CN102263292B - 一种锂二次电池用非水电解液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种锂二次电池用非水电解液,具体地说是一种能提高锂离子电池高电压循环性能和电解液储存性能的电解液。它公开了该非水电解液包含了占电解液总重量百分比的0.01~2%的抗氧化剂,由于该添加剂的加入,使的电解液的储存稳定性明显提高。该电解液还包含了锂盐、非水有机溶剂及含有占电解液总重量百分比的0.5%~7%成膜添加剂、0%~15%的阻燃添加剂、2%~10%的防过充添加剂、0.01%~2%稳定剂、0.01%~1%润湿剂。它使电池能在高于4.3V及以上的高电压下稳定工作,多种功能添加剂的加入,协同作用使上述高容量锂离子电池能充分发挥高比能量和具有优异的安全性能、高温性能和循环寿命。
Description
技术领域
本发明涉及锂二次电池电解液,具体地说是一种能提高锂离子电池高电压循环性能和电解液储存性能的电解液。
背景技术
随着2009年中国进入3G时代,3G手机及上网本的逐步普及,小小的电池似乎越来越成为一个严重的大问题。在3G时代,手机、上网本、笔记本的上网、游戏、影音将获得进一步广泛应用。但所有这些应用都需要进行较长时间的操作,需要电池能够支持更长的时间。而硬件配置的攀升,CPU处理速度的提升,屏幕尺寸更大分辨率更高,同样需要电力的保障。因此提高电池的容量成为迫切要求。目前提高锂离子电池容量最有效率的方法被认为有以下三种:一种是通过使用更高容量的正、负极材料;一种是通过改变电池的结构如提高正负极的压实密度等;一种是通过提高电池的充电电压。其中最简单最有效的方法就是提高电池的充电电压,能大幅度提高电池的比能量。
目前锂离子电池电解液是将锂盐如LiPF6溶解到有机溶剂如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯中制成。当电池的充放电电压在4.2V及以下时,上述电解液可以满足电池的正常运行。但是,当电池充放电电压提高至4.35、4.5V甚至在使用镍锰正极材料时充放电池提高至5V甚至更高时,由于电解液在高电压下可能发生的氧化或部分氧化导致电池的循环性能、存储性能等电池综合性能大幅下降。
为了解决上述问题,提出了使用将碳酸酯氟化后的氟代碳酸酯的方法。例如中国专利CN200680010988.3提出链状碳酸酯至少一端取代含HCF2的含氟醚基;中国专利CN200680011015.1提出含氟醚基、氟烷氧基或含氟烷基取代的环状碳酸酯作为电解液的溶剂。从而能提高电解液的耐高电压性能;中国专利200710148009.7提出一种含卤代联苯与二卤代甲苯作为添加剂的电解液及使用该电解液的高压可充电电池可获得过充电稳定性能;中国专利200780019964.9提出含有具有2个以上氟原子的氟代环状碳酸酯的电解液使用于充电终止电压为4.3V以上的高电压电池;中国专利200910193637.6提出一种含2,3-二氢呋喃或1,4二氧环乙烯醚添加剂的电解液,用于高电压锂离子电池的电压可到4.9V。
然而,上述专利中提到的,使用酯类溶剂被氟取代的后,对电解液质盐的溶解性降低,而且粘度增大,导致电池的放电效率下降。而加入添加剂2,3-二氢呋喃或1,4二氧环乙烯自身的氧化电位较低及沸点较低,对电池的后继循环性能及高温性能造成较大的负面影响,并且电解液还容易变色等。
发明内容
本发明目的在于提供一种锂二次电池用非水电解液,解决了上述现有技术的问题点,其目的在于:提供一种储存性能优良且能耐高电压的非水电解液,该电解液通过控制非水有机溶剂比例,以及加入成膜添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂、稳定剂、润湿剂等功能添加剂特别是抗氧化剂的加入,大幅提高了电解液的储存稳定性及耐高电压特性。使采用本电解液的锂离子电池具有能在更高的电压下充放电循环,从而大幅提高了锂离子电池的比能量。
本发明的技术解决方案是它包含了锂盐、非水有机溶剂,还含有占电解液总重量百分比的0.5%~7%成膜添加剂、0%~15%的阻燃添加剂、2%~10%的防过充添加剂、0.01%~2%稳定剂、0.01%~1%润湿剂。特别是在上述电解液的基础上加入了含电解液总重量百分比的0.01~2%的抗氧化剂;
所述抗氧化剂选自所述抗氧化剂选自3.9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺环[5,5]十一烷、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,5-二叔丁基对苯二酚、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯、N,N-二仲丁基对苯二胺、N,N-双-(3-(3,5-二叔丁基-04-羟基苯基)丙酰基)已二胺中、亚磷酸酯类的一种或几种组合。
以上本发明所述的非水有机溶剂选自下述(式6)与(式1)(式2)(式3)(式4)(式5)中的一种或几种的组合:
其中的R和R1是烷基、氟代烷基、氟代烷氧基、氟代烷醚基,其中的烷基为C1~4,其中的R和R1可以相同或不同;R2为C1~4的烷基,加入量为占电解液总重量百分比的70~90%;
本发明所述的锂盐选自LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiBOB、LiODFB、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiN(SO3CF3)2、LiI和LiI中的任何一种或几种组合,含量为0.9mol/L~1.5mol/L;
本发明所述的成膜添加剂选自2,3-二氢呋喃、1,4二氧环乙烯醚、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、1,3-磺酸丙内酯、1,4-磺酸丁内酯、甲烷二磺酸亚甲酯、乙烷二磺酸亚甲酯、乙烯砜、二苯砜、马来酐、乙酸酐、三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯、三(三甲基硅烷)亚磷酸酯或N,N'-二甲基三氟乙酰胺中的任何一种或几种;所述阻燃添加剂选自有机磷化合物及其衍生物如:磷酸三甲酯、甲基磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷腈及其衍生物如:六氯环三磷腈、三邻苯二胺基环三磷腈中的任何一种或几种组合;所述的防过充添加剂选自苯醚及其卤代衍生物、苯基化合物、烷基苯环衍生物、卤代苯环衍生物、噻吩、呋喃或金属茂合物中的任何一种或几种组合。
以上所述的稳定剂选自胺类的三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙醇胺、丁二酰亚胺、马来酰亚胺、N,N'-二异丙基碳酰亚胺、N,N'-二环己基碳酰亚胺、N,N'-二异丙基碳酰亚胺或二(三甲基硅基)碳酰二亚胺中的一种或几种;或者是烷基硅氮烷类的七甲基二硅氮烷、六甲基二硅氮烷、六苯基环三硅氮烷或八甲基环四硅氮烷一种或几种;异氰酸酯类六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氯磺酰异氰酸酯或对甲基苯磺酰异氰酸酯中的任何一种或几种。
本发明所述的抗氧化剂可以在溶剂、锂盐和添加剂混合前、混合中或混合后添加,都不影响本发明所述的电解液的性能。
本发明的优点是:电解液中加入抗氧化剂后,电解液的储存稳定性和抗氧化性大大提高;电解液高沸点非水有机溶剂的选取,可以提高电解液的耐高温和滥用状态下的稳定性能;加入成膜添加剂可以在电池的正负极表面形成保护膜,阻止正负极材料与电解液的接触,抑制电解液在正负极表面的分解,提高电池高温下的稳定性;加入阻燃添加剂和防过充添加剂可以解决电池在滥用状态下的安全问题;加入润湿剂可以加速电解液对高容量电芯内部的渗透,并提高了电极界面的相容性,进而提高锂离子电池的充放电效率;加入稳定添加剂可以协同作用阻止锂盐的分解以及酸度的升高,进而提高电解液的储存时间和电池的循环及高温稳定性。多种功能添加剂的加入,协同作用使高电压锂离子电池能在4.3V及以上的高电压下稳定充放电循环,并且使用本发明的电解液的高容量锂离子电池能充分发挥高比容量和具有优异的安全性能、高低温性能和循环寿命。
附图说明
图1为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、对比例1电解液,制备成电池的容量和4.35V循环性能对比。
图2为实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13、实施例14、实施例15、对比例1电解液,制备成电池的容量和4.45V循环性能对比。
图3为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、对比例1电解液60℃7天储存前后的水分、酸度、色度。
图4为实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13、实施例14、实施例15、对比例1电解液45℃1个月储存前后的水分、酸度、色度。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例中,电解液的配制及测试均在充满高纯氩气的手套箱中(H2O<10ppm)进行。
H2O含量的测定方法为:取~5g试样用库仑法卡尔费休法测定,所用仪器为瑞士万通的KF831。
HF含量的测定方法为:取~5g试样用0.01mol/L的乙醇溶液作标准试剂,通过自动电位滴定仪进行酸碱滴定,计算出HF含量。色度的测试方法参照GB/T3143-82。
电池容量及高压循环性能的测试方法为:将电解液注入未注液的方形高压电池(型号:043048,额定容量600 mAh),然后进行小电流化成分容后进行高压循环测试,高压循环测试的方法为:将电池1C倍率恒流充电至4.35V或4.45V,再恒压4.35V或4.45V充电至电流为20 mA 截止,搁置10分钟后再以1C倍率恒流放电至2.75V截止,再搁置10分钟。如此反复循环至所需的周数为止。可参照《GB/T 18287-2000蜂窝电话用锂离子电池总规范》。
对比例1
将作为锂盐的LiPF6溶于碳酸乙烯及循环性能酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸甲乙酯(EMC) (质量比为1/1/1)的混合溶剂中得到溶液,其中LiPF6的浓度为1.0M。即制得电解液。
实施例1
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入3氟甲苯,按电解液总重量的0.1%加入3.9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺环[5,5]十一烷即制得电解液。
实施例2
将作为锂盐的LiBOB和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBOB的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入三乙胺,按电解液总重量的5%加入3氟联苯,按电解液总重量的0.1%加入2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)即制得电解液。
实施例3
将作为锂盐的LiODFB和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiODFB的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的2%加入N,N-二甲基甲酰胺,按电解液总重量的5%加入邻氟甲苯,按电解液总重量的0.1%加入丁基羟基茴香醚(BHA)即制得电解液。
实施例4
将作为锂盐的LiBF4、LiODFB和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/氟代碳酸乙烯酯(FEC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiODFB的浓度为0.1M,LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.01%加入N,N-二甲基乙醇胺,按电解液总重量的5%加入氟代联苯,按电解液总重量的0.1%加入2,5-二叔丁基对苯二酚即制得电解液。
实施例5
将作为锂盐的LiBF4、LiBOB和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/ 氟代碳酸乙烯酯(FEC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBOB的浓度为0.1M,LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的1%加入丁二酰亚胺,按电解液总重量的5%加入联苯,按电解液总重量的0.1%加入叔丁基对苯二酚(TBHQ)即制得电解液。
实施例6
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/ 氟代碳酸乙烯酯(FEC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丙酸乙酯(EP)(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.05%加入马来酰亚胺,按电解液总重量的5%加入联苯,按电解液总重量的0.1%加入没食子酸丙酯即制得电解液。
实施例7
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)/氟化碳酸乙烯酯(FEC)(质量比为15/10/10/40/20/5)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的1.5%加入N,N'-二异丙基碳酰亚胺,按电解液总重量的5%加入氟苯,按电解液总重量的0.1%加入N,N-二仲丁基对苯二胺即制得电解液。
实施例8
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB)/三氟代碳酸丙烯酯(F3PC)(质量比为15/10/10/40/20/5)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.2%加入N,N'-二环己基碳酰亚胺,按电解液总重量的5%加入2,4-二氟联苯,按电解液总重量的0.1%加入N,N-双-(3-(3,5-二叔丁基-04-羟基苯基)丙酰基)已二胺即制得电解液。
实施例9
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /三氟乙酸乙酯(质量比为20/10/10/40/20)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入二(三甲基硅基)碳酰二亚胺,按电解液总重量的5%加入3,4,5-三氟联苯,按电解液总重量的0.1%加入亚磷酸三甲酯即制得电解液。
实施例10
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入十氟联苯,按电解液总重量的0.05%加入3.9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺环[5,5]十一烷、0.05%的没食子酸丙酯即制得电解液。
实施例11
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB) (质量比为20/10/10/50/10)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的1%加入乙烯砜(VS),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入4-溴2-氟联苯,按电解液总重量的0.5%加入亚磷酸三乙酯、加入0.01%2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)即制得电解液。
实施例12
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) /丁酸乙酯(EB) (质量比为20/10/10/50/10)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的1%加入乙烯砜(VS),按电解液总重量的3%加入1,4-磺酸丁内酯(1,4-BS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入氟苯,按电解液总重量的1%加入没食子酸丙酯、1%的亚磷酸三甲酯即制得电解液。
实施例13
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入联苯,按电解液总重量的0.5%加入叔丁基对苯二酚(TBHQ)、0.5% N,N-二仲丁基对苯二胺0.5%2,5-二叔丁基对苯二酚即制得电解液。
实施例14
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入马来酐(MA),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入联苯,按电解液总重量的0.5%加入丁基羟基茴香醚(BHA)、1%N,N-双-(3-(3,5-二叔丁基-04-羟基苯基)丙酰基)已二胺即制得电解液。
实施例15
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的2%加入N,N'-二甲基三氟乙酰胺,按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入联苯,按电解液总重量的2%加入亚磷酸三丙酯、0.01%2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)即制得电解液。
实施例16
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的6%加入甲苯,按电解液总重量的0.01%加入3.9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺环[5,5]十一烷、1.5%叔丁基对苯二酚(TBHQ)即制得电解液。
实施例17
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的2%加入甲苯,按电解液总重量的5%加入苯甲醚,按电解液总重量的0.1%加入全氟辛基磺酰氟,按电解液总重量的0.8%加入N,N-双-(3-(3,5-二叔丁基-04-羟基苯基)丙酰基)已二胺即、0.5%没食子酸丙酯制得电解液。
实施例18
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入三乙胺,按电解液总重量的2%加入甲苯,按电解液总重量的5%加入苯甲醚,按电解液总重量的0.01%加入七甲基二硅氮烷,按电解液总重量的0.5%加入苯基异氰酸酯,按电解液总重量的1.6%加入丁基羟基茴香醚(BHA)、0.2% N,N-二仲丁基对苯二胺即制得电解液。
实施例19
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.1%加入三乙胺,按电解液总重量的2%加入甲苯,按电解液总重量的5%加入甲醚,按电解液总重量的0.01%加入七甲基二硅氮烷,按电解液总重量的0.5%加入苯基异氰酸酯,按电解液总重量的0.05%加入2,5-二叔丁基对苯二酚、1.5%没食子酸丙酯即制得电解液。
实施例20
将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC) (质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M。然后在该溶液中按电解液总重量的1.5%加入碳酸亚乙烯酯(VC),电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯(VEC),电解液总重量的0.5%加入三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP),按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯(1,3-PS),按电解液总重量的0.05%加入三乙胺,按电解液总重量的5%加入4氟甲苯,按电解液总重量的5%加入六氯环三磷腈,按电解液总重量的0.01%加入七甲基二硅氮烷,按电解液总重量的0.5%加入苯基异氰酸酯,按电解液总重量的0.7%加入叔丁基对苯二酚(TBHQ)、1.3%叔丁基对苯二酚(TBHQ)即制得电解液。
Claims (1)
1.一种锂二次电池用非水电解液,其特征在于将作为锂盐的LiBF4和LiPF6溶于质量比为20/10/10/40/20的碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯/丁酸乙酯的混合溶剂中得到溶液,其中LiBF4的浓度为0.2M,LiPF6的浓度为1M,然后在该溶液中按电解液总重量的1%加入碳酸亚乙烯酯,电解液总重量的0.5%加入碳酸乙烯亚乙酯,按电解液总重量的5%加入1,3-磺酸丙内酯,按电解液总重量的0.1%加入乙醇胺,按电解液总重量的5%加入三氟甲苯,按电解液总重量的0.1%加入3.9-双(十八基氧)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺环[5,5]十一烷即制得电解液。
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- 2011-06-24 CN CN201110173044.0A patent/CN102263292B/zh active Active
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CN109638353A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杉杉新材料(衢州)有限公司 | 一种电池电解液添加剂、含有该添加剂的电解液及其应用 |
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CN102263292A (zh) | 2011-11-30 |
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