CN102263262B - 一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法 - Google Patents

一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法。具体步骤包括:(1)将65-85重量份的阴离子型锌基水滑石、5-10重量份的导电剂、10-30重量份的其他锌化合物进行机械混合得到负极材料混合物;(2)将分散剂水溶液加入到步骤(1)的负极材料混合物中,然后在强烈搅拌下加入粘结剂,得到均匀的流动性锌负极浆料;(3)将步骤(2)的锌负极浆料均匀的涂覆于锌电极集流体两面并烘干,裁切得到锌负极成品极片。本发明首次将阴离子型锌基水滑石应用到制备锌镍二次电池锌负极中,该应用方法能减弱锌负极变形,抑制锌电极活性物质的溶解并提高锌镍二次电池的可逆性和循环寿命。

Description

一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法

技术领域

[0001] 本发明属于电池及其应用领域,涉及一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用。

背景技术

[0002] 碱性锌镍二次电池具有比能量大、比功率高、工作电压平稳、价格低廉的特点,然而,活性物质锌的形变和枝晶等问题是限制该电池广泛发展的关键。引起这些问题的主要原因是活性物质在碱性电解液中的溶解。在充电过程中,活性物质锌沉积是不均匀的,就会导致电流密度梯度,从而引起锌的形变和枝晶。针对这一难题,人们在锌负极的改进方面做了很多研究。主要是在制备锌电极时加入添加剂。目前在锌电极中普遍采用的和正在研究的添加剂主要有三类:代汞缓蚀剂、无机添加剂和有机添加剂。有专利报道,将无机添加剂氢氧化钙添加到锌电极中以达到降低活性物质在碱性电解液中的溶解从而减缓锌电极的形变。研究发现,在循环过程中,有一种在碱性电解液中溶解度较低的新物质生成,即锌酸钙。研究者就直接将该新物质用于锌电极的活性物质,同样得到了很好的效果。但该活性物质的缺点就是大大的降低了氧化锌的容量。也有研究者将具有较高吸氢过电位的金属、金属氧化物或氢氧化物作为代汞添加剂来改性锌电极。这种添加剂主要有In、B1、Sn、Ga、Tl等金属。这些金属通过各自的特性改性锌负极。与此同时,研究者对电解液做了很多改进,即在电解液中添加硼酸、磷酸、氟化钾、有机缓蚀剂等用于降低锌电极在碱性电解液中的溶解度,从而改善锌电极性能。

[0003] 本发明将具有层状结构的改性锌基水滑石应用到锌镍二次电池的锌电极中。该类活性物质对锌电极的改性要优于锌酸钙。这类物质既可以较好的解决锌负极形变的难题提高锌电极的可逆性,同时对电池的容量不会造成很大的影响。水滑石型的双羟基氢氧化物(LDHs)是一类具有层状结构的阴离子型粘土,这些物质具有类似于水镁石Mg(OH)2型正八面体结构。这些八面体通过边-边共享OH基团形成层,层与层间对顶迭加,层间以氢键缔合。这样就形成了板层结构。水滑石最基本的性质是呈碱性,这为锌基水滑石在碱性电池中的应用提供了保证。同时,值得注意的是水滑石的层状结构对锌电极的溶解、形变、枝晶等难题都有很大的改善。有效地提高锌电极的循环可逆性。本发明主要是以锌为基础,选择可以对锌电极有改进的金属离子和阴离子合成锌基水滑石。该类锌基水滑石对锌电极的导电性、电阻率、沉积形态和速率、电流密度分布等方面都有改善。

发明内容

[0004] 本发明的目的是提供一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法,采用该应用方式后得到的锌镍二次电池锌负极能降低锌电极形变、抑制锌电极活性物质溶解、提高锌电极可逆性和延长锌镍二次电池循环使用寿命。

[0005] 一种阴离子型锌基水滑石应用于制备锌镍二次电池锌负极;具体是用作锌镍二次电池的锌负极的活性物质。

[0006] 应用方法包括以下步骤:

[0007] (I)将65-85重量份的所述的阴离子型锌基水滑石、5_10重量份的导电剂、10_30重量份的其他锌化合物进行机械混合得到负极材料混合物;

[0008] (2)将分散剂水溶液加入到步骤(I)的负极材料混合物中,然后在强烈搅拌下加入粘结剂,得到均匀的流动性锌负极浆料;

[0009] (3)将步骤(2)的锌负极浆料均匀的涂覆于锌电极集流体两面并烘干,裁切得到锌负极成品极片。

[0010] 所述的步骤(2)中将0.02-5重量份的分散剂溶于25-35重量份的去离子水中,得到分散剂水溶液;所述的粘结剂与步骤(I)得到的负极材料混合物重量比为1-5: 100。

[0011] 所述导电剂为导电碳黑、乙炔黑、铟粉、铝粉、锡粉或铜粉中的一种与导电石墨的混合物;所述其他锌化合物为锌粉、氧化锌、锌-铟、锌-铟-铋、锌-锡和锌-锡-铟合金粉的一种或两种。

[0012] 所述的分散剂包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、次亚磷酸钠、六次甲基四胺、聚乙二醇、四丁基溴化胺、硫脲、溴化四乙铵、聚乙二醇辛基苯基醚中的一种或几种;所述粘结剂为聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、含氟聚合物、聚乙烯、橡胶和水玻璃的一种或几种。

[0013] 所述的阴离子型锌基水滑石的制备过程如下:

[0014] (I)将5-16重量份分析纯的二价金属硝酸盐溶于100-200重量份的去离子水中;将3-7重量份分析纯的三价金属硝酸盐溶于100-200重量份的去离子水中;然后将两种溶液混合均匀形成盐溶液;

[0015] (2)将2-8重量份的氢氧化物和1-4重量份的该氢氧化物的碳酸盐溶解在50-100重量份的去离子水中形成碱溶液;

[0016] (3)在强烈的机械搅拌下,将盐溶液和碱溶液缓慢的滴加到盛有50-100重量份去离子水的烧杯中,控制溶液PH为9.0-12.0,继续搅拌60-250min,陈化15_20h ;

[0017] (4)将所得沉淀进行过滤、洗涤,并在50_100°C下干燥4_6h即得碳酸根型锌基水滑石交换前体;

[0018] (5)将2-10重量份的碳酸根型锌基水滑石交换前体置于50-100重量份的分散介质中形成浆液;再按交换阴离子与交换前体摩尔比为2: I进行离子交换反应;用氢氧化钠或稀硝酸调节pH为4.5〜8.0在50〜150°C温度下搅拌回流I〜6h ;

[0019] (6)将所得沉淀进行过滤、洗涤,并在50-100°C下干燥18〜24h即得不同阴离子

型锌基水滑石。

[0020] 所述的二价金属硝酸盐是硝酸锌,或者是硝酸锌和Cu2+、Sn2+、Ba2+、Ca2+、Sr2+、Mg2+的硝酸盐中的一种或几种的混合,所述的三价金属硝酸盐是Al3+、In3+、Bi3+、La3+、Nd3+、Ce3+、Pr3+、Sb3+、Ga3+、Tl3+的一种或几种的混合,所述的氢氧化物包括氢氧化钠或氢氧化钾;所述的氢氧化物的碳酸盐包括碳酸钠或碳酸钾。

[0021] 所述的分散介质包括去离子水、乙醇、乙二醇的一种或几种混合。

[0022] 所述的阴离子包括B033+、PO/+、AsO4' SO42' 0H_、F_、Cl'苯甲酸根、苯二甲酸根、乙

二酸根、丁二酸根、十二烷基苯磺酸根、十二烷基硫酸根、十二烷基磺酸根中的一种。[0023] 本发明的优点在于,具有板层结构的锌基水滑石利用其结构特点使沉积的锌在放电过程中,活性物质的溶解是沿同一方向进行的,大大的改善了锌电极的形变枝晶等问题。同时,层板结构中的其他二价、三价金属离子不同的缓蚀机理对锌电极起到缓蚀作用。具有较高吸氢过电位的金属能很好的改善锌电极的电接触、电流密度分布和锌沉积形态和速率。因此可以抑制锌枝晶的成长,大大的改善了锌电极的电化学性能。层板间的阴离子可以阻碍锌酸盐的溶解和扩散,改善锌枝晶的生长形态。本发明与现有技术相比,具有制备方法适合规模化生产、材料形貌可控、所制得的锌镍二次电池循环寿命长,可逆性良好等优点。

附图说明

[0024] 图1是本发明制备的锌负极活性物质硼酸根型和碳酸根型锌铜铝水滑石的常温存储后的放电曲线对比图;

[0025] 图2是本发明制备的锌负极活性物质硼酸根型和碳酸根型锌铜铝水滑石循环寿命曲线对比图。

具体实施方式

[0026] 以下结合实施例旨在进一步说明本发明,而非限制本发明。

[0027] 本发明的具体实施例有以下:

[0028] 实施例1

[0029] 将7.72重量份的分析纯的硝酸锌和1.26重量份的分析纯硝酸铜溶于100重量份的去离子水中,将3.75重量份的分析纯的硝酸铝溶于100重量份的去离子水中,将上述两种溶液混合均匀形成盐溶液。将3.2重量份的氢氧化钠和2.12重量份碳酸钠溶解在50重量份的去离子水中形成碱溶液。在强烈的机械搅拌下,将盐溶液和碱溶液缓慢的滴加到盛有50重量份去离子水中,控制溶液pH为10.0,继续搅拌80min,陈化20h,最后对沉淀进行过滤、洗涤,并在60°C下干燥4h即得碳酸根型锌铜铝水滑石(m2+/M3+ = 3: I)样品。用去离子水将4.9重量份的该样品在室温下磁力搅拌配置成水滑石浆液。将该浆液与1.2Μ的硼酸溶液按体积比为1: 10的比例,在磁力搅拌下将硼酸溶液缓慢的滴加到水滑石浆液中,控制溶液PH为4.5,滴加完毕后70°C回流4h完成离子交换反应。最后对沉淀过滤洗涤,60°C干燥20h即得硼酸根型锌铜铝水滑石。将0.86g的硼酸根型锌铜铝水滑石和氧化锌、0.1g导电石墨、0.0lg羧甲基纤维素钠和0.03g聚四氟乙烯加入到25ml的小烧杯中充分搅拌均匀后,加入Ih已溶解0.0lg十六烷基三甲基溴化铵的去离子水调制成均匀的流动性的负极浆料,用刮刀将该浆料涂覆到铜网两面并干燥,经裁制成20mmX20mm的锌负极极片。正极采用尺寸规格为50mmX50mm的烧结镍正极极片。将正负极极片分别用聚丙烯微孔膜和聚丙烯无纺布隔膜包裹2-3层,做成开口电池,其中电解液为5.5M KOH、IM NaOH,0.5MLiOH且被氧化锌饱和的混合液。

[0030] 实施例2

[0031] 将10.69重量份的分析纯的硝酸锌和1.26重量份的分析纯的硝酸铜溶于100重量份的去离子水中,将3.75重量份的分析纯的硝酸铝溶于100重量份的去离子水中,将上述两种溶液混合均匀形成盐溶液。将5.60重量份的氢氧化钾和2.76重量份碳酸钾溶解在50重量份的去离子水中形成碱溶液。在强烈的机械搅拌下,将盐溶液和碱溶液缓慢的滴加到盛有50重量份去离子水中,控制溶液pH为10.0,继续搅拌lOOmin,陈化20h,最后对沉淀进行过滤、洗涤,并在60°C下干燥4h即得碳酸根型锌铜铝水滑石(M2+/M3+ = 4: I)样品。用去离子水将4.9重量份的该样品在室温下磁力搅拌配置成水滑石浆液。将该浆液与1.2M的硼酸溶液按体积比为1: 10的比例,在磁力搅拌下将硼酸溶液缓慢的滴加到水滑石浆液中,控制溶液PH为4.5,滴加完毕后70°C回流4h完成离子交换反应。最后对沉淀过滤洗涤,60°C干燥20h即得硼酸根型锌铜铝水滑石。将0.86g的硼酸根型锌铜铝水滑石和氧化锌、0.1g导电石墨、0.0lg羧甲基纤维素钠和0.03g聚四氟乙烯加入到25ml的小烧杯中充分搅拌均匀后,加入Ig已溶解0.0lg十六烷基三甲基溴化铵的去离子水调制成均匀的流动性的负极浆料,用玻璃棒将该浆料涂覆到铜网两面并干燥,经裁制成20mmX20mm的锌负极极片。正极采用尺寸规格为50mmX50mm的烧结镍正极极片。将正负极极片分别用聚丙烯微孔膜和聚丙烯无纺布隔膜包裹2-3层,做成开口电池,其中电解液为5.5M KOH、IM NaOH,0.5M LiOH且被氧化锌饱和的混合液。

[0032] 实施例3

[0033] 将13.66重量份的分析纯的硝酸锌和1.26重量份的分析纯的硝酸铜溶于100重量份的去离子水中,将3.75重量份的分析纯的硝酸铝溶于100重量份的去离子水中,将上述两种溶液混合均匀形成盐溶液。将6.72重量份的氢氧化钾和2.76重量份碳酸钾溶解在50重量份的去离子水中形成碱溶液。在强烈的机械搅拌下,将碱溶液和碱溶液缓慢的滴加到盛有50重量份去离子水中,控制溶液pH为10.0,继续搅拌120min,陈化20h,最后对沉淀进行过滤、洗涤,并在60°C下干燥4h即得碳酸根型锌铜铝水滑石(M2+/M3+ = 5: I)样品。用去离子水将4.9重量份的该样品在室温下磁力搅拌配置成水滑石浆液。将该浆液与1.2M的硼酸溶液按体积比为1: 10的比例,在磁力搅拌下将硼酸溶液缓慢的滴加到水滑石浆液中,控制溶液PH为4.5,滴加完毕后70°C回流4h完成离子交换反应。最后对沉淀过滤洗涤,60°C干燥20h即得硼酸根型锌铜铝水滑石。将0.86g的硼酸根型锌铜铝水滑石和氧化锌、0.1g导电石墨、0.0lg羧甲基纤维素钠和0.03g聚四氟乙烯加入到25ml的小烧杯中充分搅拌均匀后,加入Ig已溶解0.0lg十六烷基三甲基溴化铵的去离子水调制成均匀的流动性的负极浆料,用玻璃棒将该浆料涂覆到铜网两面并干燥,经裁制成20mmX20mm的锌负极极片。正极采用尺寸规格为50mmX50mm的烧结镍正极极片。将正负极极片分别用聚丙烯微孔膜和聚丙烯无纺布隔膜包裹2-3层,做成开口电池,其中电解液为5.5M KOH、IM NaOH,0.5M LiOH且被氧化锌饱和的混合液。电池性能测试

[0034] 将上述实施例组装得到的电池做如下活化处理:0.1C充电10h,搁置15min,后以0.2C放电至1.4V,再搁置15min;如此充放5次,完成活化。然后在室温(25±2°C )下以

0.1C电流充电,0.2C放电,循环测量锌镍二次电池的循环寿命。试验电池循环100次以后终止测试。测试结果分别显示于图1和2。分析图1和图2,可以得出本发明具有板层结构的硼酸根型锌铜铝水滑石具有良好的循环寿命。层板结构中的铜优化了活性物质与集流体之间的电接触,铝的存在也大大的改善了锌电极的表面性能。水滑石型的锌电极活性物质很大程度上改善了活性物质锌在碱性电解液中的溶解度,从而优化锌电极的各项性能。

Claims (4)

1.一种阴离子型锌基水滑石在制备锌镍二次电池锌负极中的应用方法,其特征在于,所述的阴离子型锌基水滑石用作锌镍二次电池的锌负极的活性物质; 具体包括以下步骤: (1)将65-85重量份的阴离子型锌基水滑石、5-10重量份的导电剂、10-30重量份的其他含锌物质进行机械混合得到负极材料混合物; (2)将分散剂水溶液加入到步骤(I)的负极材料混合物中,然后在强烈搅拌下加入粘结齐U,得到均匀的流动性锌负极浆料; (3 )将步骤(2 )的锌负极浆料均匀的涂覆于锌电极集流体两面并烘干,裁切得到锌负极成品极片; 所述导电剂为导电碳黑、乙炔黑、铟粉、铝粉、锡粉或铜粉中的一种与导电石墨的混合物;所述的含锌物质为锌粉、氧化锌、锌-铟、锌-铟-铋、锌-锡和锌-锡-铟合金粉的一种或两种; 所述的阴离子型锌基水滑石的制备过程如下: 1)将5-16重量份分析纯的二价金属硝酸盐溶于100-200重量份的去离子水中;将3-7重量份分析纯的三价金属硝酸盐溶于100-200重量份的去离子水中;然后将两种溶液混合均匀形成盐溶液; 2)将2-8重量份的氢氧化物和1-4重量份的该氢氧化物的碳酸盐溶解在50-100重量份的去离子水中形成碱溶液;` 3)在强烈的机械搅拌下,将盐溶液和碱溶液缓慢的滴加到盛有50-100重量份去离子水的烧杯中,控制溶液PH为9.0-12.0,继续搅拌60-250min,陈化15_20h ; 4)将所得沉淀进行过滤、洗涤,并在50-10(TC下干燥4-6h即得碳酸根型锌基水滑石交换前体; 5)将2-10重量份的碳酸根型锌基水滑石交换前体置于50-100重量份的分散介质中形成浆液;再按交换阴离子与交换前体摩尔比为2:1进行离子交换反应;用氢氧化钠或稀硝酸调节pH为4.5〜8.0在50〜150°C温度下搅拌回流I〜6h ; 6)将所得沉淀进行过滤、洗涤,并在50-100°C下干燥18〜24h即得不同阴离子型锌基水滑石; 所述的二价金属硝酸盐是硝酸锌,或者是硝酸锌和Cu2+、Sn2+、Ba2+、Ca2+、Sr2+、Mg2+的硝酸盐中的一种或几种的混合,所述的三价金属硝酸盐是Al3+、In3+、Bi3+、La3+、Nd3+、Ce3+、Pr3+、Sb3+、Ga3+、Tl3+的一种或几种的混合,所述的氢氧化物包括氢氧化钠或氢氧化钾;所述的氢氧化物的碳酸盐包括碳酸钠或碳酸钾; 所述的阴离子包括SO4SOH'F—、Cl—、苯甲酸根、苯二甲酸根、乙二酸根、丁二酸根、十二烷基苯磺酸根、十二烷基硫酸根、十二烷基磺酸根中的一种。
2.根据权利要求1所述的应用方法,其特征在于, 所述的步骤(2)中将0.02-5重量份的分散剂溶于25-35重量份的去离子水中,得到分散剂水溶液;所述的粘结剂与步骤(I)得到的负极材料混合物重量比为1-5:100。
3.根据权利要求1所述的应用方法,其特征在于,步骤(2)所述的分散剂包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、次亚磷酸钠、六次甲基四胺、聚乙二醇、四丁基溴化胺、硫脲、溴化四乙铵、聚乙二醇辛基苯基醚中的一种或几种;所述粘结剂为聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、含氟聚合物、聚乙烯、橡胶和水玻璃的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的应用方法,其特征在于,步骤5)所述的分散介质包括去离子水、乙醇、乙二醇的一种或几`种混合。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102956875A (zh) * 2012-10-31 2013-03-06 中南大学 一种碳包覆锌基水滑石的制备及其在锌镍二次电池中的应用方法
CN104037399B (zh) * 2014-06-12 2017-01-25 河南师范大学 一种锌镍二次电池负极活性材料及其制备方法
CN104269557B (zh) * 2014-09-28 2016-05-25 中南大学 一种锌负极添加剂在锌镍二次电池中的应用方法
CN107452953B (zh) * 2017-08-17 2019-10-18 北京化工大学 一种用于氯离子电池的水滑石正极材料的制备方法及使用水滑石正极材料的氯离子电池
CN107611377A (zh) * 2017-08-23 2018-01-19 北京航空航天大学 一种锌基电池用负极材料、其制备和用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1805185A (zh) * 2006-01-20 2006-07-19 东南大学 用于碱性二次电池的正电极材料和正电极及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5021940B2 (ja) * 2006-02-21 2012-09-12 公立大学法人大阪府立大学 Preparation of inorganic hydrogel electrolyte for all-solid alkaline secondary battery

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1805185A (zh) * 2006-01-20 2006-07-19 东南大学 用于碱性二次电池的正电极材料和正电极及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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