钢的凝固组织检测方法
技术领域
本发明涉及钢的凝固组织检测方法,特别涉及对于碳含量为0.01质量%以下的低碳钢也可显现凝固组织的钢的凝固组织检测方法。
背景技术
在钢的制造工序中,检测作为铸造后的钢材的铸块(铸锭;ingot)的凝固组织,在评价铸块的裂纹发生状况和中心偏析等的宏观偏析等内部缺陷、进入后工序的品质保证上是重要的。另外,在由铸块中的这些内部缺陷的发生状况,判断铸造工序及铸造装置有无异常,并修正、维护成适当的状态,将内部缺陷的发生防止于未然上也是重要的。进而,通过称为枝状晶体(dendrite)的树枝状组织的倾斜或间隔来推定凝固中的内部钢液的流动状况和铸块的冷却速度,在进行操作条件的适当化上是重要的。
铸块的凝固组织,通过研磨铸块的试样截面后,使研磨面接触腐蚀液、显现凝固组织而可以观察到。由腐蚀引起的钢材组织的显现化,在原理上大致分为两项。第一项是利用了起因于由试样中的各位置引起的溶质浓度差的电位差的电化学腐蚀法。第二项是利用了由化学电位不同的相和/或表面的晶体取向引起的晶粒的化学电位差的化学腐蚀方法。第一项的电化学腐蚀方法,例如,利用由凝固中的溶质元素的偏析产生的浓度差而用于树枝状组织和内部裂纹、中心偏析的检测。第二项的化学腐蚀方法,有利用Fe3C与铁素体的化学电位差的珠光体组织的观察、和利用了由粗大铁素体晶粒的表面取向引起的化学电位差的宏观腐蚀等。因此,为了通过腐蚀将铸块的凝固组织显现化并进行检测,必须抑制上述第二项的化学腐蚀,并使第一项的电化学腐蚀产生。
作为显现铸块的凝固组织的方法,通常实施下述方法:使用将苦味酸作为主成分的腐蚀液等来腐蚀试样表面(非专利文献1)。另外,作为记录所显现的凝固组织的方法,提出蚀刻印刷法的所谓蚀刻印刷法,是使试样的研磨面接触腐蚀液并腐蚀研磨面后,将试样进行洗涤、干燥,在腐蚀了的研磨面表面的腐蚀孔中埋入研磨粉,在研磨面表面粘贴透明胶粘带,使腐蚀孔中的研磨粉粘着于透明胶粘带后,剥离胶粘带,接着在白色的硬纸板上粘贴胶粘带的方法。埋入腐蚀孔中的研磨粉被转印于胶粘带上,通过在硬纸板上粘贴胶粘带而使凝固组织显示于硬纸板上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特公昭64-2212号公报
专利文献2:特开昭61-170581号公报
专利文献3:特开平1-227943号公报
专利文献4:特开平7-198565号
非专利文献
非专利文献1:日本钢铁协会编,第3版钢铁便览I基础篇,第205页。
发明内容
对于非专利文献1中记载的、使用将苦味酸作为主成分的腐蚀液来显现铸块的凝固组织的方法,如果是钢中的溶质元素浓度并不那么低的钢种,则由于由凝固中的溶质元素的偏析引起的浓度差不小,因此可显现明了的凝固组织。相对于此,在钢中的溶质元素浓度低,特别是碳浓度为0.01质量%以下的低碳钢中,由凝固中的溶质元素的偏析引起的浓度差也小,因此可知难以明了地显现凝固组织。
本发明的目的在于提供一种方法,所述方法对于钢中的溶质元素浓度低、以往难以检测出明了的凝固组织的钢种,特别是碳浓度为0.01质量%以下的低碳钢,也能够通过腐蚀显现凝固组织,由此检测出钢的凝固组织。
一般地,在利用由试样中的各位置所致的溶质浓度差所引起的电位差的电化学腐蚀法中,腐蚀液的温度越高则电化学腐蚀越进行,可以用短时间显现明了的凝固组织。在非专利文献1中,公开了预先在高温下保持腐蚀液的温度后使钢试样接触腐蚀液的方法。但是,当试样的温度是常温那样的低温时,将试样浸渍于腐蚀液中时试样夺去腐蚀液的显热,腐蚀液的温度降低,腐蚀液的能力下降,因此难以得到明了的凝固组织。特别是试样大时,例如在原样地研磨连铸铸块的横截面切断试样进行腐蚀的场合等,该倾向显著。
对此,研磨钢铸块的试样的截面后,将试样温度加热至40~90℃的温度,其后使试样的研磨面接触腐蚀液并腐蚀研磨面时,发现接触后腐蚀液的温度并不降低,使用高温的腐蚀液的情况下的腐蚀能力维持在高水平,利用了由溶质浓度差引起的电位差的电化学腐蚀在短时间内进行,并可显现明了的凝固组织。
即,本发明的要旨如下。
(1)一种钢的凝固组织检测方法,其特征在于,研磨钢铸块的试样的截面,将试样加热至40~90℃,其后使试样的研磨面接触腐蚀液来腐蚀研磨面。
(2)如上述(1)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,将腐蚀液加热至40~90℃,其后使试样的研磨面接触腐蚀液。
(3)如上述(1)或(2)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,在使试样的研磨面接触腐蚀液时,使腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差为-10~-5℃。
(4)如上述(3)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面朝上并浸渍于腐蚀液中。
(5)如上述(2)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,在使试样的研磨面接触腐蚀液时,使腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差为+5℃以上。
(6)如上述(5)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面朝下并浸渍于腐蚀液中。
(7)如上述(6)所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,只将包含试样的研磨面的一部分浸渍于腐蚀液中。
(8)如上述(1)~(7)的任一项所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面接触腐蚀液而腐蚀研磨面后,将试样进行洗涤、干燥,向腐蚀了的研磨面表面的腐蚀孔埋入研磨粉,在研磨面表面粘贴透明胶粘带,使透明胶粘带粘着腐蚀孔中的研磨粉后,剥离胶粘带,接着将胶粘带贴附于硬纸板上。
(9)如上述(1)~(8)的任一项所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,钢铸块的碳含量为0.01质量%以下。
本发明可提供一种方法,该方法将试样温度加热至40~90℃后使试样的研磨面接触腐蚀液,因此对于以往难以检测出明了的凝固组织的钢种,特别是碳浓度为0.01质量%以下的低碳钢,可通过腐蚀显现凝固组织,由此来检测钢的凝固组织。
具体实施方式
作为显现钢的凝固组织的腐蚀液,例如可使用含有苦味酸20g/升、氯化铜5g/升、表面活性剂20g/升的水溶液。作为表面活性剂,例如可使用商品名ラィポンF的市售品。
从将要检测凝固组织的铸块切取试样。接着,对于试样中的想要检测凝固组织的截面进行研磨。研磨条件可以为:将待研磨的截面进行平削、粗研磨后,形成为#240~#1000左右的加工面。试样的大小可为:使待研磨、腐蚀的面(腐蚀面)为纵幅200~500mm、横幅300~2100mm左右,厚度为50~200mm的范围。通过形成为这样的大小,试样的操作处在容易的范围内,并且能够将宽大的面作为腐蚀面来显现凝固组织。
在本发明中,加热已完成研磨的试样,使试样的温度为40~90℃。其后,使加热了的试样的研磨面接触腐蚀液来腐蚀研磨面。由于加热了试样,因此即使腐蚀液接触试样后腐蚀液的温度也不会降低,使用高温的腐蚀液的情况下的腐蚀能力可维持在高水平,利用了由溶质浓度差产生的电位差的电化学腐蚀可在短时间进行并可显现明了的凝固组织。试样的加热温度过低时,与由试样为常温的以往的腐蚀方法显现的凝固组织的差别并不明显,但若使试样的加热温度为40℃以上,则与以往进行的使用常温的试样的情况下的凝固组织的差别变得明显。若使试样温度为70℃以上时,则可获得更好的结果。另一方面,试样温度过高达到100℃以上的高温时,腐蚀液沸腾,在腐蚀面产生气泡、凝固组织变得斑驳。通过使试样加热温度为90℃以下,不会发生这样的问题,另外从确保在高温下操作试样时的安全性的观点出发也优选。作为试样的加热方法,可选自将试样浸渍于恒温水槽中的方法、将试样装入低温加热炉中的方法、用布状的电加热器包住试样的方法、对试样进行通电加热的方法等。
在本发明中,优选:如上述那样加热腐蚀前的试样的同时,腐蚀液的温度也保持在高温而进行腐蚀。将腐蚀液的温度加热为40~90℃,其后使试样的研磨面接触腐蚀液,由此可很好地显现凝固组织。通过使腐蚀液的温度为40℃以上,可充分获得试样温度为40℃以上的本发明的效果。若使腐蚀液温度为70℃以上,则可获得更好的结果。另外,通过使腐蚀液的温度为90℃以下,可防止腐蚀液的沸腾。
使试样的研磨面接触腐蚀液时的试样与腐蚀液的各自的温度,即使是相同温度也可发挥本发明的效果,但通过使两者的温度为相差5℃以上的温度,可发挥进一步良好的效果。当试样温度与腐蚀液的温度之差为5℃以上时,在腐蚀液中产生以该温度差为驱动力的大的热对流,自然地促进腐蚀液的搅拌,由此腐蚀能力高的腐蚀液总是被供给到腐蚀面,可获得更高效地进行腐蚀的明了的凝固组织。
在腐蚀液温度低于试样温度的情况下,若温度差过大,则腐蚀液温度变低,不能充分发挥腐蚀能力,因此使腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差为-10~-5℃的范围。在腐蚀液温度高于试样温度的情况下,即使温度差大也没有腐蚀能力不足的情况,因此将腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差设为+5℃以上,不设置温度差的上限。将试样温度设为40~90℃的范围,另外从作为优选范围的40~90℃的范围内选择腐蚀液温度,而且使试样与腐蚀液的温度差在上述适当范围内,由此可获得优异的效果。
在腐蚀液温度与试样温度之间设置差的情况下,在使试样的待检测凝固组织的面(腐蚀面)接触腐蚀液时,通过使腐蚀面朝上或朝下而有适合的组合。即,使腐蚀液中产生热对流是重要的,因此在试样温度高于腐蚀液温度的场合,优选使试样的腐蚀面朝上而将试样浸渍于腐蚀液中。另外相反地,在试样温度低于腐蚀液温度的场合,优选使试样的腐蚀面朝下而将试样浸渍于腐蚀液中。
在本发明中,也可将试样的整体浸渍于腐蚀液中,但通过仅将包含试样的研磨面(腐蚀面)的试样的一部分浸渍于腐蚀液中进行腐蚀,可获得更理想的结果。在该情况下,使腐蚀面朝下而浸渍于腐蚀液中。可以想到通过使腐蚀面朝下且仅将试样的一部分浸渍于腐蚀液中,在腐蚀面优先形成电流环路,进而通过腐蚀而在腐蚀面生成的废物容易被除去,腐蚀能力高的腐蚀液被供给到腐蚀面,凝固组织的明了度提高。优选:腐蚀面向腐蚀液中的浸渍深度为10mm以下。
在腐蚀面显现凝固组织后,记录凝固组织。可以将通过腐蚀而显现凝固组织的腐蚀面直接照相摄影。更优选可以使用蚀刻印刷法。该方法,是使试样的研磨面接触腐蚀液从而腐蚀研磨面后,将试样进行洗涤、干燥,将研磨粉埋入已腐蚀的研磨面表面的腐蚀孔中,将透明胶粘带粘贴于研磨面表面,使透明胶粘带粘着腐蚀孔中的研磨粉后,剥离胶粘带,接着将胶粘带贴附于白色的硬纸板上的方法。埋入腐蚀孔中的研磨粉被转印到胶粘带上,通过将胶粘带贴在硬纸板上,被转印到胶粘带上的研磨粉的浓淡会对应于凝固组织,其结果凝固组织显现于硬纸板上。
本发明的钢的凝固组织的检测方法,对于较宽范围的钢成分进行应用,可显现凝固组织。特别是对于以往的方法难以显现凝固组织的成分系,即碳含量为0.01质量%以下的低碳钢,可使用本发明进行凝固组织的检测,因而优选。
实施例
使用碳浓度为0.001质量%的汽车用极低碳钢、0.01质量%的冷轧用低碳钢板及0.1质量%的厚板用中碳钢板,应用了本发明。由铸块切出的试样的大小设为:铸块的高度方向总高度,宽度方向为半宽,厚度为50mm或100mm。其结果,腐蚀面为纵幅250mm、横幅500~700mm的范围。对于本发明例,在浸渍于腐蚀液之前,加热试样,使试样温度为40℃、70℃、90℃,其后浸渍于腐蚀液中。试样的加热,是将试样浸渍于预先调整为规定温度的恒温水槽中来进行。对于比较例,使试样温度为25℃而浸渍于腐蚀液中。
作为腐蚀液,使用含有苦味酸20g/升、氯化铜5g/升、表面活性剂20g/升的水溶液。作为表面活性剂,使用商品名ラィポンF的市售品。腐蚀液的温度在25~90℃的范围变化,腐蚀时间为60分钟。
作为腐蚀后的凝固组织的记录方法,在表1所示的实施例中,使用蚀刻印刷法。该方法,是使试样的研磨面接触腐蚀液并腐蚀研磨面后,将试样进行洗涤、干燥,将研磨粉埋入已腐蚀的研磨面表面的腐蚀孔中,将透明胶粘带粘贴于研磨面表面,使透明胶粘带粘着腐蚀孔中的研磨粉后,剥离胶粘带,接着将胶粘带贴附于白色的硬纸板上的方法。
试验条件、评价结果示于表1。
表1-1
表1-2
在使试样的研磨面接触腐蚀液时,对于实施例的大部分的水准,将试样整体完全浸渍于腐蚀液中。在腐蚀液温度与试样温度等同或比其高的情况下,使腐蚀面朝下,在腐蚀液温度低于试样温度的情况下,使腐蚀面朝上而进行接触。由此,可有效地利用起因于腐蚀液温度与试样温度的温度差的热对流。此外,在腐蚀液温度与试样温度等同或比其高的情况下,在一部分的试验水准中,在仅使包含试样的研磨面的一部分朝下而浸渍于腐蚀液中,试样的其他部分不浸渍于腐蚀液中的条件下进行腐蚀。表1的“浸渍深度”栏中记为“整体”的水准,表示将试样的整体浸渍于腐蚀液中,“浸渍深度”栏中记入了数值的水准,是仅浸渍包含试样的研磨面的一部分的情况,数值表示此时的浸渍深度。
在检测凝固组织时,对于中心偏析、内部裂纹、树枝状组织进行检测。分别如以下那样进行评价,即:◎:很明了;○:明了;△:可确认存在但不明了;×:不能识别自身存在。凝固组织的检出程度,按中心偏析→内部裂纹→树枝状组织的顺序变难。
首先,对于表1所示的本发明例、比较例之中的、将试样的整体浸渍于腐蚀液中的情况进行说明。
比较例1~12,是在试样温度为25℃的状态下,在腐蚀液温度为25℃、40℃、70℃、90℃的上述组成的腐蚀液中腐蚀的结果。原来由凝固中的溶质元素的偏析引起的浓度差比较大的0.1质量%C钢,通过提高腐蚀液的温度,可检测出在某种程度上明了的凝固组织,如比较例12所示,腐蚀液的温度为90℃时,树枝状组织的倾斜和间隔、内部裂纹和中心偏析的程度都可明了地判别。另一方面,在0.01质量%C钢和0.001质量%C钢中,由凝固中的溶质元素的偏析引起的浓度差比较小,因此通过提高腐蚀液的温度,凝固组织变得明了的倾向是同样的,但如比较例4、8所示,即使腐蚀液温度为90℃,内部裂纹、中心偏析的存在虽可确认但不明了,对于树枝状组织,基本不能检测出。在比较例1、5所示的腐蚀液温度为25℃的情况下,树枝状组织、内部裂纹、中心偏析都不能检测出。在试样温度为25℃(常温)的情况下,即使预先提高腐蚀液的温度,由于试样的显热,腐蚀液的温度急剧下降,腐蚀能力本身降低,并且,伴随着腐蚀液的温度降低,苦味酸的溶解度急剧减少,推定在试样表面过剩的苦味酸析出也妨碍腐蚀。
另一方面,预先将试样温度加热至40~90℃后进行腐蚀的本发明例1~57,与比较例1~12进行比较,判明:腐蚀能力维持在高水平,因而凝固组织的明了度都格外地提高。例如,本来由凝固中溶质元素的偏析引起的浓度差比较大的0.1质量%C钢,通过预先将试样温度加热至40~90℃后进行腐蚀,即使腐蚀液的温度为25℃(常温)的情况下,如本发明例39、47、54所示那样,树枝状组织的倾斜和间隔、内部裂纹和中心偏析的程度都可明了地判别。当进一步提高腐蚀液的温度时,如本发明例45、46、49、50、51、52、53、55、56、57所示那样,树枝状组织的倾斜和间隔、内部裂纹和中心偏析的程度都可极明了地判别,试样温度越高,则可极明了地判别它们的腐蚀液温度越低,操作性提高。即,如果在试样温度为40℃时腐蚀液温度为70℃以上,在试样温度为70℃时腐蚀液温度为60℃以上,在试样温度为90℃时腐蚀液温度为40℃以上,则可极明了地判别上述凝固组织。另一方面,由凝固中的溶质元素的偏析引起的浓度差比较小的0.01质量%C钢和0.001质量%C钢的场合,通过预先将试样温度加热至40~90℃后进行腐蚀,凝固组织变得明了的倾向是同样的。但是,树枝状组织的倾斜和间隔、内部裂纹和中心偏析的明了度比0.1质量%C钢降低,可极明了地判别它们的腐蚀液温度也转移至高温侧。
本发明例4是在试样温度为40℃的状态下用40℃的腐蚀液来腐蚀0.001%C钢的结果,相对于此,本发明例1、2、3是在试样温度为40℃的状态下分别用25、30、35℃的腐蚀液来腐蚀0.001%C钢的结果。与本发明例4相比,本发明2、3可明了地判别中心偏析,可看到起因于试样温度与腐蚀液的温度差的热对流的效果补偿由腐蚀液温度的低下引起的腐蚀能力的降低的以上的效果。但是,如本发明例1那样上述温度差为15℃的场合,得到与本发明例4大致等同的明了度的凝固组织,认为伴随腐蚀液温度降低的腐蚀能离降低的影响,相比于由温度差引起的热对流的效果成为支配性的。这样,腐蚀液温度低于试样温度,且试样温度与腐蚀液温度的差为5~10℃左右时,与为相同温度的情况比较,促进了腐蚀。在腐蚀液温度高于试样温度的场合,如果试样温度和腐蚀液温度相差为5℃以上,则在腐蚀液温度为90℃以下的范围内可获得良好的结果。
由表1可知,通过试样温度与腐蚀液温度存在差别而带来的上述效果,即使是在0.01质量%C钢和0.1质量%C钢的情况下,另外,即使是在提高了试样温度的情况下,也同样地观察到。但是,在试样温度为90℃的情况下和/或如0.1%C钢那样的本来腐蚀容易进行并可明了地检测凝固组织的条件下,相对地效果变小,但通过由试样温度与腐蚀液温度的差异而引起的热对流而获得促进腐蚀的效果在原理上没有错误。
接着,在表1所示的本发明例、比较例中,对于仅将试样之中的包括研磨面的一部分浸渍于腐蚀液中的情况进行说明。
对于本发明例4、4-1、4-2,试样的浸渍方法以外的条件为等同。本发明例4将试样的整体浸渍于腐蚀液中,而本发明例4-1将试样的研磨面浸渍至腐蚀液的10mm深度,本发明例4-2将试样的研磨面浸渍至腐蚀液的5mm深度,试样的其他的部分从腐蚀液露出。通过本发明例4、4-1、4-2的比较明确可知,试样的浸渍深度越浅,则凝固组织越更显著地显现,凝固组织判别状况越良好。关于本发明例7、7-1、7-2、本发明例13、13-1、13-2、本发明例23、23-1、23-2、本发明例26、26-1、26-2、本发明例32、32-1、32-2、本发明例42、42-1、42-2也是同样的。
本发明并不限定于上述的实施方式,在不改变本发明的要旨的范围内可进行变更,例如,组合上述的各个实施方式和变形例的一部分或全部来构成本发明的钢的凝固组织的检测方法的情形也包括在本发明的请求保护的范围内。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种钢的凝固组织检测方法,其特征在于,研磨钢铸块的试样的截面,将试样加热至70~90℃,其后使试样的研磨面接触腐蚀液来腐蚀研磨面。
2.根据权利要求1所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,将腐蚀液加热至40~90℃,其后使试样的研磨面接触腐蚀液。
3.根据权利要求1或2所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,在使试样的研磨面接触腐蚀液时,使腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差为-10~-5℃。
4.根据权利要求3所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面朝上并浸渍于腐蚀液中。
5.根据权利要求2所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,在使试样的研磨面接触腐蚀液时,使腐蚀液的温度减去试样的温度所得的差为+5℃以上。
6.根据权利要求5所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面朝下并浸渍于腐蚀液中。
7.根据权利要求6所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,只将包含试样的研磨面的一部分浸渍于腐蚀液中。
8.根据权利要求1~7的任一项所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,使试样的研磨面接触腐蚀液而腐蚀研磨面后,将试样进行洗涤、干燥,向腐蚀了的研磨面表面的腐蚀孔埋入研磨粉,在研磨面表面粘贴透明胶粘带,使透明胶粘带粘着腐蚀孔中的研磨粉后,剥离胶粘带,接着将胶粘带贴附于硬纸板上。
9.根据权利要求1~8的任一项所述的钢的凝固组织检测方法,其特征在于,钢铸块的碳含量为0.01质量%以下。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
按条约第19条的修改的译文
用修改后的权利要求书替换原权利要求书。
其中,修改了权利要求1。
具体的修改为:将权利要求1的第2行的“将试样加热至40~90℃”修改为“将试样加热至70~90℃”。
以上修改的依据请见说明书第5页第3-4行的记载内容。