CN102199377A - 紫外线固化型处理剂 - Google Patents

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CN102199377A CN2011100706887A CN201110070688A CN102199377A CN 102199377 A CN102199377 A CN 102199377A CN 2011100706887 A CN2011100706887 A CN 2011100706887A CN 201110070688 A CN201110070688 A CN 201110070688A CN 102199377 A CN102199377 A CN 102199377A
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Abstract

本发明提供一种紫外线固化型处理剂，其包含：(a) 含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；(b)光引发剂；及(c)热塑性树脂，其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0.5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。

Description

紫外线固化型处理剂
技术领域
本发明关于一种紫外线(UV)固化型基材前处理剂，尤其关于一种应用于涂装工业的紫外线固化型处理剂。
背景技术
涂料的应用范围非常广泛，从日常生活用品到高科技的电子产品，例如从家具、汽车零组件、化妆品外壳到各种3C电子或电器产品(如数字相机、笔记型计算机及手机等)的外壳都会使用涂料涂布在基材上，以提供保护性或装饰性的涂装效果。
常用的基材，如木材、玻璃、金属或塑料基材，在制造、加工、搬运及保存期间会有油酯、氧化物锈皮、氢氧化物、灰尘等污物附着于基材表面上，为了确保良好的涂装效果, 基材表面必须清洁 (即无油污、无锈渍) 及无缺陷 (即无刮花), 否则会影向涂层的附着力。
塑料基材一般藉由模铸成形、挤压成形、注塑成型等方法制备。基于成形方法的限制，此类基材易于表面产生细沟、小孔等成形缺陷，此外，残留在基材表面的脱膜剂油污可能在涂布时浮出，影响后续涂层的密着性及外观。
另外，技术领域中已知可添加纤维，例如玻璃纤维、碳纤维、硼纤维或金属纤维，至塑料基材中以改良其强度。然而，由于纤维与塑料材质不同，两者质量密度及流动性皆存在差异，在流动充填时，纤维易与塑料分离，造成浮纤。此外，射出时的摩擦剪力会造成局部黏度差异，黏度小的地方抓不住纤维，纤维便会向制品表面累积，此亦造成浮纤的原因之一。
为解决基材的成形缺陷并去除表面污物，提供外观优美且密着性良好的涂层，技术领域中一般是在涂布前对基材进行前处理。习知的前处理方法包括砂磨、除油、除锈水洗及涂布底漆(primer)等。这些程序不但繁复且费时。
发明内容
本案发明人经广泛研究发现一种新颖紫外线固化型处理组合物，可有效解决基材表面的缺陷和污物，不需再经由其它基材前处理的方法，即可赋予涂膜与基材所需的附着性，可符合业界的需求。
本发明的主要目的为提供一种紫外线固化型处理剂，其包含以下组分：
(a)     含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；
(b)     光引发剂；及
(c)     热塑性树脂，
其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0.5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。
本发明的有益效果是：本发明的紫外线固化型处理剂，藉由添加特定比例的热塑性树脂，改善基材与涂料树脂的附着性，能有效地流平及润湿，可克服基材成形缺陷。其干燥速度快，可在纤维浮出干燥固化，改善浮纤现象，并可将基材表面的污物或油污与涂层隔绝。因此，可简化习知前处理方法的施工程序，改善后续涂层的附着力及外观，有效解决先前技术的问题。
具体实施方式
本发明所使用的组分(a)是含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物，较佳为丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或其混合物。
可用于本发明的丙烯酸酯单体具有至少一个官能团，其例如但不限于选自2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)、异癸基丙烯酸酯(ISODA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸1,6-己二醇酯(HDDA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(DEGDMA)、二丙烯酸聚乙二醇(400)酯(PEG(400)DA)、二丙烯酸聚乙二醇(600)酯(PEG(600)DA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10EODA)、二甲基丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10EODMA)、二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(TCDMDA)、二丙烯酸丙氧化(2)新戊二醇酯(NPG2PODA)、Nanocryl 0396(含50%奈米氧化硅的DPGDA)、Nanocryl 0768(含50%奈米氧化硅的HDDA)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸乙氧化(3)三羟甲基丙烷酯(TMP3EOTA)、三丙烯酸乙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6EOTA)、三丙烯酸乙氧化(9)三羟甲基丙烷酯(TMP9EOTA)、三丙烯酸乙氧化(15)三羟甲基丙烷酯(TMP15EOTA)、三丙烯酸乙氧化(20)三羟甲基丙烷酯(TMP20EOTA)、三丙烯酸丙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6POTA)、三丙烯酸丙氧化(3)丙三醇酯(G3POTA)、四丙烯酸二-(三羟甲基丙烷)酯(DI-TMPTA) 、季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A)及六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)及彼等的混合物所组成的群组。
可用于本发明的丙烯酸酯单体优选为选自异癸基丙烯酸酯(ISODA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸乙氧化(3)三羟甲基丙烷酯(TMP3EOTA)、三丙烯酸乙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6EOTA)、三丙烯酸乙氧化(9)三羟甲基丙烷酯(TMP9EOTA)、三丙烯酸乙氧化(15)三羟甲基丙烷酯(TMP15EOTA)、三丙烯酸乙氧化(20)三羟甲基丙烷酯(TMP20EOTA)、三丙烯酸丙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6POTA)、三丙烯酸丙氧化(3)丙三醇酯(G3POTA)、四丙烯酸二-(三羟甲基丙烷)酯(DI-TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A)及六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)及彼等的混合物所组成的群组。
可用于本发明的市售丙烯酸酯单体包括：EM210、EM211、EM219、EM70、EM223、EM328、EM2308、EM231、EM235、EM2381、EM2382、EM2383、EM2384、EM2385、EM2386、EM2387、EM331、EM3380、EM241 、EM2411、EM242、EM2421及EM265(长兴化工制)；EBECRYL-160、EBECRYL-853、EBECRYL-2047、EBECRYL-40及EBECRYL-140(优喜碧(UCB)股份有限公司制)；CD501、SR351、SR368、SR415、SR444、SR454、SR454HP、SR492、SR499、SR9008、SR9035、CD9051、SR350、SR9009、SR9011、SR295、SR9020、SR9021、SR355、SR399、SR494、SR9041、Ricacryl3500及Ricacryl3801(SARTOMER公司制)；MIRAMER M500及MIRAMER M600(Miwon公司制)。
可用于本发明的丙烯酸酯低聚物含有至少一个双键，较佳含有至少2个双键，更佳含有3至15个双键，其分子量并无特殊限制，一般是介于400至5,000间，优选是介于500至3,000间。上述丙烯酸酯低聚物的种类例如但不限于选自由环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)，如双酚A环氧二丙烯酸酯(bisphenol-A epoxy diacrylate)、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯(novolac epoxy acrylate)；聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate)，如脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(aliphatic urethane acrylate)或芳香族聚氨酯丙烯酸酯(aromatic urethane acrylate)；聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)，如聚酯二丙烯酸酯(polyester diacrylate)、脂肪族聚酯丙烯酸酯(aliphatic polyester acrylate) 或芳香族聚酯丙烯酸酯(aromatic polyester acrylate)；聚丙烯酸酯(Polyacrylate)；胺基丙烯酸酯(amine acrylate)及其混合物所组成的群组，优选为聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯或其混合物所组成的群组。上述聚氨酯丙烯酸酯以脂肪族聚氨酯丙烯酸酯不易有黄变问题，为更佳选择。
可用于本发明的市售丙烯酸酯低聚物例子包括：环氧丙烯酸酯低聚物：AgiSyn? 2901A50、AgiSyn? 1010、AgiSyn? 1010A80、AgiSyn? 1010B80、AgiSyn? 1010C80、AgiSyn? 2010及AgiSyn? 2500(新力美科技股份有限公司制)；621、621-100、622、623、6210G、624、6231、6241、6213-100、6215-100、625、625C-60、625C-40、6261及620-100(长兴化工制)；EBECRYL-600、EBECRYL-605、EBECRYL-648、EBECRYL-1608、EBECRYL-3105、EBECRYL-3213、EBECRYL-3416、EBECRYL-3700、EBECRYL-3701、EBECRYL-3703、EBECRYL-3708、EBECRYL-3740及EBECRYL-6040(优喜碧(UCB)股份有限公司制)。
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物：6101-100、611A-85、611B-85、6112-100、6113、6114、6115J-80、6130B-80、6131-1、6134B-80、6141H-80、6143A-80、6143C-60、6144-100、6145-100、6145-100H、6148J-75、6148T-85、6149-100、615-100、6150-100、6151、6152B-80、6153-1、6154B-80、6157B-80、6158B-80、6160B-70、6161-100、6181及6196-100(长兴化工制)；AgiSyn? 230S1-15HD、AgiSyn? 230S2-30TP、AgiSyn? 230SM-20TP、AgiSyn? 230SN-20TP、AgiSyn? 230SR-20TP、AgiSyn? 230T1及AgiSyn? 230A2(新力美科技股份有限公司制)；EBECRYL-264、EBECRYL-294/25 HD、EBECRYL-4820、EBECRYL-4858、EBECRYL-5129、EBECRYL-8210、EBECRYL-8402、EBECRYL-8405、EBECRYL-8406、EBECRYL-8407、EBECRYL-270、EBECRYL-230、EBECRYL-284及EBECRYL-1290(优喜碧(UCB)股份有限公司制)；HENKEL 6010 (COGNIS公司制)；CN9001、CN9002、CN9004及CN9006(沙多玛公司制)；Desmolux? U100、Desmolux? VP LS 2265、Desmolux? VP LS 2308、Desmolux? U375H、Desmolux? VP LS 2220、Desmolux? XP 2491、Desmolux? XP 2513、Desmolux? U200及Desmolux? XP 2609(拜耳公司制)。
芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物：6120F-80、6121F-80、6122F-80及6146-100(长兴化工制)；AgiSyn? 670TH-20TP、AgiSyn? 670S1-20TP、AgiSyn? 670T1、AgiSyn? 670A2(新力美科技股份有限公司制)；EBECRYL-204、EBECRYL-205、EBECRYL-210、EBECRYL-215、EBECRYL-220及EBECRYL-6202(优喜碧(UCB)股份有限公司制)。
聚酯丙烯酸酯低聚物：EBECRYL-830、EBECRYL-810及EBECRYL-524(优喜碧(UCB)股份有限公司制)；6315、6320、6323-100、6325-100、6327-100、6336-100及6361-100(长兴化工制)；BE-101、BE112DP10、BE-211、JL-103M、JL-106E及JL-126(Bomar Specialties Company制)。
聚丙烯酸酯低聚物：AgiSyn? 2266(新力美科技股份有限公司制)；EBECRYL-745(优喜碧(UCB)股份有限公司制)；DOUBLEMER3778、DOUBLEMER1701、DOUBLEMER345、DOUBLEMER1703、DOUBLEMER530、DOUBLEMER570、DOUBLEMER236及DOUBLEMER584(双键化工有限公司制)；6530B-40、6531B-40、6532B-40及6533B-40(长兴化工制)。
本发明所使用的组份(b)光引发剂，并无特殊限制，是经光照射后会产生自由基，而透过自由基的传递引发聚合反应者。其例如但不限于选自以下组成的组群：二苯甲酮-胺共轭体系；苯偶姻醚类；苯偶酰及其缩酮类；及苯乙酮衍生物类。此外，可视需要使用两种或两种以上的光引发剂。
根据本发明，组分(b)光引发剂的用量并无特殊限制，可选的依处理剂所含组分(a)的单体和低聚物的种类及其用量进行调整。一般而言，以100重量份组分(a)计，组分(b)的含量为0.5至20重量份，优选为1.0至14.0重量份。
可用于本发明的市售光引发剂的例子包括：CHIVACURE 115、CHIVACURE ITX(异丙基硫杂蒽酮)、CHIVACURE EPD (对-(二甲胺基)苯甲酸乙酯)、CHIVACURE OMB(邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯)、CHIVACURE EMK (N,N,N',N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮)、CHIVACURE BDK (2,2'-二甲基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、CHIVACURE BMS (4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚)、CHIVACURE 184 (1-羟基环己基苯基酮)、CHIVACURE 173 (2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)、CHIVACURE TPO (2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物)及CHIVACURE 200(苯基乙醇酸甲酯)(双键化工有限公司制)；AgiSyn?-1812(1-羟基环己基苯基酮)、AgiSyn?-1810(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)、AgiSyn?-1801及AgiSyn?-003(新力美科技股份有限公司制)；IRGACURE 369 (2-苄基-2-N,N-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基-1-丁酮)及IRGACURE 2959 (4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮)(BASF公司制)。
本发明于处理剂中添加组份(c)热塑性树脂，可调整处理剂的黏度，对于有表面缺陷的基材，能有效地流平及润湿，达到修饰外观的效果；且可加快涂膜的干燥速度，有利于减少浮纤现象或隔绝残留于基材上的油污。再者，一般处理剂涂膜经UV固化后会产生高收缩应力，易造成翘曲、龟裂等现象，对密着性也有不良影响，于处理剂中添加热塑性树脂，可增加涂膜与基材的密着性并防止涂膜龟裂，优选使用具有较高玻璃化转变温度的热塑性树脂可加快涂膜的干燥速度。
本发明的热塑性树脂与低聚物及/或单体的兼容性佳，可直接掺杂(blending)在处理剂中，不会与低聚物及/或单体产生反应，因此可作为一缓冲的介质，以释放UV固化过程中，因快速固化而产生的应力。另一方面，由于此类树脂的表亁能力强，所以在干燥过程中，可促进溶剂由涂膜中移除，可避免垂流现象。
本发明所使用的组份(c)热塑性树脂是选自由丙烯酸树脂、氯醋树脂、氯化聚烯烃树脂、聚酯树脂、松香树脂及其混合物所组成的群组。上述热塑性树脂可为均聚物或共聚物，其分子量一般介于5,000至250,000间，优选为介于10,000至200,000间，更佳介于25,000至100,000间。根据本发明，以组分(a)为100重量份计，组份(c)热塑性树脂的用量为30-1,000重量份，优选为40-400重量份。
上述氯醋树脂，可为均聚物或共聚物，其例如但不限于：氯乙烯和醋酸乙烯的共聚物或氯乙烯和醋酸乙烯和二羧酸的三元共聚物。
可用于本发明的市售热塑性氯醋树脂例子包含：Vinnol E15/45、Vinnol H14/36、Vinnol H15/42、Vinnol H11/59、Vinnol H40/43、Vinnol H40/50、Vinnol H40/55、Vinnol H40/60(威凯化学公司制)；VYHH、VYHD、VMCH、VMCC、VAGH、VAGF(陶氏化学公司制)。
可用于本发明的市售热塑性氯化聚烯烃树脂例子包含：Eastman CP-730-1、Eastman AP550-1、Eastman CP-343-1、Eastman CP-343-3、Eastman CP-515-2、Eastman CP-153-2及Eastman CP164-1(伊士曼化学公司制)；PPB、13-LP、16-LP、14LWP、B-13MLJ、P-5551、CY-9122P、CY-9124P、HM-21P、14CE、CY-9124MB、DX-526P、DX-530P、F-2P、F-6P、F-2MB、EH-801、EW-5303、EW53-3、EY-4052、EY-4075、NA-3002、NZ-1004、MD-15B及HD-15(东洋纺织株式会社(TOYOBO)制)；Superchlon 822S(日本立邦制纸株式会社制)。
可用于本发明的市售热塑性聚酯树脂例子包含：DYNAPOL?L206、DYNAPOL?L205、DYNAPOL?L411、DYNAPOL?LTW、DYNAPOL?LTW-B及DYNAPOL?LTH(Evonik Degussa制)；VYLON?200、VYLON?270、VYLON?600、VYLON?300、VYLON?500、VYLON?560、VYLON?PCR-925、VYLON?GK100及VYLON?GK780 (东洋纺织株式会社(TOYOBO)制)；SKYBON ES100、SKYBON ES110、SKYBON ES910、SKYBON ES160、SKYBON ES402、SKYBON ES500及SKYBON ES300(SK Chemicals制)；ETERKYD 5011-X-50、ETERKYD 5058-R-40、ETERKYD 5021-R-40、ETERKYD 5054-R-40、ETERKYD 5022-TK-40、ETERKYD 5015-X-50、ETERKYD 5016-X-50及ETERKYD 5014-X-50 (长兴化工制)。
可用于本发明的市售热塑性松香树脂例子包含：SYLVAlITE?RE 88、SYLVAlITE?RE 100、SYLVAlITE?RE 115及SYLVATAC?RE 95(Arizona Chemical制)；TAMANOL 145、TAMANOL 340、TAMANOL 350、TAMANOL 353、TAMANOL 359、TAMANOL 361、TAMANOL 366、TAMANOL 392 (荒川化学工业株式会社)。
根据本发明的一实施方式，选用的热塑性树脂是热塑性丙烯酸树脂。上述热塑性丙烯酸树脂包含一或多种具有大于20℃，优选为大于60℃，更佳介于70℃至150℃间的玻璃化转变温度(Tg)的丙烯酸树脂，一般而言，当Tg小于20℃时会造成耐溶剂性不优，且涂膜耐热性不佳，保护力不足；当Tg大于150℃时，会造成流平性不优，衍生出加工不易的问题。
根据本发明的另一实施方式，除了使用具有大于20℃的玻璃化转变温度的热塑性丙烯酸树脂之外，可选的另添加具有较高玻璃化转变温度，例如，大于60℃，优选为介于70℃至150℃间的玻璃化转变温度的热塑性丙烯酸树脂。
上述热塑性丙烯酸树脂，可为均聚物或共聚物，其是衍生自至少一种选自以下单体的高分子：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯。
上述丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯单体的实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物。
根据本发明的一具体实施方式，选用的热塑性丙烯酸树脂是以一或多种下列单体作为聚合单元：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯及甲基丙烯酸2-羟基丙酯，优选为以一或多种下列单体作为聚合单元：丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸异冰片酯。
可用于本发明的市售热塑性丙烯酸树脂例子包含：7119-TB-50、7626-1、7128-TB-50、7305-2-XS-50、7329-XP-45、7329-TS-45、7117-TS-50、7352-TS-50及7630(长兴化工制)；BR113、BR116、BR-115、BR 106、BR-85、BR-73、MB2952、MB 3015及MB 2660(日本三菱公司制)；B-725、B-735、B-736及B-805(荷兰捷利康公司制)；AR-1042及AR-1090F(长春公司制)。A-646、A-14、A-11、A-21、B-60、B-66、B-64、B-82及B-72(R&H制)；及FS-2970A(德谦企业股份有限公司制)；LF-1113、LF-1115及LF-1117(立骅公司制)。
本发明的紫外线型处理剂可选的包含一或多种本发明所属技术领域具有通常知识者所知的添加剂作为组分(d)。可用于本发明的添加剂并无特殊限制，例如但不限于，选自由润湿剂、平坦剂、消泡剂、分散剂及其组合所组成的群组。上述添加剂的种类是本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知者，而其用量亦为本发明所属技术领域中具有通常知识者依不同需求而可轻易决定者。一般而言，以组分(a)与(c)合计100重量份计，组分(d)添加剂的含量为0.05-1重量份。
本发明可选的使用的润湿剂来降低处理剂表面张力，使处理剂更易于展布于基材表面上，润湿剂可以选自由聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅、含氟丙烯酸树酯、氟碳树脂及其混合物所组成的群组。本发明也可选的使用平坦剂，有利于基材的润湿和涂膜的流平。市售润湿剂或平坦剂例子包括：EFKA3777、EFKA3886、EFKA3883及EFKA3600(荷兰埃夫卡公司制)；BYK366、BYK300、BYK333、BYK307、BYK340、BYK341、BYK344、BYK3500、BYK3510、BYK3530及BYK3570(毕克化学公司(BYK)制)；TEGO Twin 4000、TEGO Wet270、TEGO 410及TEGO 450(德国迪高公司(TEGO)制)；CARBOWET? 13-40 SURFACTANT(美商亚普有限公司(Air Products)制)；Modaflow resin、Modaflow 2100、 Modaflow 9200、Modaflow AQ-3000、Modaflow AQ-3025、Multiflow resin、XL 480、XL 490、VXL 6230、VXL 6236、XW 390、XW 395、VXW 6508、VXW 4971、VXW 6214及VXW 6502(CYTEC公司制)。
本发明可选的使用的消泡剂可抑制涂料涂布过程中产生气泡而造成涂膜缺陷，消泡剂可以选自由聚醚-硅氧烷共聚物乳液、二甲基聚硅氧烷类、有机改质聚硅氧烷类、高分子型化合物、改质聚硅氧烷类及其混合物所组成的组群。市售消泡剂例子包括：BYK-052、BYK-053、BYK-056、BYK-057、BYK-065、BYK-066、BYK-067、BYK-070、BYK-077、BYK-088、BYK-141、BYK-354、BYK-392、BYK-A530、BYKbyketol-OK、BYK byketol-special、BYK-020、BYK-051及Airex-980(毕克化学公司(BYK)制)；Airex-986、Airex-900、Airex-920、TEGO-Foamex N及TEGO-Foamex 840(香港高施米特太平洋公司(TEGO)制)；DEUCHEM5300、DEUCHEM6500、DEUCHEM2700、DEUCHEM3600、DEUCHEM2700、DEUCHEM3100及DEUCHEM5700(德谦企业股份有限公司制)。
本发明可选的使用的分散剂可提供稳定分散效果，将处理剂成分均匀化。分散剂可以选自不饱和聚胺酸与胺类、高分子量不饱和聚羧酸类、非离子型有机表面活性剂及其混合物所组成的组群。市售分散剂例子包括：Anti-Terra-U、Anti-Terra-203、Anti-Terra-204、disperbyk101、disperbyk103、disperbyk110、disperbyk115、disperbyk116、disperbyk142、disperbyk161、disperbyk162、disperbyk163、disperbyk164、disperbyk168、disperbyk181、disperbyk183、disperbyk2000、disperbyk2001、disperbyk2150、disperbyk107、BYK-bykumen、BYK P104、BYK 220S、BYK Lactimon、BYK W-975、BYK W-995、dispers-610、dispers-610S、dispers-630、dispers-700及dispers-710(毕克化学公司(BYK)制)；DEUCHEM 929、DEUCHEM 901F、DEUCHEM-VP DP9220、DEUCHEM-VP 556、DEUCHEM 912、DEUCHEM 904、DEUCHEM 910及DEUCHEM 923S(德谦企业股份有限公司制)；TEGO Wet 500及TEGO-Foamex 840(香港高施米特太平洋公司(TEGO)制)、伊士肯EC-8715/A及伊士肯EC-8000/A(伊士肯化学股份有限公司制)；EFKA-5054、EFKA-5065及EFKA-5066(荷兰埃夫卡助剂公司(EFKA)制)。
本发明可视需要添加组分(e)溶剂，以调整处理剂黏度在适合操作的范围。溶剂可在调配各成分时添加，亦可在最终欲进行喷涂时添加。根据本发明的一实施方式，溶剂宜在调配各成分时适当添加，并在最终欲进行喷涂时，进一步调整到喷涂的黏度，例如，使固成份在约15～40%的范围。溶剂的含量并无任何限制，可依实际的条件及需求而进行调整，获得所需的涂料黏度即可。
本发明所使用的溶剂，并无特殊限制，可为任何本发明所属技术领域具有通常知识者所已知者，可选自但不限于烷烃类、芳烃类、酮类、酯类、醇类、醚醇类及其混合物所组成的组群。
适用于本发明的烷烃类溶剂可选自但不限于正己烷、正庚烷及异庚烷及其混合物所组成的群组。适用于本发明的芳族烃类溶剂可选自但不限于苯、甲苯及二甲苯及其混合物所组成的群组。适用于本发明的酮类溶剂可选自但不限于甲基乙基酮(MEK)、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮及4-羟基-4-甲基-2-戊酮及其混合物所组成的群组。适用于本发明的酯类溶剂可选自但不限于乙酸异丁酯(IBAC)、乙酸乙酯(EAC)、乙酸丁酯(BAC)、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯、异丁酸乙酯、单甲基醚丙二醇乙酸酯及乙酸戊酯及其混合物所组成的群组。适用于本发明的醇类溶剂可选自但不限于乙醇、异丙醇、正丁醇及异戊醇及其混合物；适用于本发明的醚醇类溶剂例如但不限于乙二醇单丁醚(BCS)、乙二醇单乙醚乙酸酯(CAC)、乙二醇单乙醚(ECS)、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)及丙二醇单甲醚丙酸酯(PMP)及其混合物所组成的群组。
本发明的紫外线固化型处理剂可选的包含组分(f) 附着力促进剂，以进一步提高处理剂与基材表面的附着力，尤其是选用金属基材、玻璃基材或含纤维的复合基材时。选择极性与基材相近的单体作为附着力促进剂，可增加涂料与基材的接触面积，提高润湿效果及降低表面张力，有助于涂料树脂与基材的间的附着力。适用于本发明的附着力促进剂可选自但不限于磷酸酯、有机硅烷偶联剂及其混合物所组成的组群，其含量以组分(a)与(c)合计为100重量份计，为0.1-5重量份，优选为0.2-2重量份。
适用于本发明的磷酸酯优选为磷酸酯丙烯酸酯，例如但不限于甲基丙烯酸2-羟基乙基酯磷酸酯(2-Hydroxyethyl Methacrylate Phosphate)或三官能基丙烯酸酯磷酸酯(Trifunctional Acid Ester Phosphate)。
适用于本发明的有机硅烷偶联剂例如但不限于乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、2-(3, 4环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane)、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3 -(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane)、N-苯基-3-胺丙基三甲氧基硅烷(N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane) 或其混合物。
市售附着力促进剂的例子包括：CD9050、CD9051、CD9053及CD9054(沙多玛(SARTOMER)公司制) ；EM39(长兴化工制)；KBM-303、KBM-403、KBM-503、KBM-573、KBM-803、KBM-9103及KBM-1003(信越ShinEtsu制)。
本发明的紫外线固化型处理剂具有填补基材表面的缺陷、隔绝表面的污物或油污、及改善基材与涂料树脂的附着力等功效。适用于各种需要表面前处理的基材或者经初步前处理的基材，改善外观及增加涂料与基材的黏着性，尤其适用于对外观及表面性质要求较高的3C电子产品、化妆品、家电及金属的表面涂装及处理。
本发明的紫外线固化型处理剂所适用的基材并无特殊限制，例如可为瓷砖、木材、皮革、石材、玻璃、金属、合金、纸张、塑料、纤维、棉织品等，较佳为玻璃、金属、塑料或复合基材。上述金属基材，例如但不限于不锈钢、锌合金、铝、铝合金、镁合金及铬。上述塑料基材例如但不限于ABS、PC、PP、PMMA、PS、PC/ABS或其混合。上述复合基材是指含纤维的塑料基材，其例如但不限于含玻璃纤维的尼龙或PC。
本发明的处理剂可藉由任何本发明所属技术领域中具有通常知识者所习知的方式涂覆至基材的表面上。举例言之，可经由包含以下步骤的方法加以施用：
(1)    选择所需的(a)不饱和双键的单体或低聚物或其混合物及(c)热塑性树脂，可选的加入溶剂，搅拌混合；
(2)    加入(b)光引发剂，再加入可选的的(d)添加剂、(e)溶剂与(f) 附着力促进剂，搅拌均匀，调整至适当黏度(800~2500 cps)以形成一液态可聚合组合物；
(3)    将步骤(2)所得的液态可聚合组合物以适当溶剂稀释(黏度50 cps以下)，并以适当的方式涂布于一基材上作表面处理，形成一涂层；
(4)    可选的加热以挥发溶剂，温度控制于约50℃~70℃，于固定温度下反应约1~5分钟；
(5)    可选的将底漆涂布于由上述步骤而得的涂层上，形成另一涂层；及
(6)    照射能量射线以使该等涂层固化。
上述步骤(3)中所使用的涂布方式，可采用线杆涂布(bar coating)、狭缝式模压涂布(slot die coating)、凸版印刷涂布(gravure coating)、斜板式涂布(slide coating)、淋幕式涂布(curtain coating)或喷雾式涂布(spray coating)，较佳为喷雾式涂布(喷涂)。
优选地，步骤(6)的涂层固化步骤是藉由照射紫外线固化能量射线产生光聚合反应而进行，照射强度可为自500至1,200毫焦耳/平方公分(mJ/cm2)，优选为是自600至1,000 mJ/cm2。
实施例
以下实施例是用于对本发明作进一步说明，唯非用以限制本发明的范围。任何熟悉此项技艺之人士可轻易达成的修饰及改变均包括于本案说明书揭示内容及所附申请专利范围的范围内。
制备例1-10
依据表1所列成分及比例，调配本发明的紫外线固化型处理剂。
表1
Figure 146993DEST_PATH_IMAGE001
表1-续
Figure 745465DEST_PATH_IMAGE002
a1:     六丙烯酸二季戊四醇酯单体(长兴化工，EM265)
a2:     脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯低聚物(长兴化工，6145-100)
a3:     季戊四醇三丙烯酸酯单体(长兴化工，EM235)
a4:     异癸基丙烯酸酯单体(长兴化工，EM219)
a5:     脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯低聚物(长兴化工，611B-85)
a6:   环氧丙烯酸酯低聚物(长兴化工，621-100)
a7:     三丙烯酸三羟甲基丙烷酯单体(长兴化工，EM231)
a8:     甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体(日本触媒，HEMA)
a9:     聚酯丙烯酸酯低聚物(Bomar Specialties，JL-106E)
a10:   聚酯丙烯酸酯低聚物(Bomar Specialties，BE-112DP10)
a11:  异冰片基丙烯酸酯单体(长兴化工，EM70)
b1:     1-羟基环己基苯基酮(双键化工，CHIVACURE 184)
b2:     2,2'-二甲基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(双键化工，CHIVACURE BDK)
c1:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7117-TS-50)
c2:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7329-TS-45)
c3:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7128-TB-50)
c4:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7329-XP-45)
c5:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7119- TB-50)
c6:     热塑性丙烯酸树脂(长兴化工，7630)
c7:   氯醋树脂(威凯化学公司，Vinnol H14/36)
d1:     润湿剂(德国迪高公司，TEGO Wet270)
d2:     平坦剂(荷兰埃夫卡公司，EFKA3777)
d3:     含氟丙烯酸树脂润湿剂(毕克化学公司，BYK340)
e1:     二甲苯
e2:     乙酸丁酯
e3:     乙二醇单丁醚
e4:     甲基异丁基酮
e5:     单甲基醚丙二醇乙酸酯
e6:     甲苯
e7:     环己酮
e8:     甲基乙基酮
e9: 异丙醇
e10: 乙酸乙酯
f1:      3 -(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(信越公司生产，KBM-503)
f2:      2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯 (长兴化工，EM-39)
f3:      三官能基丙烯酸酯磷酸酯 (沙多玛化学公司，CD9051)
实施例1
使用制备例1的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于PMMA塑料基板上，接着于60℃的烘箱内进行3~5分钟的预烤，涂膜厚度1~3微米，然后，经中压水银灯(400 mJ/cm2)进行紫外线曝光。而后，喷涂UV电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5~10分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例2
紫外线固化型处理剂及制造方式同实施例1，改变基板为PS塑料基板。
实施例3
紫外线固化型处理剂及制造方式同实施例1，改变基板为PC塑料基板。
实施例4
紫外线固化型处理剂及制造方式同实施例1，改变基板为ABS塑料基板。
实施例5
使用制备例2的紫外线固化型处理剂，制造方式及基板选择同实施例1。
实施例6
使用制备例3的紫外线固化型处理剂，制造方式及基板选择同实施例1。
实施例7
使用制备例4的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于PMMA塑料基板上，涂膜厚度1~3微米，再喷涂紫外线电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5~10分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例8
使用制备例5的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯10秒左右，以空气喷枪喷涂于含玻璃纤维的尼龙复合基板上，涂膜厚度1~3微米，接着于60℃的烘箱内进行3~5分钟的预烤，然后喷涂紫外线固化电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5~10分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例9
使用制备例6的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于PC塑料基板上，接着于60℃的烘箱内进行3~5分钟的预烤，然后，经中压水银灯(400 mJ/cm2)进行紫外线曝光，涂膜厚度1~3微米。而后喷涂紫外线固化电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5~10分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例10
使用制备例7的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于PC/玻纤复合基板上，涂膜厚度6~8微米，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，然后，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光。而后喷涂UV电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例11
使用制备例8的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于玻璃基板上，涂膜厚度1~3微米，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，然后，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光。而后喷涂UV电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例12
使用制备例9的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于不锈钢基板上，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，然后，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，涂膜厚度1~3微米。而后喷涂紫外线固化电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例13
紫外线固化型处理剂、制造方式及基板选择同实施例12，改变喷涂紫外线罩光漆(长兴化工制，ETERCURE6763M-4)，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例14
紫外线固化型处理剂及制造方式同实施例12，改变基板为PC塑料基板，改变喷涂紫外线固化硬罩层(长兴化工制，ETERCURE6776-3B)，接着于60℃的烘箱内进行5分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例15
使用制备例10的紫外线固化型处理剂，可选的以溶剂调整黏度至岩田杯9秒左右，以空气喷枪喷涂于PC塑料基板上，接着于60℃的烘箱内进行3~5分钟的预烤，然后，经中压水银灯(400 mJ/cm2)进行紫外线曝光，涂膜厚度1~3微米。而后喷涂紫外线固化电镀底漆(长兴化工制，ETERCURE8250U-9A)，接着于60℃的烘箱内进行5~10分钟的预烤，经中压水银灯(800 mJ/cm2)进行紫外线曝光，底漆厚度10~15微米，制备具涂膜的基板。
实施例16
紫外线固化型处理剂及制造方式同实施例15，改变基板为ABS塑料基板。
测试方法
涂膜与基板的附着性：根据ASTM D3359-93检验方法，以百格刮刀刮于涂膜表面，后以胶带黏紧后，90度撕起，判定剥落格数。
外观：利用肉眼检视涂膜外观。
涂膜耐热性：将上述实施例所制得的样品放置80℃烘箱96小时后，利用肉眼检视涂膜表面有无裂痕、脱落等缺陷。
表2
附着性 外观 耐热性
实施例1 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例2 80/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例3 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例4 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例5 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例6 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例7 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例8 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例9 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例10 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例11 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例12 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例13 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例14 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例15 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
实施例16 100/100 平整、无缺陷 无裂痕、无脱落
根据上述实验结果可知，使用本发明的紫外线固化型处理剂处理后的基材，不需再经由其它前处理的方法，即可赋予涂膜与基材所需的附着性，且所得涂膜外观平整、无缺陷且耐热性佳，可符合业界的需求。

Claims (17)

1.一种紫外线固化型处理剂，其特征在于：包含：
(a) 含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物；
(b)光引发剂；及
(c) 热塑性树脂，
其中以100重量份组分(a)计，所述组分(b)的含量为0.5-20重量份，且组分(c)的含量为30-1,000重量份。
2.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中以100重量份组分(a)计，组分(c)的含量为40-400重量份。
3.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(a)为丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或其混合物。
4.如权利要求3所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中丙烯酸酯低聚物选自由环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、胺基丙烯酸酯及其混合物所组成的群组。
5.如权利要求4所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中丙烯酸酯低聚物选自由聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及其混合物所组成的群组。
6.如权利要求3所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中丙烯酸酯单体为具有至少1个官能团的丙烯酸酯单体。
7.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(c)热塑性树脂选自由丙烯酸树脂、氯醋树脂、氯化聚烯烃树脂、聚酯树脂、松香树脂及其混合物所组成的群组。
8.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(c)热塑性树脂是热塑性丙烯酸树脂。
9.如权利要求8所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(c)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有大于20℃的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
10.如权利要求9所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(c)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有大于60℃的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
11.如权利要求9所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(c)热塑性丙烯酸树脂包含至少一种具有70℃至150℃的玻璃化转变温度的丙烯酸树脂。
12.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：进一步包含组分(d)添加剂，以组分(a)与(c)合计100重量份计，组分(d)含量为0.05-1重量份。
13.如权利要求12所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(d)添加剂选自由润湿剂、平坦剂、消泡剂、分散剂及其混合物所组成的群组。
14.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：进一步包含组份(e)溶剂。
15.如权利要求1至14中任一项所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：进一步包含组份(f) 附着力促进剂，以组分(a)与(c)合计为100重量份计，其含量为0.1-5重量份。
16.如权利要求15所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其中组份(f) 附着力促进剂选自由磷酸酯、有机硅烷偶合剂及其混合物所组成的群组。
17.如权利要求1所述的紫外线固化型处理剂，其特征在于：其是用于前处理金属、玻璃、塑料或复合基材。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102505561A (zh) * 2011-12-22 2012-06-20 博源科技材料（烟台）有限公司 一种直接真空镀铝纸用电子束固化表面保护涂层及其制备方法
CN103232754A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种uv固化油墨及其应用
CN103232751A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种uv固化油墨及其应用
CN105295667A (zh) * 2014-06-29 2016-02-03 江苏飞翔涂料实业总公司 车灯内装饰涂料
CN105400252A (zh) * 2015-11-12 2016-03-16 谭祺才 将氯化聚丙烯应用于紫外光固化体系的方法及紫外光固化涂料和油墨
CN106366755A (zh) * 2016-08-31 2017-02-01 天津久日新材料股份有限公司 用于食品、药品以及化妆品包装的光固化油墨组合物
WO2017063123A1 (en) * 2015-10-12 2017-04-20 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Topcoat composition, method of coating substrates with the same, and substrate
US20180371270A1 (en) * 2017-06-27 2018-12-27 Inx International Ink Co. Energy cured heat activated ink jet adhesives for foiling applications
CN109593445A (zh) * 2018-11-29 2019-04-09 珠海展辰新材料有限公司 一种用于喷涂家具的紫外光固化涂料及其制备方法
CN111320894A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 乐凯华光印刷科技有限公司 适用于光固化墨的玻璃附着液及其制备方法
CN113799511A (zh) * 2021-10-15 2021-12-17 明鑫(深圳)技术研究有限公司 一种防脏点商品图案印刷方法及印刷装置
CN114316787A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 东莞市贝特利新材料有限公司 一种uv转印胶、其制备方法和应用
CN114787294A (zh) * 2019-12-13 2022-07-22 株式会社东进世美肯 可实现固化后热成型的涂层组合物以及使用所述涂层组合物的塑料产品
CN116875176A (zh) * 2022-08-05 2023-10-13 湖南松井新材料股份有限公司 一种uv型涂料、制备方法及应用
US12054620B2 (en) 2017-06-27 2024-08-06 Inx International Ink Co. Energy curable, heat activated flexographic adhesives for die-less foiling

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110938368A (zh) * 2019-11-13 2020-03-31 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种浸泡eva不发白不留痕迹的uv处理剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0489203B1 (en) * 1989-05-31 1996-09-11 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Active energy ray-curable type resin composition
CN101205424A (zh) * 2007-12-11 2008-06-25 中国乐凯胶片集团公司 一种硬涂膜
JP2009024156A (ja) * 2007-06-19 2009-02-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線硬化型塗料
CN101457059A (zh) * 2007-12-12 2009-06-17 深圳市高域化学材料有限公司 真空镀膜专用紫外光固化中涂漆
CN101724304A (zh) * 2009-11-27 2010-06-09 深圳市威凯士化工涂料有限公司 高效节能可重涂可调色单组份光固化涂料、制造工艺及作为塑胶涂料直接喷涂的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0489203B1 (en) * 1989-05-31 1996-09-11 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Active energy ray-curable type resin composition
JP2009024156A (ja) * 2007-06-19 2009-02-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線硬化型塗料
CN101205424A (zh) * 2007-12-11 2008-06-25 中国乐凯胶片集团公司 一种硬涂膜
CN101457059A (zh) * 2007-12-12 2009-06-17 深圳市高域化学材料有限公司 真空镀膜专用紫外光固化中涂漆
CN101724304A (zh) * 2009-11-27 2010-06-09 深圳市威凯士化工涂料有限公司 高效节能可重涂可调色单组份光固化涂料、制造工艺及作为塑胶涂料直接喷涂的应用

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102505561A (zh) * 2011-12-22 2012-06-20 博源科技材料（烟台）有限公司 一种直接真空镀铝纸用电子束固化表面保护涂层及其制备方法
CN103232754A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种uv固化油墨及其应用
CN103232751A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种uv固化油墨及其应用
CN103232754B (zh) * 2013-04-25 2014-08-13 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种uv固化油墨及其应用
CN105295667A (zh) * 2014-06-29 2016-02-03 江苏飞翔涂料实业总公司 车灯内装饰涂料
AU2015411754B2 (en) * 2015-10-12 2019-01-31 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Topcoat composition, method of coating substrates with the same, and substrate
WO2017063123A1 (en) * 2015-10-12 2017-04-20 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Topcoat composition, method of coating substrates with the same, and substrate
CN108137980A (zh) * 2015-10-12 2018-06-08 Ppg涂料(天津)有限公司 面涂组合物、使用其涂布基材的方法和基材
US20180291225A1 (en) * 2015-10-12 2018-10-11 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Topcoat composition, method of coating substrates with the same, and substrate
EP3362525A4 (en) * 2015-10-12 2019-05-01 PPG Coatings (Tianjin) Co. Ltd. FINISHING LAYER COMPOSITION, METHOD FOR COATING SUBSTRATES THEREWITH, AND SUBSTRATE
CN105400252A (zh) * 2015-11-12 2016-03-16 谭祺才 将氯化聚丙烯应用于紫外光固化体系的方法及紫外光固化涂料和油墨
CN105400252B (zh) * 2015-11-12 2018-03-13 谭祺才 将氯化聚丙烯应用于紫外光固化体系的方法及紫外光固化涂料和油墨
CN106366755A (zh) * 2016-08-31 2017-02-01 天津久日新材料股份有限公司 用于食品、药品以及化妆品包装的光固化油墨组合物
US20180371270A1 (en) * 2017-06-27 2018-12-27 Inx International Ink Co. Energy cured heat activated ink jet adhesives for foiling applications
US10927269B2 (en) * 2017-06-27 2021-02-23 Inx International Ink Co. Energy cured heat activated ink jet adhesives for foiling applications
US11518895B2 (en) 2017-06-27 2022-12-06 Inx International Ink Co. Energy cured heat activated ink jet adhesives for foiling applications
US12054620B2 (en) 2017-06-27 2024-08-06 Inx International Ink Co. Energy curable, heat activated flexographic adhesives for die-less foiling
CN109593445A (zh) * 2018-11-29 2019-04-09 珠海展辰新材料有限公司 一种用于喷涂家具的紫外光固化涂料及其制备方法
CN111320894A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 乐凯华光印刷科技有限公司 适用于光固化墨的玻璃附着液及其制备方法
CN114787294A (zh) * 2019-12-13 2022-07-22 株式会社东进世美肯 可实现固化后热成型的涂层组合物以及使用所述涂层组合物的塑料产品
CN114787294B (zh) * 2019-12-13 2024-02-02 株式会社东进世美肯 可实现固化后热成型的涂层组合物以及使用所述涂层组合物的塑料产品
CN113799511A (zh) * 2021-10-15 2021-12-17 明鑫(深圳)技术研究有限公司 一种防脏点商品图案印刷方法及印刷装置
CN114316787A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 东莞市贝特利新材料有限公司 一种uv转印胶、其制备方法和应用
CN116875176A (zh) * 2022-08-05 2023-10-13 湖南松井新材料股份有限公司 一种uv型涂料、制备方法及应用

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