CN101759934A - 一种高流动、高韧性、低收缩率填充改性聚丙烯材料 - Google Patents

一种高流动、高韧性、低收缩率填充改性聚丙烯材料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高流动、高韧性、低收缩率的填充改性聚丙烯材料,按以下重量百分比计的原料配制成:聚丙烯45~80%,粉状聚乙烯5~18%,无机填料8~25%,钙盐晶须5~12%,抗氧剂0.1-1%,其他助剂0-2%,本发明的优点是:1、本发明通过加入适量粉状聚乙烯明显改善了无机填料在复合材料体系中的分散能力,进而提高聚丙烯复合材料的流动性;2、通过采用粒径较小的无机填料,克服以往无机填料填充聚丙烯材料韧性不足的缺点;3、同时通过侧向喂料的办法,将钙盐晶须加入到挤出机中,保持了晶须原有的长径比特性,充分发挥了晶须降低收缩率的作用。

Description

一种高流动、高韧性、低收縮率填充改性聚丙烯材料
技术领域
[0001] 本发明涉及一种高流动、高韧性、低收縮率填充改性聚丙烯材料,是一种工艺简
单、成本低、综合性能较好的改性聚丙烯材料,主要应用于汽车饰件。 背景技术
[0002] 聚丙烯具有加工性能优良、耐汽油和化学药品性好的优点,同时质轻、价廉,广泛 应用于汽车内外饰件、电子和家用电器产品的外壳等,是目前增长速度最快的通用型热塑 性塑料。但是聚丙烯也有易翘曲、收縮率大,韧性尤其是低温冲击冲击性能差的显著缺点。 [0003] 通常通过加入玻璃纤维,滑石粉等无机填料的方法来大幅度降低材料的收縮率, 但存在成型加工性能差、制品表面质量差,并能导致复合材料的韧性下降的缺点。也可 以通过加入P0E、 EP匿等弹性体等材料来提高材料的韧性降低材料的收縮率,但是P0E、 EP匿等弹性体与聚丙烯相比价格偏高,所以这种方法也存在成本较高的缺陷。申请号为 02144845. 0的中国专利公布了一种新型超低收縮率聚丙烯材料,通过云母和三元乙丙橡胶 填充达到降低收縮率和增加韧性的办法,但是该聚丙烯复合物也仍然存在流动性能较差, 冲击性能不高的问题,不适合用于制造冲击性能要求高,结构复杂,尺寸偏大和薄壁的部 件。申请号200710047775. 4的中国专利公布了一种低收縮率高流动高韧性聚丙烯的制备 方法,主要是通过弹性体来达到增韧的目的,这种增韧的方法成本很高,而且同样也会对材 料的熔体流动速率等性能带来不利的影响。
[0004] 通常,在聚丙烯中加入粒径小于5微米的超细矿物填料(滑石粉、碳酸H硅灰石 等)可以改善聚丙烯的刚性、韧性以及尺寸稳定性。但是粒径较小的矿物填料在加入到挤 出机的时候很容易出现"搭桥"现象,造成进料困难,从而使得矿物填料的计量不准确或者 不能在聚丙烯复合材料中的有效分散,最终造成聚丙烯复合材料力学性能降低。
发明内容
[0005] 本发明的目的是为了提供一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料, 以解决现有技术的上述问题。
[0006] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现。
[0007] —种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,按以下重量百分比计的原 料配制成:
[0008] 聚丙烯 45〜80% [0009] 粉状聚乙烯 5〜18% [0010] 无机填料 8〜25% [0011] 钙盐晶须 5〜12% [0012] 抗氧剂 0.1-1% [0013] 其他助剂 0-2%。
[0014] 本发明所适用的聚丙烯复合材料体系中,在230°C X2. 16kg的测试条件下,所述的聚丙烯为熔体流动速率在20〜60g/10min之间的嵌段共聚丙烯,其中嵌段共聚丙烯的共 聚单体为乙烯,其含量在4〜1Omol^的范围内。
[0015] 所述的粉状聚乙烯是由合成塔直接合成出来的未经加工处理的粉状聚乙烯,其粉 体粒径在45微米〜850微米之间,在190°C X 2. 16kg测试条件下,熔体流动速率在20〜 40g/10min之间。
[0016] 所述的无机填料为滑石粉、碳酸f丐和硅灰石中的一种或几种的混合物,其粒径范 围为0. 5〜2. 5微米。
[0017] 所述的钙盐晶须是硫酸钙晶须和碳酸钙晶须中的一种或它们的混合物,其长径比 L/D > 40,粒径< 8微米。
[0018] 所述的抗氧剂为主抗氧剂和辅抗氧剂,其中主抗氧剂选自受阻酚或硫酯类抗氧 齐U。为3114U010和DSTP中的一种或几种;辅抗氧剂选用亚磷酸盐或酯类抗氧剂。为618 和168中的一种或几种。
[0019] 所述的其他添加剂是各种润滑剂、抗紫外线剂和颜料。
[0020] 制备这种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料的方法,其步骤如下: [0021] (1)按重量配比称取原料;
[0022] (2)将聚丙烯、粉状聚乙烯、无机填料、其他添加剂在高速混合器中,以高于600r/ min的转速搅拌5〜10分钟;
[0023] (3)将混合的原料置于双螺杆机中挤出造粒,通过侧向喂料的办法,将钙盐晶须加 入到挤出机中,双螺杆挤出机的转速为180〜600转/分,温度为一区190〜20(TC,二区 200〜210。C,三区210〜220°C,四区205〜215°C ;整个挤出过程的停留时间为1〜2分 钟,压力为12〜18Mpa。
[0024] 本发明的技术方案是在聚丙烯材料的基础配方中引入粉状聚乙烯和无机填料复 配,这种粉状聚乙烯材料能够有效地改善无机填料在聚丙烯复合材料中的分散,进而改善 聚丙烯材料的流动性及韧性。同时通过侧向喂料将钙盐晶须加入聚丙烯复合物中,由于保 持了晶须原有的长径比特性,充分发挥了晶须能降低材料收縮率的作用,因此得到了一种 高流动、高韧性、低收縮率填充改性聚丙烯材料。 [0025] 本发明的优点是:
[0026] 1、本发明通过加入适量粉状聚乙烯明显改善了无机填料在复合材料体系中的分 散能力,进而提高聚丙烯复合材料的流动性;
[0027] 2、通过采用粒径较小的无机填料,克服以往无机填料填充聚丙烯材料韧性不足的 缺点;
[0028] 3、同时通过侧向喂料的办法,将钙盐晶须加入到挤出机中,保持了晶须原有的长 径比特性,充分发挥了晶须降低收縮率的作用。
具体实施方式
[0029] 下面结合实施例,对本发明作进一步详细说明:
[0030] 在实施例及对比例复合材料配方中,聚丙烯为燕山石化生产的共聚聚丙烯, 商品名为K9026,其熔体流动速率为30g/10min(测试条件:230 。C X2. 16kg);所述的 粉状聚乙烯是由合成塔直接合成出来的未经加工处理的粉状聚乙烯,熔体流动速率(190°C X2. 16kg)为30g/10min,粉体粒径为100微米;所述的无机矿物为粒径为2 y m的 超细滑石粉;所述的钙盐晶须为长径比L/D为50、粒径为8ym的硫酸钙晶须;所用的主抗 氧剂为英国ICE公司产的DSTP,商品牌号为Negonox DSTP,化学名称为硫代二丙酸十八酯, 以及Ciba公司产的3114,商品牌号为Irganox 3114,化学名称为3, 5-二叔丁基-4-羟基 苄基磷酸二乙酯。辅抗氧剂为Ciba公司产的168,商品牌号为Irgafos 168,化学名称为三 (2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。此外还包括各种颜色添加剂等。
[0031] 按重量百分比称取原料,将聚丙烯、粉状聚乙烯、无机填料、其他添加剂在高速混 合器中,以高于600r/min的转速搅拌5〜10分钟。将混合的原料置于双螺杆机中挤出造 粒,通过侧向喂料的办法,将钙盐晶须加入到挤出机中,双螺杆挤出机的转速为180〜600 转/分,温度为一区190〜200。C,二区200〜210。C,三区210〜220°C,四区205〜215°C; 整个挤出过程的停留时间为1〜2分钟,压力为12〜18Mpa。 [0032]'性肯P匕刺介材"叙亍碰:
[0033] 将按上述方法完成造粒的粒子材料事先在90〜IO(TC的鼓风烘箱中干燥2〜3小 时,然后再将干燥好的粒子材料在注射成型机上进行注射成型制样。
[0034] 熔体流动速率测试按IS01133进行,测试条件为230°C *2. 16Kg ;弯曲性能测试 按ISO 178进行,试样尺寸为80X10X4mm,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm ;简支梁冲击 强度按IS0179进行,试样尺寸为80X6X4mm,缺口深度为试样厚度的三分之一 ;收縮率按 IS02577进行,试样尺寸为150X100X3. 2mm。
[0035] 材料的综合力学性能通过测试所得的熔体流动速率、拉伸强度、弯曲模量、缺口冲 击强度收縮率的数值进行评判。实施例及对比例配方及各项性能测试结果见下各表: [00加]表1实施例1-5及对比例1、2配方(重量% ) [0037]
<table>table see original document page 6</column></row> <table>
[0038] 各配方的测试结果如下: [0039]<table>table see original document page 7</column></row> <table>[0040] 从实施例2、3与对比例1的对比以及实施例4、5与对比例2的对比可以看出,在 聚丙烯材料中添加粉状聚乙烯和硫酸钙晶须确实可以提高材料的流动性,并且明显降低材 料的收縮率。而从实施例l-5之间的比较可以发现随着粉状聚乙烯的增加,聚丙烯复合材 料的熔体流动速率逐渐增加,而随着硫酸钙晶须的增加,整个聚丙烯复合材料的收縮率则 逐渐降低。

Claims (10)

  1. 一种高流动、高韧性、低收缩率的填充改性聚丙烯材料,按以下重量百分比计的原料配制成:聚丙烯????????????????????45~80%粉状聚乙烯????????????????5~18%无机填料??????????????????8~25%钙盐晶须??????????????????5~12%抗氧剂????????????????????0.1-1%其他助剂??????????????????0-2%。
  2. 2. 根据权利要求l所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特征在于:在230°C X2. 16kg的测试条件下,所述的聚丙烯为熔体流动速率在20〜 60g/10min之间的嵌段共聚丙烯。
  3. 3. 根据权利要求2所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的嵌段共聚丙烯的共聚单体为乙烯,其含量在4〜10mol^的范围内。
  4. 4. 根据权利要求1所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的粉状聚乙烯是由合成塔直接合成出来的未经加工处理的粉状聚乙烯,其粉 体粒径在45微米〜850微米之间,在190°C X 2. 16kg测试条件下,熔体流动速率在20〜 40g/10min之间。
  5. 5. 根据权利要求1所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的无机填料为滑石粉、碳酸钙和硅灰石中的一种或几种的混合物,其粒径范围 为0. 5〜2. 5微米。
  6. 6. 根据权利要求1所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的钙盐晶须是硫酸钙晶须和碳酸钙晶须中的一种或它们的混合物,其长径比 L/D > 40,粒径< 8微米。
  7. 7. 根据权利要求1所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂,其中主抗氧剂选自受阻酚或硫酯类抗氧 剂;辅抗氧剂选用亚磷酸盐或酯类抗氧剂。
  8. 8. 根据权利要求7所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:主抗氧剂为3114、 1010和DSTP中的一种或几种;辅抗氧剂为618和168中的一种 或几种。
  9. 9. 根据权利要求1所述的一种高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料,其特 征在于:所述的其他添加剂是各种润滑剂、抗紫外线剂和颜料。
  10. 10. —种制备权利要求1所述的高流动、高韧性、低收縮率的填充改性聚丙烯材料的方法,其步骤如下:(1) 按权利要求1配比称取原料;(2) 将聚丙烯、粉状聚乙烯、无机填料、其他添加剂在高速混合器中,以高于600r/min 的转速搅拌5〜10分钟;(3) 将混合的原料置于双螺杆机中挤出造粒,通过侧向喂料的办法,将钙盐晶须加入到 挤出机中,双螺杆挤出机的转速为180〜600转/分,温度为一区190〜20(TC,二区200〜 210。C,三区210〜220°C,四区205〜215°C;整个挤出过程的停留时间为1〜2分钟,压力聚丙烯粉状聚乙烯无机填料钙盐晶须抗氧剂其他助剂`0. 1-1%`0-2%。为12〜18Mpa。
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