CN101792855A - 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法 - Google Patents

从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法 Download PDF

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CN101792855A
CN101792855A CN201010126629A CN201010126629A CN101792855A CN 101792855 A CN101792855 A CN 101792855A CN 201010126629 A CN201010126629 A CN 201010126629A CN 201010126629 A CN201010126629 A CN 201010126629A CN 101792855 A CN101792855 A CN 101792855A
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Inventor
张勤
李卫华
陈燕峰
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JIANGSU XIONGFENG TECHNOLOGY CORP
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JIANGSU XIONGFENG TECHNOLOGY CORP
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Abstract

本发明涉及从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,其特征是包括以下步骤:一、利用亚硫酸钠进行还原浸出和除铁步骤;二、萃取步骤:利用Lix984N与260#煤油混合溶液进行铜萃取;利用P204萃取除杂;P507萃取分离镍钴;三、利用草酸溶液对步骤二中的P507反萃后液进行酸化,然后与草酸铵溶液反应制备高松比高纯草酸钴合成步骤。本发明的优点是:工艺流程简单,技术先进,金属回收率高,生产成本低,环境污染小,制得的产品质量优良。

Description

从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,属于化工领域。
背景技术
[0002] 钴是一种重要的战略金属。它是制造高温合金、电池、硬质合金、磁性合金、精密合 金和含钴化合物的重要原料。广泛用于超级合金、硬质合金、磁性材料、冶金、电池、釉料、人 造金刚石、化工等行业。
[0003] 钴的来源主要从矿石中冶炼提取。我国钴资源十分短缺,主要分布在甘肃(占全 国总储量的30%),其它散布在国内ll个省内,呈现为钴矿藏规模少,品位低,以伴生为主, 主要采用火法冶金工艺,从镍的提取中回收钴,冶炼成本高,回收率低。根据国家资源开发 政策,现国内75%以上钴矿石采用进口钴土矿。工艺也从火法冶金以伴生金属回收转向以 湿法冶金为主、回收钴金属为主。
[0004] 对于浸出溶液的除杂,90年代以前普遍采用化学法分离各金属,国内部分企业还 采用这工艺,存在工艺流程长、设备投资大、金属回收率低和不能深度除杂的问题。近年随 着萃取剂的开发、萃取工艺的深入研究,国外发达国家开始重点开发萃取分离技术代替化 学分离工艺在各行业的应用。因在固定资产投资、生产成本、产品质量上均有优势,在国际 上已出现萃取技术从贵金属分离向重金属分离扩散的趋势,且在钴镍的分离上得到实际应 用。
[0005] 2004年以来,电池行业出现大规模的生产基地,产生了年需求钴金属量达1500吨 /年以上的企业,产品指标进入国际先进行列,产品销往世界各地。鉴于我国电池行业的发 展速度,预计各类二次充电电池年产量在2004年19亿只的基础上,将快速达到30亿只以 上,成为世界第一生产大国。
[0006] 我国硬质合金生产发展很快,2001年产量超过9000吨,2004年产量将达到16000
吨,年增长率20%以上。就产量而言,已经成为世界上最大的硬质合金生产国。
[0007] 随着我国产业的升级换代,硬质合金、精密合金、石化催化剂的性能要求越来越
高,对原料的要求相应提高,特别是我国锂离子充电电池的快速发展,对作为这几种材料必
不可少的草酸钴提出了更高的要求,杂质含量从100ppm降低到40ppm以下,国外高性能锂
电池所需的草酸钴的金属杂质含量降低到20卯m以下。这也促成了钴镍生产技术的迅速发
[0008] 对钴土矿的处理,国内外-[0009] (1)钴十^
[0010] (2)
^般采用如下几种工艺
还原熔炼 硫酸浸出
钴土矿一硫酸化焙烧一浸出一过滤、 *國
翻—國—國
硫酸化焙烧一溶解一MMM
3[0011]
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[0012] 随着萃取技术的发展,第(1)、 (2)种工艺已经过时,很少被采用,其主要缺点是: 工艺流程长,生产成本高,产品质量不好。第(3)种工艺采用了先进的萃取技术,是现在被 广泛应用的技术;但普遍存在设备投资大、钴回收率不高、不能深度除杂的问题。
发明内容
[0013] 本发明的目的是提供一种工艺流程简单、金属回收率高,生产成本低和环境污染
小的从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法。
[0014] 本发明采用的技术方案是:
[0015] 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,包括以下步骤: [0016] —、浸出、除铁步骤:
[0017] 将1000重量份100目的钴土矿按重量比1 : (2-3)的比例投入到1. 6mol/l的硫 酸介质中,在60-8(TC条件下加入140-190重量份亚硫酸钠,还原浸出5. 5_6. 5小时; [0018] 然后加入8-12重量份的氯酸钠,加入重钙粉并控制ra值为2. 5-3. 5,在70_90°C 条件下反应5. 5-6. 5小时,然后通过隔膜压滤,进行固液分离得到浸出溶液; [0019] 二、萃取步骤:
[0020] A、铜萃取:在步骤一中得到的浸出溶液中按相比2 : l的比例加入铜萃取剂,所 述铜萃取剂为Lix984N与260#煤油混合溶液,所述Lix984N在混合溶液中的体积浓度为 4-6% ;萃取时间为2-4分钟,油水分离,水相即为铜萃余液;
[0021] B、P204萃取除杂:以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃取剂,所述P204在混合 溶液中的体积浓度为6-10% ;将除杂萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂 化率达到40-45%,然后按相比2. 5 : 1的比例加入到铜萃余液中,萃取时间为2-4分钟,油 水分离,水相即为P204萃余液;
[0022] C、P507萃取分离镍钴:以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂,所述P507在混 合溶液中的体积浓度为6-10% ;将钴萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂 化率达到46-55%,然后按相比3 : 1的比例加入到P204萃余液中,萃取时间为3_6分钟, 油水分离,油相为P507负荷有机相;将P507负荷有机相按相比6 : 1的比例用2.5-4. 5N 的盐酸进行反萃取,反萃时间为3-6分钟,油水分离,水相即为P507反萃后液; [0023] 三、高松比高纯草酸钴合成步骤:
[0024] 将P507反萃后液加纯水稀释至比重为1. 01-1. 13g/cm3,然后加入比重为 1. 02-1. 04g/cm3的草酸溶液进行酸化,控制草酸溶液的加料速度为0. 4-0. 8mVh,终点ffl值 为0. 5-1. 0,反应25-40分钟后,加入比重为1. 02-1. 04g/cm3的草酸铵溶液,控制加料速度 为0. 5-1. 5mVh,反应温度为50-80°C ,终点Kl值为1. 0_1. 7,陈化时间为0. 5_1. 5h,再经过 热水洗涤,在110-13(TC条件下干燥4. 5-5. 5h,即得高松比高纯草酸钴。 [0025] 所述步骤三中草酸铵溶液的配制方法为:在50-7(TC条件下,在用电导率 《2. 5 ii Q /m的纯水配制的200-340重量份、质量浓度为1. 02-1. 04g/cm3的草酸溶液中缓
慢加入等摩尔量的氨水,在6crc条件下反应完全即得草酸铵溶液,所述草酸铵溶液的ra值
为4. 5-5. 0。[0026] 本发明浸出、除铁步骤中,钴土矿经过酸浸后,钴、镍、铜等有价金属及杂质铁、锌 等均进入溶液,加入氯化钠和调整溶液酸度可除去绝大部分铁及其他杂质,主要反应如 下:
[0027] Co203+Na2S03+2H2S04 = 2CoS04+Na2S04+2H20 [0028] Mn02+Na2S03+H2S04 = MnS04+Na2S04+H20 [0029] NiO+H2S04 = NiS04+H20 [0030] CuO+H2S04 = CuS04+H20 [0031] FeO+H2S04 = FeS04+H20
[0032] 6FeS04+NaC103+3H2S04 = 3Fe2 (S04) 3+NaCl+3H20 [0033] 3Fe2 (S04) 3+Na2S04+12H20 = Na2Fe6 (S04) 4 (OH) 12+6H2S04
[0034] 本发明萃取步骤中,对铜的萃取采用德国汉高生产的铜特效螯合萃取剂Lix984
与260#煤油混合溶液,Lix984N在混合溶液中的体积浓度为4_6% , Lix984工业品为琥珀色
液体,它对铜铁分离比> 2000,其它重金属离子基本上不萃取,萃取铜过程的反应如下(用
RH代表Lix984):
[0035] 2RH+Cu2+ = R2Cu+2H+
[0036] Lix984负载有机反萃取过程反应为:
[0037] R2Cu+2H+ = 2RH+Cu2+
[0038] 本发明的P204萃取除杂步骤中,本发明以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃
取剂,所述P204在混合溶液中的体积浓度为6-10%。该酸性磷类萃取剂P204化学式为
2-(2-乙基己基)磷酸,P204工业产品为无色或淡黄色液体。P204对某些离子的萃取能力
顺序为:Fe2+ > Zn2+ > Cu2+ " Mn2+ > Co2+ > Mg2+ > Ni2+ > NH4+。因此采用P204有机物,可
以优先萃取Fe2+、 Zn2+、 Cu2+和Mn2+,达到与Co、 Ni分离的目的。P204负载有机相再经酸反
萃,可以使Fe2+、Zn2+、Cu2+和Mn2+等再进入反萃相,并使P204再生。本发明的P204与260#
煤油混合溶液首先进行皂化,可以保持萃取过程中溶液ra值的稳定。P204萃取除杂步骤中
的反应如下(用RH代表P204):
[0039] RH+NaOH = RNa+H20
[0040] 2RNa+Fe2+ = R2Fe+2Na+
[0041] 2RNa+Zn2+ = R2Zn+2Na+
[0042] 2RNa+Cu2+ = R2Cu+2Na+
[0043] 2RNa+Mn2+ = R2Mn+2Na+
[0044] P204负载有机反萃取过程反应为:
[0045] R2Fe+2H+ = 2RH+Fe2+
[0046] R2Mn+2H+ = 2RH+Mn2+
[0047] 本发明P507萃取分离镍钴步骤中,以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂, P507在混合溶液中的体积浓度为6-10% 。 P507为属酸性磷类萃取剂,是一种不挥发的无色 或淡黄色液体。P507对某些金属离子的萃取能力顺序为:Fe2+ > Zn2+ > Cu2+ " Mn2+ " Ca2+ > Co2+ > Mg2+ > Ni2+。与P204基本一致,但结构上存在一些差异,较P204少一个氧原子, 导致对Co2+、Ni2+萃取能力上存在差异,对Co2+、Ni2+的分离效果较P204好。因此采用P507 有机物,可以实现Co、Ni的萃取分离。[OO48] P507萃取Co过程的反应如下(用RH代表P507):
[0049] RH+NaOH = RNa+H20
[0050] 该步皂化反应,可以以保持萃取过程溶液pH的稳定。
[0051] 2RNa+NiS04 = R2Ni+Na2S04
[0052] 该步制镍皂反应,可以防止Na在Ni溶液中的积累。
[0053] R2Ni+Co2+ = R2Co+2Ni2+
[0054] 该步反应使Co被萃取进入有机相,Ni留在萃余液中,从而Co、 Ni分离。
[0055] P507负载有机反萃取过程反应为:
[0056] R2Co+2H+ = 2RH+Co2+
[0057] 本发明所采用的钴土矿中钴的含量大于10%。
[0058] 本发明高松比高纯草酸钴合成步骤中,由于萃取分离镍钴后的P507反萃后液中
钴以氯化钴(cocg溶液的形式存在。氯化钴(cocg溶液与草酸铵反应生成草酸钴,再经
过洗涤、烘干即可制备出高纯草酸钴。主要反应如下: [0059] H2C204+2NH40H = (NH4) 2C204+2H20 [0060] CoCl2+ (NH4) 2C204 = CoC204+2NH4Cl
[0061] 本发明的优点是:工艺流程简单,技术先进,金属回收率高,生产成本低,环境污染 小,制得的产品质量优良。
具体实施方式 [0062] 实施例1
[0063] 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,包括以下步骤: [0064] —、浸出、除铁步骤:
[0065] 将1000gl00目的钴土矿(钴的含量为8_12%质量百分比)按重量比1 : 2的比 例投入到1. 6mol/l的硫酸介质中,在6(TC条件下加入140重量份亚硫酸钠,还原浸出5. 5 小时;
[0066] 然后加入8g的氯酸钠,加入重钙粉并控制ra值为2. 5,在7(TC条件下反应5. 5小 时,然后通过隔膜压滤,进行固液分离得到浸出溶液; [0067] 二、萃取步骤:
[0068] A、铜萃取:在步骤一中得到的浸出溶液中按相比2 : l的比例加入铜萃取剂,所述 铜萃取剂为Lix984N与260#煤油混合溶液,所述Lix984N在混合溶液中的体积浓度为4%; 萃取时间为2分钟,油水分离,水相即为铜萃余液;
[0069] B、P204萃取除杂:以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃取剂,所述P204在混合 溶液中的体积浓度为6%;将除杂萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率 达到40%,然后按相比2.5 : l的比例加入到铜萃余液中,萃取时间为2分钟,油水分离,水 相即为P204萃余液;
[0070] C、P507萃取分离镍钴:以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂,所述P507在混 合溶液中的体积浓度为6%;将钴萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率 达到46%,然后按相比3 : 1的比例加入到P204萃余液中,萃取时间为3分钟,油水分离, 油相为P507负荷有机相;将P507负荷有机相按相比6 : 1的比例用2.5N的盐酸进行反萃取,反萃时间为3分钟,油水分离,水相即为P507反萃后液; [0071] 三、高松比高纯草酸钴合成步骤:
[0072] P507反萃后液加纯水稀释至比重为1. 01g/cm〜然后加入比重为1. 02g/cm3的草酸 溶液进行酸化,控制草酸溶液的加料速度为0. 4mVh,终点ra值为0. 5,反应25分钟后,加 入比重为1. 02g/cm3的草酸铵溶液,控制加料速度为0. 5mVh,反应温度为5(TC,终点ffl值 为1. 0,陈化时间为0. 5h,再经过热水洗涤,在11(TC条件下干燥4. 5h,即得高松比高纯草酸 钴。
[0073] 步骤三中草酸铵溶液的配制方法为:在5(TC条件下,在用电导率《2. 5ii Q/m的 纯水配制的200g、质量浓度为1. 02g/cm3的草酸溶液中缓慢加入等摩尔量的氨水,在60°C 条件下反应完全即得草酸铵溶液,草酸铵溶液的Wl值为4. 5。
[0074] 本实施例合成的高松比高纯草酸钴的技术指标可达到:Co大于31. 5%,金属杂质 (Ni、 Cu、 Fe、 Mn、 Na、 Ca、 Al、 Zn、 As、 Mg)的含量均小于8个ppm,松比0. 9-1. 2 (g/ml),外观 为类球型,平均粒径为30-55 iim,且钴回收率达99. 7% 。 [0075] 实施例2
[0076] 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,包括以下步骤: [0077] —、浸出、除铁步骤:
[0078] 将lOOOglOO目的钴土矿(钴含量大于10% )按重量比1 : 2. 5的比例投入到
1. 6mo1/1的硫酸介质中,在7(TC条件下加入160g亚硫酸钠,还原浸出6小时;
[0079] 然后加入10g的氯酸钠,加入重钙粉并控制ra值为3,在8(TC条件下反应6小时,
然后通过隔膜压滤,进行固液分离得到浸出溶液;
[0080] 二、萃取步骤:
[0081] A、铜萃取:在步骤一中得到的浸出溶液中按相比2 : l的比例加入铜萃取剂,所述 铜萃取剂为Lix984N与260ft煤油混合溶液,所述Lix984N在混合溶液中的体积浓度为5%; 萃取时间为3分钟,油水分离,水相即为铜萃余液;
[0082] B、P204萃取除杂:以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃取剂,所述P204在混合 溶液中的体积浓度为8%;将除杂萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率 达到42.5%,然后按相比2.5 : l的比例加入到铜萃余液中,萃取时间为3分钟,油水分离, 水相即为P204萃余液;
[0083] C、P507萃取分离镍钴:以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂,所述P507在混 合溶液中的体积浓度为8%;将钴萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率 达到50%,然后按相比3 : 1的比例加入到P204萃余液中,萃取时间为4.5分钟,油水分 离,油相为P507负荷有机相;将P507负荷有机相按相比6 : 1的比例用3N的盐酸进行反 萃取,反萃时间为4. 5分钟,油水分离,水相即为P507反萃后液; [0084] 三、高松比高纯草酸钴合成步骤:
[0085] P507反萃后液加纯水稀释至比重为1. 08g/cm〜然后加入比重为1. 03g/cm3的草酸 溶液进行酸化,控制草酸溶液的加料速度为0. 6mVh,终点ra值为0. 7,反应34分钟后,加入 比重为1. 03g/cm3的草酸铵溶液,控制加料速度为0. 8mVh,反应温度为65°C ,终点ffl值为 1. 4,陈化时间为0. 8h,再经过热水洗涤,在12(TC条件下干燥5h,即得高松比高纯草酸钴。 [0086] 步骤三中草酸铵溶液的配制方法为:在6(TC条件下,在用电导率《2. 5ii Q/m的纯水配制的280g、质量浓度为1. 03g/cm3的草酸溶液中缓慢加入等摩尔量的氨水,在60°C
条件下反应完全即得草酸铵溶液,所述草酸铵溶液的ra值为4. 8。
[0087] 本实施例合成的高松比高纯草酸钴的技术指标可达到:Co大于31. 5%,金属杂质 (Ni、 Cu、 Fe、 Mn、 Na、 Ca、 Al、 Zn、 As、 Mg)的含量均小于8个ppm,松比0. 9-1. 2 (g/ml),外观 为类球型,平均粒径为30-55 iim,且钴回收率达99. 7%。 [0088] 实施例3
[0089] 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,包括以下步骤: [0090] —、浸出、除铁步骤:
[0091] 将1000gl00目的钴土矿按重量比1 : 3的比例投入到1. 6mol/l的硫酸介质中, 在8(TC条件下加入190g亚硫酸钠,还原浸出6. 5小时;
[0092] 然后加入12g的氯酸钠,加入重钙粉并控制ra值为3. 5,在9(TC条件下反应6. 5
小时,然后通过隔膜压滤,进行固液分离得到浸出溶液; [0093] 二、萃取步骤:
[0094] A、铜萃取:在步骤一中得到的浸出溶液中按相比2 : l的比例加入铜萃取剂,所述 铜萃取剂为Lix984N与260#煤油混合溶液,所述Lix984N在混合溶液中的体积浓度为6 %; 萃取时间为4分钟,油水分离,水相即为铜萃余液;
[0095] B、P204萃取除杂:以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃取剂,所述P204在混合 溶液中的体积浓度为10% ;将除杂萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化 率达到45%,然后按相比2.5 : l的比例加入到铜萃余液中,萃取时间为4分钟,油水分离, 水相即为P204萃余液;
[0096] C、P507萃取分离镍钴:以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂,所述P507在混 合溶液中的体积浓度为10% ;将钴萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化 率达到55%,然后按相比3 : 1的比例加入到P204萃余液中,萃取时间为6分钟,油水分 离,油相为P507负荷有机相;将P507负荷有机相按相比6 : 1的比例用4.5N的盐酸进行 反萃取,反萃时间为6分钟,油水分离,水相即为P507反萃后液; [0097] 三、高松比高纯草酸钴合成步骤:
[0098] P507反萃后液加纯水稀释至比重为1. 13g/cm〜然后加入比重为1. 04g/cm3的草酸 溶液进行酸化,控制草酸溶液的加料速度为0. 8mVh,终点ra值为1. 0,反应40分钟后,加 入比重为1. 04g/cm3的草酸铵溶液,控制加料速度为1. 5mVh,反应温度为8(TC,终点ffl值 为1. 7,陈化时间为1. 5h,再经过热水洗涤,在13(TC条件下干燥5. 5h,即得高松比高纯草酸 钴。
[0099] 步骤三中草酸铵溶液的配制方法为:在7(TC条件下,在用电导率《2. 5ii Q/m的 纯水配制的340g、质量浓度为1. 04g/cm3的草酸溶液中缓慢加入等摩尔量的氨水,在60°C
条件下反应完全即得草酸铵溶液,所述草酸铵溶液的ra值为5. 0。
[0100] 本发明的整个工艺需消耗草酸为270-290g,合成的高松比高纯草酸钴的技术指标 可达到:Co大于31. 5%,金属杂质(Ni、Cu、Fe、Mn、Na、Ca、Al、Zn、As、Mg)的含量均小于8 个卯m,松比0. 8-1. 2 (g/cm3),外观为类球型,平均粒径为30-55 y m,且钴回收率达99. 7% 。 [0101] 本发明主要解决了以下技术难关:
[0102] (1)钴矿石的浸出普遍采用两段浸出法,首先用还原剂把金属钴从矿石中浸出进入溶液中,然后再氧化除铁等杂质,合格溶液送萃取,钴矿石在浸出过程中各种辅材的消耗 较大,金属回收率不高。本项目通过控制溶液的电极电位,保证还原浸出过程_氧化除铁过 程同步进行,解决了以前分步进行产生的时间长、各种辅材消耗多的弊端,生产直接成本显 著降低,即辅材使用一年氟化铵减少248吨,氯酸钠减少60吨,亚硫酸钠减少380吨,工业 硫酸减少1600吨,重钙粉减少240吨;金属回收率明显提高,使钴的回收率由94. 5%提高 到96. 5%以上,提高2%,一年多回收20吨,国内其它同类型企业为94%左右;伴生有价金 属铜的回收率提高10 % , 一年多回收铜30吨。该技术在国内未见有任何报道,属国内首创, 具有很强的创新性和先进性。
[0103] (2)采用自主开发的具有国内领先水平的萃取工艺除杂、分离有价金属除杂,产品 的纯度显著提高,其杂质含量较同行业企业标准降低5倍多,甚至好于我国二次电池研究 中心所提出的最高要求,可满足各行业对其的各种不同要求;通过分级萃取,可根据市场需 求产出不同的产品,一个萃取车间就可代替国内其它企业的几个车间,同时工人的操作环 境有了质的提高,工艺流程简化、设备投资减少,金属回收率提高,具有较强的创新性和先 进性。
[0104] (3)因大量采用新工艺、新设备,生产环境得到极大改善,去除了高压、高温的操作 环节,做到了污水、气、声达标排放、矿渣综合利用。

Claims (2)

  1. 从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,其特征是包括以下步骤:一、浸出、除铁步骤:将1000重量份100目的钴土矿按重量比1∶(2-3)的比例投入到1.6mol/l的硫酸介质中,在60-80℃条件下加入140-190重量份亚硫酸钠,还原浸出5.5-6.5小时;然后加入8-12重量份的氯酸钠,加入重钙粉并控制PH值为2.5-3.5,在70-90℃条件下反应5.5-6.5小时,然后通过隔膜压滤,进行固液分离得到浸出溶液;二、萃取步骤:A、铜萃取:在步骤一中得到的浸出溶液中按相比2∶1的比例加入铜萃取剂,所述铜萃取剂为Lix984N与260#煤油混合溶液,所述Lix984N在混合溶液中的体积浓度为4-6%;萃取时间为2-4分钟,油水分离,水相即为铜萃余液;B、P204萃取除杂:以P204与260#煤油混合溶液为除杂萃取剂,所述P204在混合溶液中的体积浓度为6-10%;将除杂萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率达到40-45%,然后按相比2.5∶1的比例加入到铜萃余液中,萃取时间为2-4分钟,油水分离,水相即为P204萃余液;C、P507萃取分离镍钴:以P507与260#煤油混合溶液为钴萃取剂,所述P507在混合溶液中的体积浓度为6-10%;将钴萃取剂以质量浓度为32%的氢氧化钠进行皂化,使皂化率达到46-55%,然后按相比3∶1的比例加入到P204萃余液中,萃取时间为3-6分钟,油水分离,油相为P507负荷有机相;将P507负荷有机相按相比6∶1的比例用2.5-4.5N的盐酸进行反萃取,反萃时间为3-6分钟,油水分离,水相即为P507反萃后液;三、高松比高纯草酸钴合成步骤:P507反萃后液加纯水稀释至比重为1.01-1.13g/cm3,然后加入比重为1.02-1.04g/cm3的草酸溶液进行酸化,控制草酸溶液的加料速度为0.4-0.8m3/h,终点PH值为0.5-1.0,反应25-40分钟后,加入比重为1.02-1.04g/cm3的草酸铵溶液,控制加料速度为0.5-1.5m3/h,反应温度为50-80℃,终点PH值为1.0-1.7,陈化时间为0.5-1.5h,再经过热水洗涤,在110-130℃条件下干燥4.5-5.5h,即得高松比高纯草酸钴。
  2. 2. 根据权利要求1所述的从钴土矿中分离并制备高松比高纯草酸钴的方法,其特征是所述步骤三中草酸铵溶液的配制方法为:在50-7(TC条件下,在用电导率《2.5y Q/m的纯水配制的200-340重量份、质量浓度为1. 02-1. 04g/cm3的草酸溶液中缓慢加入等摩尔量的氨水,在6(TC条件下反应完全即得草酸铵溶液,所述草酸铵溶液的ra值为4. 5-5. 0。
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