (5) | KR20060043541A (zh) |
CN (2) | CN102277099A (zh) |
AT (1) | ATE484559T1 (zh) |
DE (1) | DE602005024071D1 (zh) |
TW (1) | TWI358426B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104342048A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
CN104342049A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
CN105339816A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-02-17 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的偏振膜、层叠体及图像显示装置 |
TWI634176B (zh) * | 2013-06-28 | 2018-09-01 | 日商日東電工股份有限公司 | Polarizing film, laminated body and image display device with adhesive layer |
US10883022B2 (en) | 2013-06-28 | 2021-01-05 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition for optical film, pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, liquid crystal display device, and laminate |
Families Citing this family (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4137551B2 (ja) * | 2002-08-09 | 2008-08-20 | 日東電工株式会社 | 透明導電性基板用表面保護フィルム及び表面保護フィルム付き透明導電性基板 |
TWI358426B (en) | 2004-03-08 | 2012-02-21 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure- |
TW200617124A (en) | 2004-06-01 | 2006-06-01 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film |
TWI387629B (zh) | 2004-07-26 | 2013-03-01 | Nitto Denko Corp | 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜 |
JP4531628B2 (ja) * | 2004-09-16 | 2010-08-25 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
US20060182984A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-17 | Abele Wolfgang P | Protected polycarbonate films having thermal and UV radiation stability, and method of making |
JP4358190B2 (ja) | 2005-03-16 | 2009-11-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム |
EP1884547B1 (en) | 2005-05-20 | 2010-12-15 | Nitto Denko Corporation | Pressure sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive sheet and surface protective film |
JP4798754B2 (ja) | 2005-05-24 | 2011-10-19 | リンテック株式会社 | エネルギー線照射装置とその方法 |
US7799853B2 (en) * | 2005-09-05 | 2010-09-21 | Nitto Denko Corporation | Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film |
DE102005043591A1 (de) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Antistatische Oberflächenausrüstung |
WO2007034533A1 (ja) * | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 |
TWI394807B (zh) * | 2005-09-20 | 2013-05-01 | Soken Kagaku Kk | 偏光板用黏著劑組成物及附有黏著劑層之偏光板 |
JP4701963B2 (ja) * | 2005-09-27 | 2011-06-15 | 日本電気株式会社 | 表示装置 |
JP4780766B2 (ja) * | 2006-03-27 | 2011-09-28 | 日東電工株式会社 | 光学用粘着剤、粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP4814000B2 (ja) * | 2006-07-26 | 2011-11-09 | リンテック株式会社 | 光学機能性フィルム貼合用粘着剤、光学機能性フィルム及びその製造方法 |
TWI431085B (zh) * | 2006-09-13 | 2014-03-21 | Sumitomo Chemical Co | 塗覆有膠黏劑之光學膜 |
KR101047925B1 (ko) * | 2007-04-19 | 2011-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 |
JP5769353B2 (ja) * | 2007-07-13 | 2015-08-26 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 粘着剤組成物及び光学部材 |
US7846541B2 (en) * | 2007-11-02 | 2010-12-07 | Seiko Epson Corporation | Optical element having optical adhesive layer and polarizer |
TWI457398B (zh) * | 2007-12-27 | 2014-10-21 | Momentive Performance Mat Jp | Thermosetting Silicone Oxygenated Compounds |
CN101527178B (zh) * | 2008-03-04 | 2012-05-23 | 上海均达科技发展有限公司 | 热收缩薄膜交织布绝缘保护带 |
JP2009215489A (ja) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Nitto Denko Corp | 縁止めテープおよびその利用 |
DE102008045757A1 (de) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | Benecke-Kaliko Ag | Kunststoffhaut mit Leiterbahnen |
US8192696B2 (en) | 2008-11-18 | 2012-06-05 | Stephanie Marie Gurski | System and process of biodiesel production |
EP2420544A4 (en) * | 2009-04-16 | 2017-05-10 | LG Chem, Ltd. | Adhesive composition |
TW201107437A (en) * | 2009-06-09 | 2011-03-01 | Nippon Synthetic Chem Ind | Adhesive compositions and adhesive, adhesive for optical members and optical member with adhesive layer using it |
DE102009031421A1 (de) * | 2009-07-01 | 2011-01-05 | Tesa Se | Verwendung von Haftklebebändern |
KR101327684B1 (ko) * | 2009-07-03 | 2013-11-08 | (주)엘지하우시스 | 터치스크린용 수지 조성물, 점착 필름 및 터치스크린 |
JP5509920B2 (ja) * | 2010-02-24 | 2014-06-04 | 帝人株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有する物品、その製造方法 |
JP5605957B2 (ja) * | 2010-08-06 | 2014-10-15 | 日東電工株式会社 | 電子部品の製造方法 |
JP2012047871A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 電子写真機器用導電性部材 |
EP3093832B1 (en) * | 2010-09-06 | 2018-01-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image display device |
JP2012113077A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Sony Corp | ホログラム積層体およびホログラム積層体の製造方法 |
EP2677014B1 (en) * | 2011-03-23 | 2015-10-21 | LG Chem, Ltd. | Sticking agent composition |
JP2012247574A (ja) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | 粘着型偏光板および画像表示装置 |
JP2013008019A (ja) * | 2011-05-26 | 2013-01-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 |
JP5572589B2 (ja) * | 2011-05-26 | 2014-08-13 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光板及び画像表示装置 |
JP2013001761A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート |
US9484123B2 (en) | 2011-09-16 | 2016-11-01 | Prc-Desoto International, Inc. | Conductive sealant compositions |
TWI449762B (zh) * | 2012-01-05 | 2014-08-21 | Benq Materials Corp | 抗靜電塗料、抗靜電薄膜之製造方法及其所製得之抗靜電薄膜 |
JP5882774B2 (ja) * | 2012-02-13 | 2016-03-09 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム |
JP2015525368A (ja) | 2012-05-21 | 2015-09-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 光学部材、粘着剤組成物及び液晶表示装置 |
JP2014005388A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Japan Carlit Co Ltd | 粘着剤組成物 |
JP5977110B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
JP5836293B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2015-12-24 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着フィルム、表面保護フィルム、光学フィルム |
JP6105314B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2017-03-29 | 日東電工株式会社 | アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルムおよび画像形成装置 |
KR101574018B1 (ko) | 2013-06-19 | 2015-12-02 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
JP6381950B2 (ja) * | 2013-06-25 | 2018-08-29 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び、光学部材 |
CN105158957A (zh) | 2013-07-03 | 2015-12-16 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种柔性显示器的制备方法和柔性显示器 |
JP6239302B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-11-29 | 日東電工株式会社 | 粘着シート、及び、光学部材 |
KR101885970B1 (ko) * | 2013-09-02 | 2018-08-06 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 적층체 |
KR101655918B1 (ko) * | 2013-11-29 | 2016-09-09 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
KR102084644B1 (ko) * | 2013-12-27 | 2020-03-04 | 동우 화인켐 주식회사 | 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물 |
KR20160084094A (ko) | 2015-01-05 | 2016-07-13 | 동우 화인켐 주식회사 | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
KR20160085583A (ko) | 2015-01-08 | 2016-07-18 | 동우 화인켐 주식회사 | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
KR20160085582A (ko) | 2015-01-08 | 2016-07-18 | 동우 화인켐 주식회사 | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
KR20160085584A (ko) | 2015-01-08 | 2016-07-18 | 동우 화인켐 주식회사 | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
KR20160085585A (ko) | 2015-01-08 | 2016-07-18 | 동우 화인켐 주식회사 | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
CN107078039B (zh) * | 2015-03-03 | 2020-11-10 | 琳得科株式会社 | 半导体加工用片材 |
JP6827459B2 (ja) | 2015-07-10 | 2021-02-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 架橋性組成物 |
JP6700004B2 (ja) | 2015-08-04 | 2020-05-27 | デクセリアルズ株式会社 | 光学部材の製造方法 |
EP3601233B1 (en) | 2017-03-27 | 2024-08-14 | Hydro-Québec | Salts for use in electrolyte compositions or as electrode additives |
TWI720420B (zh) * | 2018-02-02 | 2021-03-01 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 用於可折疊顯示器的黏著組成物、使用此組成物的黏著膜以及包含此組成物的可折疊顯示器 |
CN113227291B (zh) | 2018-11-08 | 2023-03-21 | 艾利丹尼森公司 | 耐黄变psa |
CN110219072B (zh) * | 2019-07-11 | 2020-06-30 | 余燕平 | 可溶解纺织品的再利用方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3492276A (en) * | 1967-12-18 | 1970-01-27 | Du Pont | Sulfur-containing copolymers of chloroprene,a carboxyl-containing monomer,and another monomer |
WO2003011958A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | 3M Innovative Properties Company | Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives |
Family Cites Families (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4145327A (en) | 1978-01-05 | 1979-03-20 | The Firestone Tire & Rubber Company | Pressure-sensitive antistatic adhesive and process for the preparation thereof using an aqueous latex copolymer and a quaternary ammonium salt |
GB2121061B (en) | 1982-05-01 | 1985-11-13 | Belzona Molecular Metalife | Water resistant coating compositions |
JPS59226076A (ja) | 1983-06-07 | 1984-12-19 | Nissan Chem Ind Ltd | 水分散型感圧接着剤 |
JPS61138901A (ja) | 1984-12-11 | 1986-06-26 | Fuaintetsuku Kenkyusho:Kk | 液昌表示素子用偏光子 |
JPH03183545A (ja) | 1989-12-14 | 1991-08-09 | Teijin Ltd | 制電易接着性フイルム、その製造方法及びそれを用いた磁気カード |
DE4039780C1 (zh) | 1990-12-13 | 1992-08-06 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
JPH04309585A (ja) | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
JPH059449A (ja) | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 再剥離型粘着剤組成物 |
US5183841A (en) | 1991-12-24 | 1993-02-02 | Avery Dennison Corporation | Removable pressure-sensitive adhesives for recyclable substrates |
JPH0651121A (ja) | 1992-07-29 | 1994-02-25 | Nitto Denko Corp | 偏光板及び楕円偏光板 |
JP3190743B2 (ja) | 1992-10-14 | 2001-07-23 | 日東電工株式会社 | 粘着テープまたはシート |
US5670557A (en) | 1994-01-28 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same |
JP3473701B2 (ja) | 1994-05-06 | 2003-12-08 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | 高温耐性を有する帯電防止性感圧接着テープ |
AU6540496A (en) | 1995-08-22 | 1997-03-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optically clear antistatic pressure-sensitive adhesive film |
JP3849889B2 (ja) | 1995-12-05 | 2006-11-22 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系粘着剤組成物 |
JPH09165460A (ja) | 1995-12-14 | 1997-06-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 帯電防止処理方法 |
JP4096209B2 (ja) | 1996-02-02 | 2008-06-04 | 綜研化学株式会社 | 粘着剤組成物およびそれを塗布してなる表面保護フィルム |
US5885678A (en) * | 1996-06-03 | 1999-03-23 | Xerox Corporation | Coated labels |
GB9619133D0 (en) | 1996-09-13 | 1996-10-23 | Secr Defence | An electrolyte |
US5885708A (en) | 1997-02-14 | 1999-03-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic latex adhesives |
JPH10231325A (ja) | 1997-02-17 | 1998-09-02 | Daicel Chem Ind Ltd | アクリル系重合体およびそれを含む樹脂組成物 |
JPH10298539A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Arutetsuku Kk | 静電防止剤及びこの静電防止剤を用いて成る塗布及び接着剤 |
JP4014280B2 (ja) | 1998-03-13 | 2007-11-28 | 帝人株式会社 | 表面保護フィルム |
JPH11349910A (ja) | 1998-05-28 | 1999-12-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 導電性粘着剤及びそれを備えた粘着剤物品 |
US6103316A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of making electron beam polymerized emulsion-based acrylate pressure sensitive adhesives |
JP2000129235A (ja) | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 帯電防止性粘着剤組成物 |
US6524675B1 (en) | 1999-05-13 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive-back articles |
US6372829B1 (en) | 1999-10-06 | 2002-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic composition |
EP1160591A1 (en) | 1999-11-12 | 2001-12-05 | Kaneka Corporation | Transparent film |
JP2001209039A (ja) | 1999-11-18 | 2001-08-03 | Nitto Denko Corp | 液晶表示装置用表面保護フィルム及び該表面保護フィルムで保護された液晶表示装置並びに該表面保護フィルムを使用した液晶表示装置の表面保護方法 |
JP2001318230A (ja) | 2000-03-01 | 2001-11-16 | Nitto Denko Corp | 偏光部材、面光源及び液晶表示装置 |
KR100711423B1 (ko) | 2000-03-14 | 2007-05-02 | 린텍 가부시키가이샤 | 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착시트 및 점착성 광학부재 |
JP2001343529A (ja) | 2000-03-30 | 2001-12-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 偏光子保護フィルムおよびその製造方法 |
US6720375B2 (en) | 2000-04-13 | 2004-04-13 | Lintec Corporation | Adhesive composition and adhesive optical component using the composition |
JP2002022960A (ja) | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Nitto Denko Corp | 偏光部材、面光源及び液晶表示装置 |
US6524649B1 (en) | 2000-08-15 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of enhancing coating speed |
CN1263819C (zh) | 2000-09-14 | 2006-07-12 | 罗姆和哈斯公司 | 制备聚合物添加剂的方法,含该聚合物添加剂的粘合剂组合物及其用途 |
KR100842969B1 (ko) | 2000-12-01 | 2008-07-01 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 고온 적용에 유용한 가교결합된 감압성 접착제 조성물, 이를 기재로 하는 접착제 물품 및 이 물품을 사용하여 기판을 보호하는 방법 |
DE10100455A1 (de) | 2001-01-08 | 2002-07-11 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Neuartige Polymerbindersysteme mit ionischen Flüssigkeiten |
JP4193193B2 (ja) | 2001-10-16 | 2008-12-10 | シンジーテック株式会社 | 導電性ロール |
JP2003195044A (ja) | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 帯電防止能を有する偏光板、及び液晶表示装置 |
KR100494704B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2005-06-13 | 비오이 하이디스 테크놀로지 주식회사 | 액정표시장치의 전도성 편광판 |
DE10201420A1 (de) * | 2002-01-15 | 2003-07-24 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Beschichtungen mit verbesserter Haftung |
US20050080195A1 (en) | 2002-02-14 | 2005-04-14 | Akio Iwama | Medical pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same, and medical tape |
JP4148499B2 (ja) | 2002-03-18 | 2008-09-10 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート |
JP2003342483A (ja) | 2002-03-20 | 2003-12-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 導電性エラストマー |
DE10214872A1 (de) | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Zusammensetzungen aus kationischen Polymeren mit Amidinium-Gruppen und ionischen Flüssigkeiten |
AU2003251312A1 (en) | 2002-05-28 | 2003-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive articles having topographical features therein |
JP2005532440A (ja) | 2002-07-05 | 2005-10-27 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | ポリマーとイオン性液体とからなるポリマー組成物 |
JP4298246B2 (ja) | 2002-09-20 | 2009-07-15 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 非水電解質、電気二重層キャパシタおよび非水電解質二次電池 |
JP4625255B2 (ja) | 2002-12-27 | 2011-02-02 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物 |
CN1751111A (zh) | 2003-01-24 | 2006-03-22 | 默克专利股份有限公司 | 离子介晶化合物 |
JP2004287199A (ja) | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Sun A Kaken Co Ltd | 表面保護フィルム |
JP3907611B2 (ja) | 2003-06-23 | 2007-04-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着製品 |
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JP5422091B2 (ja) | 2003-12-26 | 2014-02-19 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 帯電防止アクリル粘着剤 |
TWI358426B (en) | 2004-03-08 | 2012-02-21 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure- |
JP4515118B2 (ja) | 2004-03-12 | 2010-07-28 | 日東電工株式会社 | 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル |
JP2005314579A (ja) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、および粘着シート類 |
JP4562070B2 (ja) | 2004-05-14 | 2010-10-13 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
TW200617124A (en) * | 2004-06-01 | 2006-06-01 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film |
TWI387629B (zh) | 2004-07-26 | 2013-03-01 | Nitto Denko Corp | 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜 |
JP2006232882A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着シート類および両面粘着テープ |
JP4358190B2 (ja) | 2005-03-16 | 2009-11-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム |
EP1884547B1 (en) | 2005-05-20 | 2010-12-15 | Nitto Denko Corporation | Pressure sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive sheet and surface protective film |
US7799853B2 (en) | 2005-09-05 | 2010-09-21 | Nitto Denko Corporation | Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3492276A (en) * | 1967-12-18 | 1970-01-27 | Du Pont | Sulfur-containing copolymers of chloroprene,a carboxyl-containing monomer,and another monomer |
WO2003011958A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | 3M Innovative Properties Company | Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105339816A (zh) * | 2013-06-28 | 2016-02-17 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的偏振膜、层叠体及图像显示装置 |
TWI634176B (zh) * | 2013-06-28 | 2018-09-01 | 日商日東電工股份有限公司 | Polarizing film, laminated body and image display device with adhesive layer |
US10883022B2 (en) | 2013-06-28 | 2021-01-05 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition for optical film, pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, liquid crystal display device, and laminate |
CN104342048A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
CN104342049A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
CN104342049B (zh) * | 2013-07-31 | 2019-07-23 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
CN114907787A (zh) * | 2013-07-31 | 2022-08-16 | 日东电工株式会社 | 粘合片以及光学构件 |
Also Published As
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