CN102002129B

CN102002129B - 一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法

Info

Publication number: CN102002129B
Application number: CN201010520162A
Authority: CN
Inventors: 刘红阳; 徐荣归; 钱厚琴
Original assignee: JIANGSU MEILAN CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: JIANGSU MEILAN CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2010-10-25
Filing date: 2010-10-25
Publication date: 2012-10-03
Anticipated expiration: 2030-10-25
Also published as: CN102002129A

Abstract

本发明属织物整理剂技术领域，涉及一种含氟丙烯酸酯共聚物防水防油织物整理剂的制备方法，其特征在于依次包括下列步骤：(1)制备含氟丙烯酸酯以(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为原料，以吩噻嗪为阻聚剂，在催化剂存在下，缓慢滴加全氟烷基酰基化合物；(2)制备含氟丙烯酸酯共聚物将共聚物单体加乳化剂预乳化，在氮气保护下，将引发剂滴加入预乳液中进行乳液聚合。得到的含氟丙烯酸酯共聚物乳液，用作纺织品的防水防油整理剂，被处理的织物展现优异的防水防油性能。本发明所制得的含氟丙烯酸酯单体中长链全氟烷基的碳原子数少于8，不存在长链全氟烷基防水防油织物整理剂的破坏环境、危害人体健康等隐患。

Description

一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法

技术领域

本发明属织物整理剂技术领域，涉及一种防水防油织物整理剂及其制备方法，特别涉及一种防水和防油的含氟丙烯酸酯共聚物的制备方法。

背景技术

目前，随着国内外纺织品的发展和人们生活的需要，人们对开发新型、高效的织物整理剂的呼声越来越强烈。

有机氟织物整理剂具有优异的能够赋予织物优异的疏水疏油性能的同时，由于其F原子的电负性大、直径小，能够将C-F键屏蔽起来，在强酸、强碱、高温和高辐射等各种环境下均显示出很高的稳定性。另外，还因为其具有低浓度、高效果的特点，使处理过的织物保持良好的手感、优异的透气性和透湿性。含氟织物整理剂在防水防油性、防污性、耐洗性、耐摩擦性、耐腐蚀性等各方面与其它类型的整理剂相比都具有不可比拟的优势。因此，在众多的织物整理剂中，有机氟织物整理剂一经问世就引起人们极大的兴趣并不断得到发展，成为当今防水防油整理剂的主流。

目前国内外的含氟防水防油整理剂主要是长链全氟烷基的丙烯酸酯类共聚物，多为碳原子数在6～10个的全氟烷基，其中全氟链段的碳原子数为8个时，防水防油性能最好。而美国环保局的研究报告指出：长链的全氟烷基(碳原子数为8或更多)可能会分解或降解为PFOA(全氟辛酸及其盐类)或PFOS(全氟辛烷磺酰基化合物)。美国环保局目前仍在继续评估PFOA的危害性，现在得出的大致结论是，动物研究仅发现“暗示性证据”表明，PFOA是潜在致癌物质。PFOA和PFOS在环境中和生物体内不发生任何分解，具有高度的生物蓄积性，作为毒性化合物对人体健康危害不容忽视。因此，寻找长链全氟烷基丙烯酸酯的替代物势在必行。

近年来已有报道使用短链的全氟烷基的防水防油整理剂，以替代原有结构中的长链全氟烷基。在专利US 2005027063中，使用3～4个碳原子数的全氟烷基的丙烯酸酯，并在其共聚物中引入多个固化点，使防水防油整理剂与待处理的基材更好地结合。在专利US 2006205864中，含氟单体为α位取代的丙烯酸酯，取代丙烯酸酯α位的基团可以是-F、-Cl、-Br、-I、-CN、含氟烷基、苯基、苯酚基等，全氟烷基的碳原子数为1～6，避免了PFOA或PFOS对环境和生物体的危害。但由于全氟烷基链长度的减少，后退动态接触角降低，表面能升高，使所得共聚物的防水防油性能下降。

发明内容

本发明的目的是：提供一种含氟丙烯酸酯共聚物防水防油织物整理剂的制备方法，既避免长链全氟烷基丙烯酸酯及其共聚物可能产生的对人体健康危害，又要得到所述共聚物有良好的防水防油性能。

为达到上述目的，采用的技术方案是：含氟丙烯酸酯共聚物防水防油织物整理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤(1)制备含氟丙烯酸酯所述含氟丙烯酸酯，可通过以下反应而得到：

其中Y为-F、-Cl或-OH；R₁为-H或-CH₃；m为2～4的整数；

R_f为-C_nF_2n+1或

其中n为1～6的整数，p为1～6的整数，q为1～10的整数，优选为0～2的整数，X为-F或-CF₃。

所述步骤(1)制备含氟丙烯酸酯，是以(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为原料，溶于溶剂中加入到反应容器内，以吩噻嗪为阻聚剂，催化剂存在下，保持温度在-20～10℃内缓慢滴加全氟烷基酰基化合物R_f-CO-Y(Y为-F、-Cl或-OH)。滴加完毕后搅拌0.5～2小时，升温至30～60℃，搅拌回流2～8小时，然后将母液倒入冰水中，用冰水洗涤至有机相为中性，得到粗产物，进行减压精馏后得到含氟丙烯酸酯。

所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、或甲基丙烯酸羟基丙酯中一种。

所述全氟烷基酰基化合物为全氟丁酰氯、全氟己酰氯、2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氟、2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氟、或2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氟中一种。

所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与全氟烷基酰基化合物R_f-CO-Y的摩尔比为1.1～1.5。

所述溶剂为二氯甲烷、乙醚、三氯甲烷、丙酮、1，1，2-三氟三氯乙烷中的一种。溶剂的用量为所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯重量的2～5倍。

所述催化剂为吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、碳酸钠、碳酸钾、氟化钠、氟化钾中的一种。催化剂与所述全氟烷基酰基化合物R_f-CO-Y的摩尔比为1.2～1.5。

步骤(2)制备含氟丙烯酸酯共聚物将共聚物单体、乳化剂、水、有机溶剂一起投料后，用均质乳化机预乳化，形成预乳液；在氮气保护惰性条件下，将引发剂以水溶液的方式滴加入预乳液中，在50～80℃下进行乳液聚合4～15小时，得到含氟丙烯酸酯共聚物。

所述共聚物单体由含氟丙烯酸酯、非氟化共聚单体、交联单体三部分组成，其中含氟丙烯酸酯由所述步骤(1)制得，所述非氟化共聚单体为(甲基)丙烯酸酯，所述交联单体为(甲基)丙烯酸羟基乙酯或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺中的一种。以共聚物单体的总重量为100％计，共聚物单体中，含氟丙烯酸酯占20～94.9％，非氟化共聚单体占5～79.9％，交联单体占0.1～20％；优选含氟丙烯酸酯占30～74％，非氟化共聚单体占25～69％，交联单体占1～10％。

非氟化共聚单体为(甲基)丙烯酸酯类、乙烯基酯类、苯乙烯类、卤代乙烯类、二烯烃类等，优选(甲基)丙烯酸酯类。(甲基)丙烯酸酯类的实例为，(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸二十二酯等，优选(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯；乙烯基酯类的实例为，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等；苯乙烯类的实例为，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等；卤代乙烯类的实例为，溴乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯等；二烯烃类的实例为，1，3-丁二烯、异戊二烯等。

交联单体含有极性基团或反应性基团。极性基团的实例为羟基、氨基、酰胺基、羧基、卤素基团等，反应性基团的实例为环氧基、封端的异氰酸酯基等。交联单体的的具体实例为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、含有封端化异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯等，优选(甲基)丙烯酸羟基乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。

乳化剂为由非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂组成的复合表面活性剂。乳化剂总重量为共聚物单体总重量的1～20％，优选5～15％，其中，阳离子表面活性剂的重量为乳化剂总重量的1～50％，优选10～35％。

非离子表面活性剂为直链状或支链状脂肪族的环氧化物加成物、直链状或支链状脂肪酸的聚亚烷基二醇酯、山梨糖醇酯及其环氧化物加成物等。脂肪族的环氧化物加成物的实例为，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚等；脂肪酸的聚亚烷基二醇酯的实例为，聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯等；山梨糖醇酯及其环氧化物加成物的实例为，脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯等。

阳离子表面活性剂为季铵盐类，包括十二烷基三甲基醋酸铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、(十二烷基甲基苄基)三甲基氯化铵、二(十二烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、苄基十二烷基二甲基氯化铵、苄基十四烷基二甲基氯化铵、苄基十八烷基二甲基氯化铵等。

有机溶剂优选水溶性的有机溶剂，如酮类、醇类、醚类等，具体包括丙酮、甲基乙基酮、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、2-叔丁氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇二丁醚、二丙二醇一甲醚、三丙二醇一甲醚等，用量为共聚物单体总重的5～100％，优选10～50％。

引发剂为偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基-丁腈)、偶氮二异戊腈、偶氮二异丁脒二盐酸盐等偶氮类引发剂，二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、苯甲酰过氧化物等过氧化物引发剂、氧化还原引发剂等，优选偶氮二异丁脒二盐酸盐。引发剂的用量为共聚物单体总重的0.2～0.8％

本发明所制得的含氟丙烯酸酯单体中长链全氟烷基含碳原子数少于8，不存在长链全氟烷基对环境破坏的严重问题。利用本发明得到的含氟丙烯酸酯共聚物乳液，可以用作纺织品的防水防油整理剂：将织物浸渍到稀释的防水防油整理剂中，利用轧辊除去多余的液体，进行干燥并根据需要进行热固化处理后，被处理的织物展现优异的防水防油性能。

具体实施方式

下面给出实施例，用以对本发明作出进一步说明。

实施例1

制备丙烯酸全氟丁酰氧基乙酯

将13.19g(0.114mol)丙烯酸羟基乙酯、9.57g吡啶、65.95g二氯甲烷和0.013g吩噻嗪加入带冷凝器的烧瓶中。冷却并保持烧瓶内温度为5℃，开始滴加22.15g(0.095mol)全氟丁酰氯。滴加完毕后再搅拌30min，升温至30℃搅拌回流2h。然后将母液倒入冰水中，用冰水洗涤至有机相为中性，得到粗产物(含有少量吡啶的含氟丙烯酸酯二氯甲烷溶液)，进行减压精馏后得25.62g丙烯酸全氟丁酰氧基乙酯CF₃CF₂CF₂COOCH₂CH₂OOCCH＝CH₂，产率86.4％。

实施例2

制备甲基丙烯酸全氟已酰氧基乙酯

将16.42g(0.126mol)甲基丙烯酸羟基乙酯、15.38g三乙胺、42.84g乙醚和0.016g吩噻嗪加入带冷凝器的烧瓶中.冷却并保持烧瓶内温度为0℃，开始滴加35.64g(0.107mol)全氟己酰氯。滴加完毕后再搅拌1h，升温至40℃搅拌回流3h。然后将母液倒入冰水中，用冰水洗涤至有机相为中性，得到粗产物，进行减压精馏后得35.58g甲基丙烯酸全氟已酰氧基乙酯CF₃(CF₂)₄COOCH₂CH₂OOCC(CH₃)＝CH₂，产率84.6％。

实施例3

制备丙烯酸2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氧基乙酯

将溶于66.33g二氯甲烷中的16.18g(0.139mol)丙烯酸羟基乙酯、19.14g N，N-二甲基苯胺和0.016g吩噻嗪加入带冷凝器的烧瓶中，冷却并保持温度为-15℃，开始滴加39.11g(0.118mol)的2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氟。滴加完毕后再搅拌1h，升温至35℃搅拌回流7h。然后将母液倒入冰水中，用水洗涤至有机相为中性，得到粗产物，然后再进行减压精馏，得到44.79g丙烯酸2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氧基乙酯CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)COOCH₂CH₂OOCCH＝CH₂，产率88.7％。

实施例4

制备甲基丙烯酸2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氧基乙酯

将溶于55.17g 1，1，2-三氟三氯乙烷中的12.26g(0.094mol)甲基丙烯酸羟基乙酯、6.04g氟化钾和0.010g吩噻嗪加入带冷凝器的烧瓶中，冷却并保持温度为-10℃，滴加42.73g(0.086mol)的2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氟。滴加完毕后再搅拌1h，升温至45℃搅拌回流6h。然后将母液倒入冰水中，用水洗涤至有机相为中性，得到粗产物，进行减压精馏得到44.86g甲基丙烯酸2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氧基乙酯CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COOCH₂CH₂OOCC(CH₃)＝CH₂，产率85.8％。

实施例5

制备甲基丙烯酸2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氧基乙酯

将溶于23.70g丙酮中的8.09g(0.062mol)甲基丙烯酸羟基乙酯、5.93g吡啶和0.006g吩噻嗪加入带冷凝器的烧瓶中，冷却并保持温度为-5℃，开始滴加33.96g(0.051mol)的2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氟。滴加完毕后再搅拌1h，升温至50℃搅拌回流6h。然后将母液倒入冰水中，用水洗涤至有机相为中性，得到粗产物，再减压精馏得32.25g甲基丙烯酸2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氧基乙酯CF₃CF₂CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]₂CF(CF₃)COOCH₂CH₂OOCC(CH₃)＝CH₂，产率81.7％。

实施例6

制备丙烯酸全氟丁酰氧基乙酯/甲基丙烯酸十八酯/甲基丙烯酸羟基乙酯的共聚物

将16.0g的丙烯酸全氟丁酰氧基乙酯、24.0g甲基丙烯酸十八酯、2.5g甲基丙烯酸羟基乙酯、10.0g丙酮、0.7g十八烷基三甲基氯化铵、2.1g聚氧乙烯月桂基醚加入110g水中，用均质乳化机进行预乳化，形成预乳液。将所得的预乳液转移到500ml的烧瓶中，在氮气保护惰性条件下连续滴加含0.24g引发剂偶氮二异丁脒二盐酸盐的20g水溶液，在50℃下聚合15小时。

将所得的共聚物乳液稀释到3％，采用浸轧-干燥-烘培的织物整理工艺，对棉织物进行整理，整理后的织物防水等级达到80分、防油等级达到5级(美国AATCC 22-2005测试方法和AATCC 118-2002测试方法)。

实施例7

制备甲基丙烯酸全氟已酰氧基乙酯/丙烯酸十八酯/丙烯酸羟基乙酯的共聚物

将10.0g的甲基丙烯酸全氟已酰氧基乙酯、30.0g丙烯酸十八酯、3.0g丙烯酸羟基乙酯、5.0g异丙醇、0.8g十六烷基三甲基溴化铵、2.4g聚氧乙烯十六烷基醚加入110g水中，用均质乳化机进行预乳化，形成预乳液。将所得的预乳液转移到500ml的烧瓶中，在氮气保护的惰性条件下连续滴加含0.12g引发剂偶氮二异丁脒二盐酸盐的20g水溶液，在60℃下聚合8小时。

将所得的共聚物乳液稀释到3％，采用浸轧-干燥-烘培的织物整理工艺，对棉织物进行整理，整理后的织物防水等级达到80分、防油等级达到4级(美国AATCC 22-2005测试方法和AATCC 118-2002测试方法)。

实施例8

制备丙烯酸2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氧基乙酯/丙烯酸十八酯/N-羟甲基丙烯酰胺的共聚物

将28.0g的丙烯酸2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氧基乙酯、12.0g丙烯酸十八酯、2.0g N-羟甲基丙烯酰胺、20.0g乙二醇一甲醚、0.6g十八烷基三甲基氯化铵、1.8g聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯加入140g水中，用均质乳化机进行预乳化，形成预乳液。将所得的预乳液转移到500ml的烧瓶中，在氮气保护的惰性条件下连续滴加含0.28g引发剂偶氮二异丁脒二盐酸盐的20g水溶液，在55℃下聚合12小时。

将所得的共聚物乳液稀释到3％，采用浸轧-干燥-烘培的织物整理工艺，对棉织物进行整理，整理后的织物防水等级达到90分、防油等级达到5级(美国AATCC 22-2005测试方法和AATCC 118-2002测试方法)。

实施例9

制备甲基丙烯酸2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氧基乙酯/甲基丙烯酸十八酯/甲基丙烯酸羟基乙酯的共聚物

将20.0g的甲基丙烯酸2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氧基乙酯、20.0g甲基丙烯酸十八酯、2.0g甲基丙烯酸羟基乙酯、10.0g丙二醇、0.6g十八烷基三甲基氯化铵、1.8g聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯加入140g水中，用均质乳化机进行预乳化，形成预乳液。将所得的预乳液转移到500ml的烧瓶中，在氮气保护的惰性条件下连续滴加含0.20g引发剂偶氮二异丁脒二盐酸盐的20g水溶液，在65℃下聚合6小时。

将所得的共聚物乳液稀释到3％，采用浸轧～干燥-烘培的织物整理工艺，对棉织物进行整理，整理后的织物防水等级达到90分、防油等级达到6级(美国AATCC 22-2005测试方法和AATCC 118-2002测试方法)。

实施例10

制备甲基丙烯酸2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氧基乙酯/丙烯酸十八酯/N-羟甲基丙烯酰胺的共聚物

将12.0g的甲基丙烯酸2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氧基乙酯、28.0g丙烯酸十八酯、4.0g N-羟甲基丙烯酰胺、5.0g丙酮、0.5g十六烷基三甲基溴化铵、1.5g聚氧乙烯单硬脂酸酯加入110g水中，用均质乳化机进行预乳化，形成预乳液。将所得的预乳液转移到500ml的烧瓶中，在氮气保护的惰性条件下连续滴加含0.24g引发剂偶氮二异丁脒二盐酸盐的20g水溶液，在70℃下聚合5小时。

将所得的共聚物乳液稀释到3％，采用浸轧-干燥-烘培的织物整理工艺，对棉织物进行整理，整理后的织物防水等级达到90分、防油等级达到6级(美国AATCC 22-2005测试方法和AATCC 118-2002测试方法)。

虽然本发明已以较佳实施例公示如上，然其并非用以限制本发明。应当注意到本发明并不限于上文具体实施方式，基于本发明启示，任何本领域普通技术人员，对本发明所作的任何显而易见的改变，或等同替代，也应被认为落入本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于依次包括下列步骤：

(1)制备含氟丙烯酸酯以(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为原料，溶于溶剂中加入到反应容器内，以吩噻嗪为阻聚剂，在催化剂存在下，保持温度在-20～10℃内缓慢滴加全氟烷基酰基化合物，滴加完毕后搅拌0.5～2小时，升温至30～60℃，搅拌回流2～8小时，然后将母液倒入冰水中，用冰水洗涤至有机相为中性，将粗产物减压精馏得到含氟丙烯酸酯；

所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、或甲基丙烯酸羟基丙酯中一种；

所述全氟烷基酰基化合物为全氟丁酰氯、全氟己酰氯、2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酰氟、2，5-双(三氟甲基)-3，6-二氧杂十一氟壬酰氟、或2，5，8-三(三氟甲基)-3，6，9-三氧杂十四氟十二烷酰氟中一种；

(2)制备含氟丙烯酸酯共聚物将共聚物单体、乳化剂、水、有机溶剂一起投料，用均质乳化机预乳化，形成预乳液；在氮气保护惰性条件下，将引发剂以水溶液的方式滴加入预乳液中，在50～80℃下进行乳液聚合4～15小时，得到含氟丙烯酸酯共聚物；

所述共聚物单体由含氟丙烯酸酯、非氟化共聚单体、交联单体三部分组成，其中含氟丙烯酸酯由所述步骤(1)制得，所述非氟化共聚单体为(甲基)丙烯酸酯，所述交联单体为(甲基)丙烯酸羟基乙酯或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺中的一种。

2.如权利要求1所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与全氟烷基酰基化合物的摩尔比为1.1～1.5。

3.如权利要求1所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述共聚物单体中，以所述共聚物单体总重量为100％计，由所述步骤(1)得到的含氟丙烯酸酯占20～94.9％，非氟化共聚单体占5～79.9％，交联单体占0.1～20％。

4.如权利要求1所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述共聚物单体中，以所述共聚物单体总重量为100％计，优选所述步骤(1)得到的含氟丙烯酸酯占30～74％，非氟化共聚单体占25～69％，交联单体占1～10％。

5.如权利要求1所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述乳化剂为由非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂组成的复合表面活性剂，乳化剂的总重量为所述共聚物单体总重量的1～20％，其中，阳离子表面活性剂的重量占所述乳化剂总重量的1～50％。

6.如权利要求5所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自以下结构：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯中的一种。

7.如权利要求5所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、或十八烷基三甲基氯化铵。

8.如权利要求1所述一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中引发剂为偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基-丁腈)、偶氮二异戊腈、偶氮二异丁脒二盐酸盐中的一种。