CN101733162A - 有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 - Google Patents
有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101733162A CN101733162A CN200910312169A CN200910312169A CN101733162A CN 101733162 A CN101733162 A CN 101733162A CN 200910312169 A CN200910312169 A CN 200910312169A CN 200910312169 A CN200910312169 A CN 200910312169A CN 101733162 A CN101733162 A CN 101733162A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mof
- organic metal
- metal framework
- supported palladium
- framework supported
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种化工技术领域的有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途；该有机金属框架物负载钯，由包括如下步骤的方法制备得到：将对苯二甲酸和六水合硝酸锌溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌下滴加三乙胺，继续搅拌，过滤，洗涤，得固体，即为MOF-5；将Na2PdCl4溶于N，N-二甲基甲酰胺中，得溶液，将MOF-5加入溶液中，之后滴加水合肼，搅拌，过滤，洗涤，真空干燥，得到Pd@MOF-5；本发明还涉及该有机金属框架物负载钯的制备方法，及其在Sonogashira反应中作为催化剂的用途以及一种制备二芳基乙炔的方法。本发明涉及的有机金属框架物负载钯稳定性好，在相当低的催化剂负载量下，即可高选择性和高效率地催化反应，且可重复使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工技术领域的有机金属框架物及其制备方法、用途，具体是一种有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途。
背景技术
金属有机框架物材料(MOFs)是一种包含过渡金属中心和有机连接体的多孔材料，目前已广泛应用于气体吸附、催化和分离。MOF-5(化学式为：Zn4O(BDC)3·(DMF)8，(其中BDC＝1，4-二羧酸根苯，DMF＝N，N-二甲基甲酰胺))是其中一种典型的代表，它是由[Zn4O]6+的无机基团和[OOC-C6H4-COO]2-作为有机连接体形成三维立体的骨架结构，据《Nature》，1999年第402卷第276页报道，由Li，H.和Yaghi，O.M.等人合成的MOF-5，其比表面积高达2900m2/g，比常见的活性炭和沸石大很多。而具有多孔结构和大的表面积的固体载体，例如活性炭、SiO2、沸石、氧化铝以及聚合物已被证明在催化芳烃的C-C及C-N偶联反应中具有高的反应活性、催化效率和稳定性，并且不需要额外加入配体和铜作为助催化剂。相比其它采用固体载体的催化剂，Pd@MOF-5与Pd/C催化剂的比表面积，结构状态最为相似。
经对现有技术的文献检索发现，Shigeki Mori等人采用Pd/C催化Sonogashira反应(Chem.Eur.J.2008，14，6994～6999)，在异丙醇和水的混合溶剂和80℃条件下合成二芳基乙炔的反应，但此反应中催化剂选择性不好，各种产物的产率不是很高，底物适用范围有一定的局限性，且Pd的负载量大，重复利用率低，造成贵金属的流失。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途。本发明涉及的有机金属框架物负载钯稳定性好，在相当低的催化剂负载量下，即可高选择性和高效率地催化反应，且可重复使用；本发明的有机金属框架物负载钯可作为催化剂应用于Sonogashira反应中。
本发明是通过以下的技术方案实现的，
第一方面，本发明涉及一种有机金属框架物负载钯，具体为Pd@MOF-5，其中MOF-5分子式为：Zn4O(BDC)3·(DMF)8。
第二方面，本发明又涉及一种有机金属框架物负载钯的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将对苯二甲酸和六水合硝酸锌溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌下滴加三乙胺，继续搅拌，过滤，洗涤，得固体，即为MOF-5；
步骤二，将Na2PdCl4溶于N，N-二甲基甲酰胺中，得溶液，将MOF-5加入溶液中，之后滴加水合肼，搅拌，过滤，洗涤，真空干燥，得到Pd@MOF-5。
所述搅拌具体为10～35℃下搅拌。
第三方面，本发明还涉及一种有机金属框架物负载钯在Sonogashira反应中作为催化剂的用途。
第四方面，本发明还涉及一种利用有机金属框架物负载钯制备二芳基乙炔的方法，包括如下步骤：
步骤一，取碘代芳烃、芳基乙炔、Pd@MOF-5、碱及溶剂；
步骤二，氮气保护下进行加热回流、搅拌，反应结束后过滤，洗涤，干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离，得二芳基乙炔。
步骤一中，按摩尔比，取碘代芳烃∶芳基乙炔∶Pd@MOF-5∶碱的比例为1∶1.1∶0.01∶1.5。
步骤一中，所述碘代芳烃的分子式如下式：
其中，R1为H、4-Me、2-MeO、4-MeO、2-CF3、4-CF3、3，5-CF3、4-Ac或4-NO2。
步骤一中，所述芳基乙炔的分子式如下式：
其中，R2为Ph，4-Me-Ph，4-MeO-Ph，4-F-Ph，C5H11或4-C5H11-Ph。
步骤一中，所述碱为三水磷酸钾。
步骤二中，所述加热具体为：加热的方式为油浴。
制备二芳基乙炔的方程式如下：
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：本发明涉及的有机金属框架物负载钯稳定性好，在相当低的催化剂负载量下，即可高选择性和高效率地催化反应，且可重复使用；本发明的有机金属框架物负载钯可作为催化剂应用于Sonogashira反应中，从而不需要额外加入铜以及有毒的膦配体，亦可使得反应采用廉价的无机碱和甲醇溶剂即可，环境友好，条件温和，操作简便。
具体实施方式
本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
25℃下，在500ml锥形瓶中加入对苯二甲酸(2.55g，15mmol)，六水合硝酸锌(6.08g，20mmol)，于200mlN，N-二甲基甲酰胺(DMF)中搅拌至完全溶解，在强烈搅拌下逐滴加入新蒸的三乙胺(8.0g，80mmol)，混合物在室温下搅拌3小时，过滤，用DMF(2×20ml)洗涤两次，得到白色固体MOF-5(化学式为：Zn4O(BDC)3·(DMF)8，(其中BDC＝1，4-二羧酸根苯，DMF＝N，N-二甲基甲酰胺))；在500ml锥形瓶中将氯化钠(300mg，5.10mmol)溶解于2ml水中，再加入氯化钯(266mg，1.50mmol)，150mlN，N-二甲基甲酰胺(DMF)，搅拌至完全溶解得橙黄色澄清溶液后，与上述制得的MOF-5混合，搅拌10分钟，然后在强烈搅拌下逐滴加入2ml85％水合肼，混合物立即变成灰黑色，搅拌10分钟后，过滤得黑色固体，然后分别用DMF(2×20ml)和无水乙醚(2×20ml)洗涤，真空干燥，得到灰黑色粉末Pd@MOF-5(3wt％)。
实施例2
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，碘代苯(612mg，3mmol)，苯乙炔(337mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行油浴加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得到二苯乙炔523mg，收率为98％。
实施例3
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-甲基碘苯(654mg，3mmol)，苯乙炔(337 mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行油浴加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得到1-(4-甲基苯基)-2-苯基乙炔518mg，收率为90％。
实施例4
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-硝基碘苯(747mg，3mmol)，苯乙炔(337mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得到1-(4-硝基苯基)-2-苯基乙炔663mg，收率为99％。
实施例5
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，碘代苯(612mg，3mmol)，4-甲氧基苯乙炔(436 mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行油浴加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1-(4-甲氧基苯基)-2-苯基乙炔531mg，收率为85％。
实施例6
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，碘代苯(612mg，3mmol)，4-氟苯乙炔(396mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌5小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析
分离得1-(4-氟苯基)-2-苯基乙炔529mg，收率为90％。
实施例7
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，碘代苯(612mg，3mmol)，1-庚炔(489mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行油浴加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1-苯基庚炔475mg，收率为92％。
实施例8
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-三氟甲基碘苯(816mg，3mmol)，4-甲氧基苯乙炔(436mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌3小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1-(4-三氟甲基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙炔82lmg，收率为99％。
实施例9
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-甲氧基碘苯(702mg，3mmol)，4-氟苯乙炔(396mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌12小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1-(4-甲氧基苯基)-2-(4-氟苯基)乙炔624mg，收率为92％。
实施例10
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-甲基碘苯(654mg，3mmol)，4-甲基苯乙炔(383mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌24小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1，2-二(4-甲基苯基)乙炔371mg，收率为60％。
实施例11
在80℃氮气下，在100ml Schlenk烧瓶中加入100mg 3％Pd@MOF-5，三水磷酸钾(1.20g，4.5mmol)，4-酰基碘苯(738mg，3mmol)，4-氟苯乙炔(396mg，3.3mmol)于20ml甲醇溶剂中，氮气保护下进行加热回流、搅拌24小时后，停止反应。将反应物过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷(2×20ml)萃取，依次用氢氧化钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去二氯甲烷，柱层析分离得1-(4-酰基苯基)-2-(4-氟苯基)乙炔386mg，收率为54％。
Claims (10)
1.一种有机金属框架物负载钯，其特征在于，分子式为Pd@MOF-5，其中MOF-5分子式为：Zn4O(BDC)3·(DMF)8。
2.一种根据权利要求1所述的有机金属框架物负载钯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，将对苯二甲酸和六水合硝酸锌溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌下滴加三乙胺，继续搅拌，过滤，洗涤，得固体，即为MOF-5；
步骤二，将Na2PdCl4溶于N，N-二甲基甲酰胺中，得溶液，将MOF-5加入溶液中，之后滴加水合肼，搅拌，过滤，洗涤，真空干燥，得到Pd@MOF-5。
3.根据权利要求2所述的有机金属框架物负载钯的制备方法，其特征是，所述搅拌具体为10～35℃下搅拌。
4.一种根据权利要求1所述的有机金属框架物负载钯在Sonogashira反应中作为催化剂的用途。
5.一种利用权利要求1所述的有机金属框架物负载钯制备二芳基乙炔的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，取碘代芳烃、芳基乙炔、Pd@MOF-5、碱及溶剂；
步骤二，氮气保护下进行加热回流、搅拌，反应结束后过滤，洗涤，干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离，得二芳基乙炔。
6.根据权利要求5所述的制备二芳基乙炔的方法，其特征是，步骤一中，按摩尔比，取碘代芳烃∶芳基乙炔∶Pd@MOF-5∶碱的比例为1∶1.1∶0.01∶1.5。
7.根据权利要求5所述的有机金属框架物负载钯制备二芳基乙炔的方法，其特征是，步骤一中，所述碘代芳烃的分子式如下式：
其中，R1为H、4-Me、2-MeO、4-MeO、2-CF3、4-CF3、3，5-CF3、4-Ac或4-NO2。
8.根据权利要求5所述的制备二芳基乙炔的方法，其特征是，步骤一中，所述芳基乙炔的分子式如下式：
其中，R2为Ph，4-Me-Ph，4-MeO-Ph，4-F-Ph，C5H11或4-C5H11-Ph。
9.根据权利要求5所述的制备二芳基乙炔的方法，其特征是，步骤一中，所述碱为三水合磷酸钾。
10.根据权利要求5所述的制备二芳基乙炔的方法，其特征是，步骤二中，所述加热具体为：加热的方式为油浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910312169A CN101733162A (zh) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | 有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910312169A CN101733162A (zh) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | 有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101733162A true CN101733162A (zh) | 2010-06-16 |
Family
ID=42457492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910312169A Pending CN101733162A (zh) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | 有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101733162A (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617646A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种纳米级金属有机骨架材料的制备方法 |
| CN102936239A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-20 | 山东师范大学 | 有机配体和基于Cu(I)离子的金属有机框架、其合成方法和应用 |
| CN103717647A (zh) * | 2011-08-05 | 2014-04-09 | 国立大学法人京都大学 | 金属纳米粒子的pcp复合体及其制造方法 |
| CN103920534A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-07-16 | 大连理工大学 | 一种金属有机骨架材料固载碱性离子液体催化剂及其制备方法 |
| CN103949286A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-30 | 国家纳米科学中心 | 一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂、制备方法及其用途 |
| CN104418315A (zh) * | 2013-08-22 | 2015-03-18 | 苏州奥索特新材料有限公司 | 利用金属有机骨架制备高比表面积有序介孔碳材料的方法 |
| CN105233872A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-13 | 辽宁大学 | 一种Pd@MIL-101复合材料及其制备方法和应用 |
| CN105521766A (zh) * | 2015-08-28 | 2016-04-27 | 浙江理工大学 | 金钯修饰的mil-101及其制备方法 |
| CN105732297A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-06 | 姜圆圆 | 一种有机中间体炔类化合物的合成方法 |
| CN105859495A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-08-17 | 陕西师范大学 | 炔酮促进CuI催化Sonogashira偶联反应的方法 |
| CN106057490A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-10-26 | 中国石油大学(华东) | 一种基于金属‑有机框架物的纳米氧化物及其制备方法 |
| CN107107028A (zh) * | 2014-12-04 | 2017-08-29 | 纽麦特科技公司 | 用于减少和提纯电子气体以及从烃流中除去汞的多孔聚合物 |
| CN107913684A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-17 | 青岛农业大学 | 基于电纺纤维膜的多羧酸类金属有机框架及其制备方法 |
| CN108380246A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-08-10 | 湖北大学 | 一种Cu（0）@ZIF-8催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109158127A (zh) * | 2018-07-02 | 2019-01-08 | 浙江大学 | 负载有钯的二茂铁基超薄金属有机框架纳米片及其制备方法 |
| CN110310836A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-10-08 | 浙江大学 | 一种用于超级电容器的Co-PTAMOF电极材料及其制备方法 |
| CN112221540A (zh) * | 2020-09-01 | 2021-01-15 | 沈阳化工大学 | Pd2+负载的金属有机框架复合催化剂及制备方法与应用 |
| CN113948699A (zh) * | 2021-09-17 | 2022-01-18 | 宁波工程学院 | 一种含三个羧基官能团的mof-5制备方法及其在高温钾离子电池中的应用 |
| CN114105901A (zh) * | 2020-08-27 | 2022-03-01 | 江西省科学院应用化学研究所 | 基于Cd（Ⅱ）的金属有机框架、复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114308130A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 华南理工大学 | 一种钯纳米颗粒-mof复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114950569A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-30 | 齐鲁工业大学 | 一种催化芳基卤化物与末端炔烃反应的催化剂及反应方法 |
-
2009
- 2009-12-24 CN CN200910312169A patent/CN101733162A/zh active Pending
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103717647A (zh) * | 2011-08-05 | 2014-04-09 | 国立大学法人京都大学 | 金属纳米粒子的pcp复合体及其制造方法 |
| CN102617646A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种纳米级金属有机骨架材料的制备方法 |
| CN102936239A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-20 | 山东师范大学 | 有机配体和基于Cu(I)离子的金属有机框架、其合成方法和应用 |
| CN102936239B (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-14 | 山东师范大学 | 有机配体和基于Cu(I)离子的金属有机框架、其合成方法和应用 |
| CN104418315A (zh) * | 2013-08-22 | 2015-03-18 | 苏州奥索特新材料有限公司 | 利用金属有机骨架制备高比表面积有序介孔碳材料的方法 |
| CN103920534A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-07-16 | 大连理工大学 | 一种金属有机骨架材料固载碱性离子液体催化剂及其制备方法 |
| CN103920534B (zh) * | 2014-03-04 | 2016-01-27 | 大连理工大学 | 一种金属有机骨架材料固载碱性离子液体催化剂及其制备方法 |
| CN103949286A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-30 | 国家纳米科学中心 | 一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂、制备方法及其用途 |
| CN103949286B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-06-08 | 国家纳米科学中心 | 一种用于选择性加氢反应的MOFs贵金属MOFs催化剂、制备方法及其用途 |
| CN107107028A (zh) * | 2014-12-04 | 2017-08-29 | 纽麦特科技公司 | 用于减少和提纯电子气体以及从烃流中除去汞的多孔聚合物 |
| CN107107028B (zh) * | 2014-12-04 | 2021-06-25 | 纽麦特科技公司 | 用于减少和提纯电子气体以及从烃流中除去汞的多孔聚合物 |
| CN105521766A (zh) * | 2015-08-28 | 2016-04-27 | 浙江理工大学 | 金钯修饰的mil-101及其制备方法 |
| CN105233872A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-13 | 辽宁大学 | 一种Pd@MIL-101复合材料及其制备方法和应用 |
| CN105732297A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-06 | 姜圆圆 | 一种有机中间体炔类化合物的合成方法 |
| CN105732297B (zh) * | 2016-04-11 | 2018-07-06 | 安徽金泉生物科技股份有限公司 | 一种有机中间体炔类化合物的合成方法 |
| CN105859495A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-08-17 | 陕西师范大学 | 炔酮促进CuI催化Sonogashira偶联反应的方法 |
| CN105859495B (zh) * | 2016-05-05 | 2018-03-06 | 陕西师范大学 | 炔酮促进CuI催化Sonogashira偶联反应的方法 |
| CN106057490A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-10-26 | 中国石油大学(华东) | 一种基于金属‑有机框架物的纳米氧化物及其制备方法 |
| CN107913684B (zh) * | 2017-11-14 | 2020-05-29 | 青岛农业大学 | 基于电纺纤维膜的多羧酸类金属有机框架及其制备方法 |
| CN107913684A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-17 | 青岛农业大学 | 基于电纺纤维膜的多羧酸类金属有机框架及其制备方法 |
| CN108380246A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-08-10 | 湖北大学 | 一种Cu（0）@ZIF-8催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109158127A (zh) * | 2018-07-02 | 2019-01-08 | 浙江大学 | 负载有钯的二茂铁基超薄金属有机框架纳米片及其制备方法 |
| CN110310836A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-10-08 | 浙江大学 | 一种用于超级电容器的Co-PTAMOF电极材料及其制备方法 |
| CN114105901A (zh) * | 2020-08-27 | 2022-03-01 | 江西省科学院应用化学研究所 | 基于Cd（Ⅱ）的金属有机框架、复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114105901B (zh) * | 2020-08-27 | 2022-12-02 | 江西省科学院应用化学研究所 | 基于Cd（Ⅱ）的金属有机框架、复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112221540A (zh) * | 2020-09-01 | 2021-01-15 | 沈阳化工大学 | Pd2+负载的金属有机框架复合催化剂及制备方法与应用 |
| CN112221540B (zh) * | 2020-09-01 | 2023-07-18 | 沈阳化工大学 | Pd2+负载的金属有机框架复合催化剂及制备方法与应用 |
| CN113948699A (zh) * | 2021-09-17 | 2022-01-18 | 宁波工程学院 | 一种含三个羧基官能团的mof-5制备方法及其在高温钾离子电池中的应用 |
| CN114308130A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 华南理工大学 | 一种钯纳米颗粒-mof复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114308130B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-02-14 | 华南理工大学 | 一种钯纳米颗粒-mof复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114950569A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-30 | 齐鲁工业大学 | 一种催化芳基卤化物与末端炔烃反应的催化剂及反应方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101733162A (zh) | 有机金属框架物负载钯及其制备方法、用途 | |
| Gomez-Lor et al. | In2 (oh) 3 (bdc) 1.5 (bdc= 1, 4-benzendicarboxylate): an In (iii) supramolecular 3d framework with catalytic activity | |
| US9045387B2 (en) | Oxidative homo-coupling reactions of aryl boronic acids using a porous copper metal-organic framework as a highly efficient heterogeneous catalyst | |
| Luz et al. | Bridging homogeneous and heterogeneous catalysis with MOFs:“Click” reactions with Cu-MOF catalysts | |
| Orbisaglia et al. | Synthesis, characterization, and catalytic activity of cationic NHC gold (III) pyridine complexes | |
| CN108610225B (zh) | 一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法 | |
| CN101049575A (zh) | 固载多层离子液体及其制备方法和用途 | |
| CN106607091B (zh) | 微孔聚合物-纳米金属粒子催化剂及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Metathesis strategy for the immobilization of copper (II) onto carboxymethylcellulose/Fe3O4 nanohybrid supports: efficient and recoverable magnetic catalyst for the CuAAC reaction | |
| KR20080027794A (ko) | 교차결합반응용 Ｐｄ(ａｃａｃ)2의 친핵 복소환식 카르벤유도체 | |
| CN101184711A (zh) | 用于交叉偶联反应的Pd(acac) 2的亲核杂环卡宾衍生物 | |
| Yadav et al. | Bottom-up de novo synthesis of porous organic polymers with enone functionalities as supports for Pd and Cu nanoparticles for catalytic tandem synthesis | |
| CN105585584B (zh) | 氮杂环卡宾铜配合物的合成方法 | |
| CN1966476A (zh) | 铁催化的烯丙基烷基化 | |
| KR101358666B1 (ko) | 탄소-탄소 짝지음 반응용 전이금속-실리카 나노입자 촉매 | |
| WO2015170688A1 (ja) | 金属担持多孔性配位高分子触媒 | |
| JP6054386B2 (ja) | パラジウム（Ｉ）トリ−ｔ−ブチルホスフィンブロミド二量体の製造方法および異性化反応においてそれを使用するプロセス | |
| CN107827913B (zh) | 含1,10-菲啰啉状的n-杂环卡宾铜（i）配合物及用途 | |
| Anbarasu et al. | Silica-Supported Azo-linked Schiff Base Cu (II) Complex as efficient heterogeneous catalysts for Suzuki–Miyaura cross coupling reaction at low catalyst loadings in green media | |
| US10428098B2 (en) | Processes for preparing and using ruthenium and osmium complexes | |
| CN105198806A (zh) | 一种利用芳香胺、二酮合成喹啉衍生物的方法 | |
| CN114105901B (zh) | 基于Cd（Ⅱ）的金属有机框架、复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114602558B (zh) | 一种金属铱类光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110898856B (zh) | Pd(II)-NHC催化剂制备方法及在Suzuki-Miyaura反应中的应用 | |
| WO2003068391A1 (fr) | Catalyseur d'hydrogenation et procede de production d'alcenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20100616 |