CN101863579A - 亚氨基二乙酸含盐废水处理技术 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术，是将亚氨基二乙酸溶液进行分离，分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，使氯化钠含量达到过饱和状态，经过结晶和分离，得到氯化钠，离心母液返回酸化工序；蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降低废水排放量，又使草甘膦产品收率明显提高，提升了草甘膦的清洁生产水平。
Description
技术领域
本发明涉及农药废水处理工艺，尤其涉及一种IDA(亚氨基二乙酸)法生产草甘膦中间体亚氨基二乙酸的含盐废水处理方法。
背景技术
草甘膦[Glyphosate、N-(膦酰基甲基)-甘氨酸]是一种高效广谱灭生性除草剂，因其具有良好的内吸传导性能，对多种深根恶性杂草均有非常好的防治效果，是通过溶解杂草的叶枝茎表面蜡质层，药效迅速进入植物传导系统产生作用，使杂草枯竭死亡。近年来其销售量增长速度喜人，而且随着耐草甘膦酸转基因作物的逐渐推广，它的应用范围进一步扩大，现已成为世界上销量最大和增长速度最快的除草剂品种之一。草甘膦的生产方法有很多种，主要有甘氨酸法和IDA法，国内厂家普遍采用以二乙醇胺为起始原料的IDA法生产草甘膦。
IDA法草甘膦生产企业，其关键中间体双甘膦生产工艺大多采用传统生产技术，亚氨基二乙酸生产过程中产生的大量氯化钠，直接带到缩合工序，降低了缩合工序产品收率；大量的盐和有用物质没有得到有效的回收和利用，并导致双甘膦废水处理成本较高。目前大家都在研究双甘膦废水处理技术，申请专利也较多，如公开号为CN1422275A、CN1837105A专利申请文件中描述了将废水中的氯化钠回收利用，但没对废水的双甘膦回收，浪费很大。而CN101041527A专利申请文件夹描述了回收了废水中的双甘膦，但未对废水进行处理。CN10138266A专利申请文件虽对双甘膦和氯化钠均回收利用了，但其废水成份复杂，处理工艺难，达不到废水处理预期效果，且双甘膦的收率低。现有文献报道的IDA法草甘膦废水处理技术都是对双甘膦的废水进行处理，没有涉及对亚氨基二乙酸生产工序中的废水进行处理，而导致下一步双甘膦的合成反应中杂质较多，影响双甘膦的收率，且将过多的杂质带到下一工序中，造成双甘膦的废水更难处理。
发明内容
本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术，将亚氨基二乙酸溶液进行分离，分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，使氯化钠含量达到过饱和状态，经过结晶和分离，得到氯化钠，离心母液返回酸化工序；蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降低废水排放量，又使草甘膦产品收率明显提高，提升了草甘膦的清洁生产水平。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
(1)二乙醇胺经过脱氢、酸化得到在亚氨基二乙酸，在酸化工序通过控制亚氨基二乙酸溶液的PH值，使PH值在1-4范围之内，然后冷却、结晶、分离，得到纯度较高的亚氨基二乙酸。
(2)对(1)分离后的亚氨基二乙酸母液采用多效蒸发工艺(多效蒸发就本领域公知的蒸发工艺)，其中一效蒸发温度130℃-160℃，并使液相温度达到110℃-130℃；
在二效蒸发时，为防止亚氨基二乙酸的析出，向二效蒸发的分离室添加一定量的酸，将蒸发液的PH值控制在0.1-0.4之间；
二效蒸发温度为80-120℃，并使液相温度达到60-90℃。
蒸发过程中选用大流量的轴流泵，使母液在蒸发过程中强制循环次数为每小时100-200次，以防止氯化钠在加热室、分离室以及管道内壁结垢。
一效、二效蒸发的加热室、轴流泵、管道等的材质选用钛钼镍合金、钛钯合金及其复合材料中的一种。
(3)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发后，亚氨基二乙酸含量提高，并使氯化钠达到过饱和状态，在50-80℃时将母液结晶、分离，得到氯化钠。氯化钠经预处理技术和膜过滤装置以及一系列的精制技术，除去盐水中的有机物等杂质，使过滤后的盐水符合离子膜烧碱生产要求。
(4)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发分离出氯化钠后的母液再返回到(1)的酸化工序中。
具体实施方式
下面用实施例的形式详细阐述了本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。
例1、将1000KG的二乙醇胺脱氢、酸化得到亚氨基二乙酸，经过冷却结晶，分离出1254KG亚氨基二乙酸。将分离出高纯度的亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸等进行缩合反应，结晶分离得双甘膦。双甘膦产品收率从87.9％，提高到95.1％。分离双甘膦后的母液重回到缩合反应工序中来，循环套用次数达十次。
分离后的亚氨基二乙酸母液中含有26％氯化钠，亚氨基二乙酸含量为6％，采用二效蒸发工艺，其中一效蒸发温度144℃；在二效蒸发时，为防止亚氨基二乙酸析出，需向二效蒸发的分离室添加一定量的盐酸，将蒸发液的PH值控制在0.3左右，二效蒸发温度为98℃。母液经二效蒸发后，其中亚氨基二乙酸含量达到30％，已有部分氯化钠析出。母液在60-70℃结晶、分离后，得到962KG纯度为96％的氯化钠。
例2、根据例1的步骤，分离出亚氨基二乙酸后的母液量约为4108kg，其中亚氨基二乙酸量约为5％，氯化钠含量约为27％，进行二效蒸发，分离出981kg纯度为97％的氯化钠。
例3、本发明与现有技术工艺数据对比
| 指标 | 本发明工艺 | 现有技术工艺 |
| 二乙醇胺(t/t，以双甘膦计) | 0.560 | 0.596 |
| 指标 | 本发明工艺 | 现有技术工艺 |
| 氯化钠的回收量(t/t，以双甘膦计) | 0.679 | 0 |
| 废水排放量(t/t，以双甘膦计) | 0.91 | 6.4 |
| 双甘膦产品收率 | 95.1％ | 87.9％ |
Claims (6)
1.一种亚氨基二乙酸含盐废水的处理方法，其特征在于，对PH值为1-4的亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，结晶分离，提取出高纯度的氯化钠。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发时，一效蒸发温度130℃-160℃，二效蒸发温度为80-120℃，母液结晶的温度为50-80℃。
3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，在二效蒸发时，向二效蒸发的分离室添加一定量的酸，使蒸发液的PH值为0.1-0.4。
4.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸发过程中选用大流量的轴流泵，母液的蒸发过程中强制循环次数为每小时100-200次。
5.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸发装置的加热室、轴流泵、管道等的材质选用钛钼镍合金、钛钯合金。
6.根据权利要求4所述方法，其特征在于，向二效蒸发分离室添加的酸为盐酸。
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| CN 201010204667 CN101863579A (zh) | 2010-06-18 | 2010-06-18 | 亚氨基二乙酸含盐废水处理技术 |
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| CN (1) | CN101863579A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2010
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