CN101905932B - 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺 - Google Patents

一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101905932B
CN101905932B CN2010102325762A CN201010232576A CN101905932B CN 101905932 B CN101905932 B CN 101905932B CN 2010102325762 A CN2010102325762 A CN 2010102325762A CN 201010232576 A CN201010232576 A CN 201010232576A CN 101905932 B CN101905932 B CN 101905932B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
chrome
electrolytic manganese
filter residue
free passivation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2010102325762A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101905932A (zh
Inventor
李明松
Original Assignee
李明松
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 李明松 filed Critical 李明松
Priority to CN2010102325762A priority Critical patent/CN101905932B/zh
Publication of CN101905932A publication Critical patent/CN101905932A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101905932B publication Critical patent/CN101905932B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺。它是将电解后的阴极板用H2O2+H2SO4溶液进行洗板;将产生的废水经废水收集池流入搅拌桶内,加入大量石灰,调节溶液pH,滤液送入滤液储存池,用于冲氨或稀释回收滤渣;滤渣送至生产化合车间,用于除去溶液中的余酸和二价铁离子。本发明解决了现有的洗洁精洗板造成的阴离子表面活性剂污染,提高了资源利用率,降低了生产成本,减少了污染物对环境的污染,达到了国家节能减排目标。

Description

一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺
技术领域
[0001] 本发明涉及一种电解锰的废水处理再利用工艺,尤其是涉及一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺。
背景技术
[0002] 目前随着金属锰在钢铁等行业的快速发展,电解锰的产量也逐年增加,但是随之而来的废水处理问题则成为企业发展的绊脚石。目前电解锰产品钝化方法主要有两种,即有铬钝化和无铬钝化。整个电解锰生产过程中产生的废水主要有产品钝化产生的废水,水洗阴极板产生废水以及电解槽清理产生的废水。有铬钝化产生的废水主要含有Cr2072_、H+、 Mn2+、NH4+、SO/—等离子,一般采用铁屑还原或者硫酸亚铁还原,利用石灰调节pH,使废水达标排放。无铬钝化因为产生的废水中不含Cr,其污染和能耗较小,成为电解锰行业发展的方向。无铬钝化产生的废水主要含有Mn2+、H+、NH4+、S042_食用抗氧化剂及阴离子表面活性剂等离子。现有的无铬钝化生产工艺中,为了消除无铬钝化产品时,采用洗洁精洗板。常规的处理方法可能导致废水中阴离子表面活性剂超标排放,造成水体污染。
发明内容
[0003] 本发明针对现有技术存在的不足,提供一种能减少洗板产生的阴离子表面活性齐U、提高了废水的处理效率、降低生产成本的无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺。
[0004] 本发明的目的是这样实现的:
[0005] ①将电解后的阴极板用H2A+H2S04溶液进行洗板,所述的H2A和H2SO4质量比为 10-20% : 30-40%。
[0006] ②将产生的废水经废水收集池流入搅拌桶内,加入大量石灰,调节溶液pH ^ 13, 并不断搅拌溶液30-60min,压滤使固液分离。滤液经滤液曝气池搅拌30-60min后,直接送入滤液储存池,用于冲氨或稀释回收滤渣。滤渣送至生产化合车间,用于除去溶液中的余酸和二价铁离子。
[0007] 本发明的有益效果在于,采用本发明工艺采用H2A和对阴极板进行洗板,解决了现有的洗洁精洗板造成的阴离子表面活性剂污染。同时,经处理后废液废固100%的回收利用,提高了资源利用率,降低了生产成本,减少了污染物对环境的污染,达到了国家节能减排目标。
附图说明
[0008] 下面结合附图对本发明进行进一步说明。
[0009] 图1是原电解锰生产及废水处理工艺流程图;
[0010] 图2是本发明一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺的流程图。
具体实施方式
3[0011] 将电解后的阴极板用H2A+H2SO4溶液进行洗板,其中H2A和H2SO4质量比为15%: 35%。将产生的废水经废水收集池流入搅拌桶内,加入大量石灰,调节溶液 pH 彡 13,并不断搅拌溶液 45min,此时有 Mn2+ — Mn (OH)丨、NH4+ — NH3 丨,Ca2+ — CaSO4 I, H2O2 — H20+02丨,同时Mn(OH)2 — MnO(OH),无铬钝化剂转为不溶酸的浅黄色沉淀物,然后压滤使固液分离。滤液流入滤液曝气池中,不断搅拌45min使NH4+与0H_反应充分生成NH3 逸出,且不用加酸调PH值,滤液用耐酸碱泵直接送入生产车间滤液储存池(池子体积为 IOOm3)再利用。
[0012] 经检测滤液中Mn ( 0. 3mg/l,NH4+_H未检出,H2A未检出(国家排放标准Mn ( 2mg/ 1,NH4+-H彡100mg/l)。经处理后的滤液可用于冲氨或稀释回收滤渣。经检测滤渣中 Mn彡7%,25%<H20彡35%,大量钙质20-35%。滤渣送至生产化合车间,用于去除溶液中的余酸和二价铁离子。其主反应式:
[0013] Mn (OH) 2+H2S04 = MnS04+2H20
[0014] OF+H+ = H2O
[0015] MnO (OH) +Fe2++3H+ = Mn2++Fe3++2H20
[0016] Ca2++S042_ = CaSO4 J,
[0017] 其中有利用价值的为Mn (OH) 2、0H_、MnO (OH)不仅提高PH值,同时去除了溶液中的二价铁,而且滤渣中含锰100%的利用。整个过程使沉淀锰变成可溶性锰,可溶性Ca2+和 SO/—生成不溶酸性沉淀,不溶性物质及无铬钝化剂生成淡黄色沉淀一起经生产上一次压滤变成滤渣除掉至专用渣场堆集。一次压滤滤液再加入活性炭吸咐有机质,经二次压滤全部除掉。滤渣废弃堆集。
[0018] 采用强氧剂H2A和H2SO4洗板的原理主要是仿照有铬钝化剂生产时配制洗板液用 K2Cr2O7 和 H2SO4 原理而得。因 Cr2O广+14H++6f = Cr3++7H20 标准电位 1. 23,而 H2&+2H++2e = 2H20标准电位1. 77,也就是说H2A比Cr2O广有更强氧化性来氧化阴极板或洗板液中的有机物。经重复试验用H202+H2S04洗板质量与Cr2072_+H2S04效果相当,极板析锰好且易剥离,比洗洁精洗板质量要好得多,且洗板时比洗洁精洗板少了一道工序,节省了人力。
[0019] 针对废水经处理后废液废固回收利用的可行性,现主要归纳如下:
[0020] 1、本发明中废液废固的回收利用对电解锰正常生产不会造成影响。
[0021] 2、在电解锰生产洗板环节,本人发明了用H2A+H2S04来洗板,不仅工序简单,原料易得便宜,且比用K2Cr207+H2S04每天节约678-172 = 506元/天,但比洗洁精贵172-30 = 142元/天,然而洗洁精洗板质量较差,且阴离子表面活性性剂不易处理,人工劳动强度大等缺陷。故本人采用H202+H2S04来洗板是及其合理、适用的。
[0022] 3、在废水处理中仅仅只用到石灰,操作简单可行。
[0023] 4、经处理后废液废固100%的回收利用,提高了资料利用率,减少了污染物对环境的污染,达到了国家节能减排目标。
[0024] 5、经济效益明显
[0025] (1)生产环节的节约:
[0026] ①锰回收每天0. 49吨金属锰,每年按300计算(以下同),全年节约锰147吨,折算成碳酸锰为714583. 33元/年(按16%碳酸锰每吨700元计算)每天回收滤液相当于氨 107. Ikg/天,每年节约96390元/年(按液氨每吨3000元折算);[0027] ②用H2A+H2S04洗板比用K2Cr207+H2S04每天节约678-172 = 506元/天,全年节约 151800元/年,用H202+H2S04洗板比用洗洁精每天多用172-30 = 142元/天,全年共多支出 42600元/年,由上可知新方法比传统方法在生产上节约I 714583. 33+96390+151800元= 962773. 33 元,(H202+H2S04 与 K2Cr207+H2S04 比较)II 714583. 33+96390-42600 = 768373. 33 元(h2&+h2so4与洗洁精比较)
[0028] (2)废水处理比较
[0029] ①新工艺废水处理与传统有铬处理工艺:新工艺废水处理仅用石灰处理即可,每天费用750元-850元,全年225000元-255000元,传统有铬处理工艺:每天硫酸126+¾ =巧4元/天,全年46200元。铁屑22. 86元/天,全年6858元。石灰用量全年225000 元-255000元,由上可知,新工艺处理方法比传统铁屑处理法全年节约53058元(以上仅用铁屑作比较,因用硫酸亚铁铵成本更高在此不予以比较)
[0030] ②由上推知,新工艺处理废水比传统无铬钝化产品处理废水每年节约硫酸费用 126X300 = 37800 元
[0031] (3)经处理后废水完全回收利用,也节约国家征收的排污费用年大约10多万元。
[0032] (4)综上所述,电解锰产生废水经处理完全回收利用后,每年可节约费用 906173. 33〜1115831. 33元(生产节约+废水处理节约+排污费,其它人力、电等不计), 从而大大地提高了金属的利用率,节约资源,减少污染物排放,经济效益明显增加。
[0033] 6、社会效应。随着“十一五”期间国家对节能减排目标明确,也越来越对高能耗高污染企业实行严格规范和控制,所以高能耗高污染企业的生存空间日益狭小,经济效益日渐衰退,针对当前严竣形势,对污染物节能减排就摆在各企业家首要位置。针对本人对电解锰产生废水经处理后废液废固完全回收利用推广,相信一定会有助于推动电解锰企业向前发展,达到国家节能减排目标,实现环境和经济可持续性发展,构建和谐的新企业。

Claims (3)

1. 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺,其特征在于:(1)将电解后的阴极板用H2o2+H2so4溶液进行洗板;(2)将产生的废水经废水收集池流入搅拌桶内,加入大量石灰,调节溶液pH,并不断搅拌溶液,压滤使固液分离;(3)滤液经滤液曝气池搅拌后,直接送入滤液储存池,用于冲氨或稀释回收滤渣;滤渣送至生产化合车间,用于除去溶液中的余酸和二价铁离子。
2.根据权利要求1所述的一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺,其特征在于: 所述的H2O2和H2SO4质量比为10-20% : 30-40% ο
3.根据权利要求1所述的一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺,其特征在于: 所述的溶液PH彡13。
CN2010102325762A 2010-07-19 2010-07-19 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺 Expired - Fee Related CN101905932B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102325762A CN101905932B (zh) 2010-07-19 2010-07-19 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102325762A CN101905932B (zh) 2010-07-19 2010-07-19 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101905932A CN101905932A (zh) 2010-12-08
CN101905932B true CN101905932B (zh) 2012-05-30

Family

ID=43261549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102325762A Expired - Fee Related CN101905932B (zh) 2010-07-19 2010-07-19 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101905932B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030481A (zh) * 2013-03-08 2014-09-10 深圳中环科环保科技有限公司 电解锰废水处理回用方法和系统
CN103304060B (zh) * 2013-06-28 2015-04-01 中国科学院过程工程研究所 一种电解锰无铬钝化废液的处理方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1792867A (zh) * 2005-11-21 2006-06-28 刘强国 电解锰行业生产废水的曝气氧化、SSFe处理和资源化技术
CN101643263A (zh) * 2009-09-02 2010-02-10 重庆大学 一种在电解锰钝化废水中回收重金属的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6251655B2 (zh) * 1984-11-30 1987-10-30 Fuji Spinning Co Ltd

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1792867A (zh) * 2005-11-21 2006-06-28 刘强国 电解锰行业生产废水的曝气氧化、SSFe处理和资源化技术
CN101643263A (zh) * 2009-09-02 2010-02-10 重庆大学 一种在电解锰钝化废水中回收重金属的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭61-133143A 1986.06.20

Also Published As

Publication number Publication date
CN101905932A (zh) 2010-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104310647B (zh) 不锈钢酸洗废酸液与废水处理的资源化利用方法
CN101838736B (zh) 湿法炼锌系统净液钴渣中有价金属的湿法分离方法
CN101816829B (zh) 一种铬渣解毒工艺
CN101618892B (zh) 不锈钢酸洗废水污泥中重金属的回收及综合利用方法
CN102358645B (zh) 电解金属锰生产用水全闭路循环处理方法
CN104178632A (zh) 一种钛白废酸综合利用的方法
CN103833155A (zh) 含铬废水处理工艺
CN104018184A (zh) 一种全新的生产电解金属锰的方法
CN101307463B (zh) 利用锰渣代替部分氨水中和除铁生产电解金属锰的方法
CN103495589B (zh) 一种电镀废渣回收利用方法
CN104108814A (zh) 一种处理金红石型钛白粉废水的方法
CN101905932B (zh) 一种无铬钝化电解锰的废水处理再利用工艺
CN101260471B (zh) 一种采用阳极液提取锰渣中可溶性锰的成套清洁生产工艺
CN108503167B (zh) 一种利用钢铁酸洗废液合成净水剂的方法
CN101134566B (zh) 硫化镍精矿制备氨基磺酸镍工艺
CN103498050A (zh) 一种电解锰铬废水处理过程的铬回收方法
CN102443700B (zh) 从镍红土浸出液回收镍的方法和装置
CN109399723A (zh) 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法
CN207238736U (zh) 氯酸钠生产中废盐泥的处理系统
CN104370411A (zh) 一种工业废水重金属去除的方法
CN104313320B (zh) 一种锌电解液中锌镁的强酸饱和结晶分离方法
CN110790427A (zh) 一种碱性蚀刻废水的处理回收工艺
CN107986321A (zh) 一种含铁含锌的废水提取锌并制备氢氧化锌的方法
CN104120253A (zh) 一种复杂锌焙烧矿的浸出方法
CN103484888B (zh) 一种不锈钢生产中含铬硫酸钠废液及硫酸酸洗废液的处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20101208

Assignee: Luxi Xinxing Chemical Industry Co., Ltd.

Assignor: Li Mingsong

Contract record no.: 2013430000094

Denomination of invention: Process for treating and recycling wastewater generated by performing chrome-free passivation on electrolytic manganese

Granted publication date: 20120530

License type: Exclusive License

Record date: 20130627

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120530

Termination date: 20140719

EXPY Termination of patent right or utility model