CN102254692A - 具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法,在TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层,以单分子层的聚苯乙烯胶体层为模板,在TiO2薄膜上形成TiO2壳。本发明制备的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极与Pt对电极、电解质溶液组成染料敏化太阳电池后,电池的光电转换效率与传统染料敏化太阳电池相比,提高2%~50%。
Description
技术领域
本发明属于太阳电池技术领域,具体涉及一种染料敏化太阳电池的工作电极层的制备方法。
背景技术
目前,研究和应用最广泛的太阳能电池主要是硅系太阳能电池,然而硅系电池原料成本高、生产工艺复杂、效率提高潜力有限,限制了它的民用化,因此,急需开发低成本的太阳能电池。
1991年,瑞士科学家等人第一次制备出光电转换效率为7.1%~7.9%的染料敏化纳米晶太阳电池(Nano-crystalline Dyesensitized Solar Cells,DSSC),该类电池由于制作成本低,制作工艺简单,光电转化效率高等受到学者的广泛关注。为了增加入射光在电池中的传播路径,一方面可以在DSSC电池的背面附上一层反光膜,但由于一部分入射光穿过铂黑对电极时被吸收,从而使得到的银反射镜的光的数量减少,光反射效率降低。除此之外,可以通过改变光阳极膜的结构以提高入射光路径,将多层光子晶体嵌入光阳极膜的表面或内部。尽管使用光子晶体层可以拓宽由固体颗粒造成的应用限制,但是效率并没有显著提高。究其原因,一是反蛋白石结构作为一种洞状结构,容易造成光的泄露,降低了光的传播路径。其次,反蛋白光子晶体容易造成电荷传输障碍,增加复合机会,从而直接导致开路电压和短路电流的减少。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种可提高入射光在电池中的传播路径,增加电池对光的吸收,从而提高光电转换效率的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成:
1、铺制TiO2薄膜
在导电玻璃上铺制厚度为4~5μm的质量分数为45%的TiO2悬浮水溶液与体积分数为70%的乙醇水溶液的体积比为1∶2的混合液,在马弗炉中500℃烧结30分钟,导电玻璃上形成TiO2薄膜。
上述的导电玻璃是掺氟氧化锡导电玻璃或掺锡氧化铟导电玻璃,由大连七色光太阳能科技开发有限公司提供。
2、自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层
向温度为70℃的去离子水中加入苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入过硫酸铵,去离子水与苯乙烯、过硫酸铵的质量比为100∶11.3∶0.03~0.40,70℃搅拌反应24小时,冷却至室温,离心分离,用去离子水和无水乙醇洗涤,自然干燥,制备成聚苯乙烯微球。
将聚苯乙烯微球加入体积分数为50%的乙醇水溶液中,超声分散,将分散液滴加入蒸馏水中,滴加质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液,聚苯乙烯微球与体积分数为50%的乙醇水溶液、蒸馏水、质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液的质量比为1∶35.8∶30∶0.2,得到表面上悬浮有单分子层聚苯乙烯微球的悬浮液。
将步骤1铺制有TiO2薄膜的导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,取出,在烘箱中80~120℃加热20~60分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层。
3、制备太阳电池光阳极
钛酸丁酯与乙醇、稳定剂、蒸馏水按质量比为0.1~1.0∶0.06∶7.44∶0.24混合,配制成TiO2溶胶,将TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层的导电玻璃浸泡在TiO2溶胶中,浸泡30~60秒,取出,室温晾干,在马弗炉中500℃灼烧30~60分钟,除掉聚苯乙烯胶体层,TiO2薄膜上形成TiO2壳,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
上述的稳定剂为二乙醇胺或盐酸,优选二乙醇胺。
本发明的自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,将步骤1铺制有TiO2薄膜的导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,取出,TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,在烘箱中100℃加热30分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层。
本发明制备的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极与Pt对电极、电解质溶液组成染料敏化太阳电池后,电池的光电转换效率与传统染料敏化太阳电池相比,提高约2%~50%。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、铺制TiO2薄膜
将2mL质量分数为45%的TiO2悬浮水溶液加入4mL体积分数为70%的乙醇水溶液中,混合均匀,将该混合液均匀铺制在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上,铺制厚度为4.2μm,再将掺氟氧化锡导电玻璃置于马弗炉中,500℃烧结30分钟,掺氟氧化锡导电玻璃上形成TiO2薄膜。
2、自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层
向250mL的三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.041g过硫酸铵,70℃搅拌反应24小时,冷却至室温,13500转/分钟离心分离10分钟,倾去上层清液,向沉淀中加入去离子水,重复离心洗涤3次,再用无水乙醇超声洗涤3次,除去过硫酸铵及未反应的苯乙烯,产物放在通风厨中晾干,制备成粒径为900nm的聚苯乙烯微球。
将0.5g聚苯乙烯微球加入17.9g体积分数为50%的乙醇水溶液中,用功率为100W的超声波清洗仪产生的频率为40Hz的超声波分散30分钟,将分散液以1~2滴/秒的速度滴加入15g蒸馏水中,再以1~2滴/秒的速度滴加0.1g质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液,聚苯乙烯微球与体积分数为50%的乙醇水溶液、蒸馏水、质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液的质量比为1∶35.8∶30∶0.2,得到表面上悬浮有单分子层聚苯乙烯微球的悬浮液。
将步骤1铺制有TiO2薄膜的掺氟氧化锡导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,使TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,取出掺氟氧化锡导电玻璃,置于烘箱中100℃加热30分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层。
3、制备太阳电池光阳极
将0.6g钛酸丁酯、0.06g乙醇、7.44g二乙醇胺、0.24g蒸馏水混合均匀,配制成TiO2溶胶,将TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层的掺氟氧化锡导电玻璃浸泡在TiO2溶胶中,浸泡30秒,取出,室温晾干,在马弗炉中500℃灼烧30分钟,除掉聚苯乙烯胶体层,TiO2薄膜上形成TiO2壳,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例2
在实施例1的自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,将步骤1铺制有TiO2薄膜的掺氟氧化锡导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,使TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,取出掺氟氧化锡导电玻璃,置于烘箱中80℃加热60分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层,该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与实施例1相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例3
在实施例1的自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,将步骤1铺制有TiO2薄膜的掺氟氧化锡导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,使Ti02薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,取出掺氟氧化锡导电玻璃,置于烘箱中120℃加热20分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层,该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与实施例1相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例4
在实施例1的铺制TiO2薄膜步骤1中,在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上铺制厚度为4.5μm的混合液,该步骤的其他步骤与实施例1相同。在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,向250mL三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.085g过硫酸铵,70℃搅拌反应24小时,冷却至室温,13500转/分钟离心分离10分钟,倾去上层清液,向沉淀中加去离子水,重复离心洗涤3次,再用无水乙醇超声洗涤3次,除去过硫酸铵及未反应的苯乙烯,将获得的白色样品放在通风厨中晾干,制备成粒径为600nm的聚苯乙烯微球,该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与实施例1相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例5
在实施例1的铺制TiO2薄膜步骤1中,在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上铺制厚度为4.6μm的混合液,该步骤的其他步骤与实施例1相同。在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,向250mL三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.17g过硫酸铵,70℃搅拌反应24小时,冷却至室温,13500转/分钟离心分离10分钟,倾去上层清液,向沉淀中加去离子水,重复离心洗涤3次,再用无水乙醇超声洗涤3次,除去过硫酸铵及未反应的苯乙烯,将获得的白色样品放在通风厨中晾干,制备成粒径为500nm的聚苯乙烯微球,该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与实施例1相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例6
在实施例1的铺制TiO2薄膜步骤1中,在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上铺制厚度为4.7μm的混合液,该步骤的其他步骤与实施例1相同。在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,向250mL三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.34g过硫酸铵,70℃搅拌反应24小时,冷却至室温,13500转/分钟离心分离10分钟,倾去上层清液,向沉淀中加去离子水,重复离心洗涤3次,再用无水乙醇超声洗涤3次,除去过硫酸铵及未反应的苯乙烯,将获得的白色样品放在通风厨中晾干,制备成粒径为400nm的聚苯乙烯微球,该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与实施例1相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例7
在实施例1~3的铺制TiO2薄膜步骤1中,在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上铺制厚度为4μm的混合液,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,向250mL三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.03g过硫酸铵,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。在制备太阳电池光阳极步骤3中,将1.0g钛酸丁酯、0.06g乙醇、7.44g二乙醇胺、0.24g蒸馏水混合均匀,配制成TiO2溶胶,该步骤的其他步骤与相应实施例相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例8
在实施例1~3的铺制TiO2薄膜步骤1中,在1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃上铺制厚度为5μm的混合液,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤2中,向250mL三口烧瓶中加入100g去离子水,升温到70℃,加入11.3g苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入0.40g过硫酸铵,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。在制备太阳电池光阳极步骤3中,将0.1g钛酸丁酯、0.06g乙醇、7.44g二乙醇胺、0.24g蒸馏水混合均匀,配制成TiO2溶胶,该步骤的其他步骤与相应实施例相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例9
在实施例1~8的制备太阳电池光阳极步骤3中,所用二乙醇胺用等质量的盐酸替换,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例10
在实施例1~9的制备太阳电池光阳极步骤3中,将TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层的掺氟氧化锡导电玻璃浸泡在TiO2溶胶中,浸泡60秒,取出,室温晾干,500℃灼烧60分钟,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
实施例11
在实施例1~10的铺制TiO2薄膜步骤1中,所用1cm×1cm的掺氟氧化锡导电玻璃用1cm×1cm的掺锡氧化铟导电玻璃替换,该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极。
为了证明本发明的有益效果,发明人将实施例1~6制备的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极分别组装成染料敏化太阳电池,组装方法如下:
将具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极在300μmol/L的N719染料乙醇溶液中浸泡10小时,取出,用乙醇洗去吸附在光阳极表面的染料,在暗处自然晾干,得到敏化的光阳极。以Pt电极作为对电极,覆盖在敏化的光阳极上,以热封胶作为间隔层,滴入电解质溶液,得到染料敏化太阳电池。上述的电解质溶液是以乙腈为溶剂,电解质溶液中LiI的浓度为0.5mol/L、I2的浓度为0.05mol/L、4-叔丁基吡啶的浓度为0.3mol/L。
采用PROVA 200太阳电池分析仪在模拟标准太阳光下(AM1.5100mW·cm~2),测定上述组装成的染料敏化太阳电池与传统染料敏化太阳电池的I-V曲线,并根据下述公式计算其光电转化效率:
FF=Pmax/(Isc×Voc)=(Imax×Vmax)/(Isc×Voc)
η=Pmax/Pin=(FF×Isc×Voc)/Pin
式中Voc为开路电压,Isc为短路电流,Pmax为最大输出功率,Vmax为最佳工作电压,Imax为最佳工作电流,FF为填充因子,Pin为入射到太阳能电池表面的能量,η为光电转化效率,计算结果见表1。
表1染料敏化太阳电池的光电转换效率
由表1可见,实施例1~4制备的光阳极组装成的染料敏化太阳电池与传统敏化太阳电池相比,光电转换效率分别提高了47.52%、4.55%、14.01%、9.92%、2.07%、42.56%,说明本发明方法制备的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极可提高电池的光电转换效率。
Claims (3)
1.具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法,由下述步骤组成:
(1)铺制TiO2薄膜
在导电玻璃上铺制厚度为4~5μm的质量分数为45%的TiO2悬浮水溶液与体积分数为70%的乙醇水溶液的体积比为1∶2的混合液,在马弗炉中500℃烧结30分钟,导电玻璃上形成TiO2薄膜;
上述的导电玻璃是掺氟氧化锡导电玻璃或掺锡氧化铟导电玻璃;
(2)自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层
向温度为70℃的去离子水中加入苯乙烯,恒温搅拌10分钟,加入过硫酸铵,去离子水与苯乙烯、过硫酸铵的质量比为100∶11.3∶0.03~0.40,70℃搅拌反应24小时,冷却,分离,干燥,制备成聚苯乙烯微球;
将聚苯乙烯微球加入体积分数为50%的乙醇水溶液中,超声分散,将分散液滴加入蒸馏水中,滴加质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液,聚苯乙烯微球与体积分数为50%的乙醇水溶液、蒸馏水、质量分数为2%的十二烷基磺酸钠水溶液的质量比为1∶35.8∶30∶0.2,得到表面上悬浮有单分子层聚苯乙烯微球的悬浮液;
将步骤(1)铺制有TiO2薄膜的导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,取出,在烘箱中80~120℃加热20~60分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层;
(3)制备太阳电池光阳极
钛酸丁酯与乙醇、稳定剂、蒸馏水按质量比为0.1~1.0∶0.06∶7.44∶0.24混合,配制成TiO2溶胶,将TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层的导电玻璃浸泡在TiO2溶胶中,浸泡30~60秒,取出,室温晾干,在马弗炉中500℃灼烧30~60分钟,TiO2薄膜上形成TiO2壳,制备成具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极;
上述的稳定剂为二乙醇胺或盐酸。
2.根据权利要求1所述的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法,其特征在于:在制备太阳电池光阳极步骤(3)中,所述的稳定剂为二乙醇胺。
3.根据权利要求1所述的具有反光膜的染料敏化太阳电池光阳极的制备方法,其特征在于:在自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层步骤(2)中,将步骤(1)铺制有TiO2薄膜的导电玻璃浸入单分子层聚苯乙烯微球悬浮液中,取出,TiO2薄膜的外表面覆盖上单分子层聚苯乙烯微球,在烘箱中100℃加热30分钟,冷却到室温,TiO2薄膜上自组装单分子层的聚苯乙烯胶体层。
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