CN101732956B - 利用含硫烟气生产锰盐工艺 - Google Patents

利用含硫烟气生产锰盐工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101732956B
CN101732956B CN2008101978088A CN200810197808A CN101732956B CN 101732956 B CN101732956 B CN 101732956B CN 2008101978088 A CN2008101978088 A CN 2008101978088A CN 200810197808 A CN200810197808 A CN 200810197808A CN 101732956 B CN101732956 B CN 101732956B
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtrate
manganese
gas
tank
absorbs
Prior art date
Application number
CN2008101978088A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101732956A (zh
Inventor
胡海清
Original Assignee
胡海清
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 胡海清 filed Critical 胡海清
Priority to CN2008101978088A priority Critical patent/CN101732956B/zh
Publication of CN101732956A publication Critical patent/CN101732956A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101732956B publication Critical patent/CN101732956B/zh

Links

Abstract

利用含硫烟气生产锰盐工艺,包括下述步骤:①烟气除尘冷却进入喷淋塔;②将高价锰矿物加水湿磨,分级;③第一级喷淋塔吸收SO2;④第二级板式塔吸收SO2;⑤净化去杂,制备MnSO4或MnCO3产品;本发明既能解决含硫废气对环境造成污染的问题,又能在处理过程中生产出附加值高,经济效益好的产品,使企业从治理污染中获得可观的效益,实现良性循环。

Description

利用含硫烟气生产锰盐工艺
[0001](一)技术领域:本发明属于废气处理及其综合利用方法,具体是一种利用含硫烟气生产锰盐工艺。
[0002] ( 二 )背景技术:目前,对于含硫烟气的排烟脱硫工艺很多,其主要是将含硫烟气通过吸收塔吸收与空气在催化剂作用下氧化成硫酸,其一是用石灰中和硫酸制成石膏产品;其二是用氨水中和制成硫酸铵产品。上述工艺使用廉价的原料,同时亦获得廉价的工业产品,立足点主要是着眼于解决环境污染问题。因此,企业往往是从主产业的利润中拿钱出来搞环保,投入大,收益小,使得一些规模小,效益较差的企业生存难保。
[0003](三)发明内容:本发明的目的就是提供一种利用含硫烟气生产锰盐工艺;该工艺既能解决环境污染又能在处理过程中生产出附加值高,经济效益好的产品,使企业从治理污染中获得可观的效益,实现良性循环。
[0004] 本发明工艺包括下述步骤:
[0005] a.烟气处理
[0006] 将含硫烟气除尘,冷却至50°C以下,进入喷淋塔;
[0007] b.高价锰矿物前处理
[0008] 将高价锰矿物加4-6倍水湿磨,分级,其中高于120目矿浆及40-120目粗矿砂分别送至矿浆储槽及渗滤槽中;矿浆以硫酸调整pH彡2. 0 ;粗于40目粗砂返回重磨;
[0009] c.第一级吸收
[0010] 将上述储槽中的矿浆以泵送至喷淋塔顶部并与进入喷淋塔底部的烟气逆向混合反应吸收SO2,吸收液不断由塔底进入矿浆储槽并又循环送至喷淋塔,当锰的浸出率>90% 时,放出矿浆,过滤,滤液至净化池待处理;水洗滤饼,水洗液返回套用,滤饼弃去;
[0011] d.第二级吸收
[0012] 将喷淋塔顶部排出的气体进入板式塔底部,先将2的硫酸水从滤液储槽中送至塔顶进一步吸收so2,SO2饱和的吸收液不断由塔底进入渗滤池中经过粗矿砂层流入滤液储槽内反应后再用循环泵送至板式塔顶循环吸收,当矿砂中锰的浸出率>90%时,排出粗尾砂,渗滤液进入净化池与前一步骤中的滤液混合;
[0013] e.净化去杂,制备MnSO4或MnCO3产品
[0014] 加入石灰乳至净化池中,调整pH4. 0-6. 0,搅拌,沉淀杂质,过滤,滤渣弃去,净化液可选择a.蒸发浓缩结晶,得硫酸锰产品或b.在滤液中加入NH4HCO3溶液,使Mn2+沉淀为 MnCO2,过滤,滤饼即为碳酸锰产品,滤液经石灰乳碱化、蒸氨后压滤,滤饼即为CaSO4 · 2H20 副产品;滤液经调整PH可直接排放或返用;蒸氨过程中排出的NH3与前述板式塔顶排出废气中的(X)2于碳化塔中混合后经水吸收,生成的碳酸氢铵可套用,气体直接排空。
[0015] 本发明是以烟气中的有害成分SO2、温室气体(X)2为原料,用高价锰矿物如三价和四价锰所组成的水锰矿、褐锰矿、软锰矿和硬锰矿等,经除尘、冷却、吸收、氧化-还原、溶液净化、碳酸化、废液处理等主要工序,生产出高附加值的MnSO4或MnCO3,使企业既能治理污染,又能从中获取可观的效益,一举双得。
[0016] 本工艺适应性强,可处理各种SO2浓度的烟气,如发电厂锅炉、冶炼厂尾气等一切含硫煤燃烧或含硫矿物冶炼等工业排放气体,脱硫率> 99 %,最终排空尾气中SO2浓度低于国家排放标准,CO2也有一定量的减排,副产品石膏可抵偿部份石灰费用,废液可作农肥,无二次公害,真正实现脱硫减排,变废为宝。
[0017] 其主要反应式如下:
[0018] S02+Mn02 = MnSO4 或 H2S03+MnA = MnS04+H20
[0019] Mn203+H2S04+H2S03 = 2MnS04+2H20
[0020] NH4HC03+MnS04 = MnCO3 I +NH4HSO4
[0021] 本发明的特点还在于:①第二次吸收采用的是板式塔,烟气经第一塔(喷淋塔)吸收后尚不彻底,进入板式塔,以达到彻底脱硫。
[0022] ②对生产MnCO3后废液进行处理,其意义在于:a.回收碳酸氢铵溶液并加以套用, 节约投入,提高效益;b.降低废液中SO42-浓度,有益于降低E°SO427SA电位,使循环液不致于影响的吸收;c.降低铵盐浓度,以免排出时对作物造成伤害;d.减少ω2排放。
[0023] 本发明整个工艺过程中,原料消耗少,产品利润高,无二次污染,特别适合工业化生产。
(四)附图说明:
[0024] 图1是本发明的工艺流程方框图。
(五)具体实施方式:
[0025] 实施例1 :
[0026] 1.烟气处理
[0027] 将高温烟气在余热锅炉中降温后,经三个旋风除尘器串联除尘,再用换热器进一步冷却至50°C以下。若烟气余热有限则无需使用余热锅炉。
[0028] 2.高价锰矿物的前处理
[0029] 将三价和四价锰所组成的水锰矿、褐锰矿、软锰矿或硬锰矿,一般含Mn20%左右, 取其中的一种矿,加4-6倍水湿磨,分成三级,将细于120目的矿浆送至矿浆储槽中,加硫酸调pH彡2.0,待用;再将40-120目的粗矿砂送至渗滤槽中铺垫均勻备用;粗于40目的粗砂则返回重磨。
[0030] 3.第一级塔吸收
[0031] 将上述储槽中的矿浆通过泵循环不断地输送至喷淋塔顶部,并与从喷淋塔底部进入烟气混合反应,在此过程中SO2溶于水生成亚硫酸与矿浆中的MnA或Mn2O3发生氧化-还原反应,生成可溶性MnSO4进入循环溶液中,从而达到脱硫和选锰的目的。循环矿浆中锰浸出率不断提高,当达到浸出率>90%时,即可从储槽中放出矿浆,过滤,滤液至净化池中待处理。水洗滤饼,水洗液套用,滤饼弃去。
[0032] 4.第二级塔吸收残余
[0033] 喷淋塔顶部排出的气体中尚残存一部分SO2,为了保证脱硫完全彻底,将此气体从板式塔底部引入,将PH彡2. 0的硫酸水由泵从滤液贮槽中送入板式塔顶部进一步吸收SO2, SO2饱和的吸收液从塔底流出,进入渗滤池中经过粗矿层流入滤液贮槽内反应后再循环进入本塔,其氧化-还原反应过程同上一步骤;当渗滤液中锰的浸出率>90%时,即可排出粗尾砂,渗滤液进入净化池中与前一步骤的滤液混合,待下步处理。
[0034] 5.净化去杂
[0035] 加入石灰乳至上述净化池中调整pH4. 0-6. 0,过滤,滤渣中含有铁铝及重金属等杂质,弃去,净化液待作进一步处理。
[0036] 6.制备硫酸锰或碳酸锰
[0037] —般根据烟气排放量和市场两大因素,确定生产哪种产品。
[0038] 当烟气余热量大且MnSO4市场价格高,则以MnSO4为最终产品,这样只需将上述净化液蒸发浓缩结晶,即制得MnSO4 ;反之,则按下述工艺生产MnCO3 :在净化液中加入 NH4HCO3溶液,搅拌,当无新沉淀产生时,过滤,滤饼以(X)2饱和水洗涤后,即可得纯度较高 (Mn ^ 44% )的一级工业碳酸锰产品;因其溶液中S042_浓度、铵盐浓度均较高,如直接排放会造成污染或腌死作物,同时经二级塔排出的废气中(X)2浓度依然较高,直接排放亦对环境造成危害,因此,有必要对此废液作进一步处理。
[0039] 在过滤MnCO3后的滤液中通蒸汽直接加热,经石灰乳碱化、蒸氨后过滤,滤饼即为 CaSO4 ·2Η20(石膏),滤液可直接排放用于灌溉农田、养鱼池均可,废液中虽有微量Mn2+,但对动植物生长无害,全流程中无二次污染,同时,蒸氨后排出的NH3与前述板式塔排出废气中的(X)2于碳化塔中混合后经水吸收,生成碳酸氢铵溶液可套用于碳酸锰的制备,而(X)2含量较低的废气则从碳化塔中排空,从而达到既脱硫减排,又制备出附加值高的MnSO4或MnCO3 的目的。

Claims (1)

1.利用含硫烟气生产锰盐工艺,其特征在于包括下述步骤:a.烟气处理将含硫烟气除尘,冷却至50°C以下,进入喷淋塔;b.高价锰矿物前处理将高价锰矿物加4-6倍水湿磨,分级,其中高于120目矿浆及40-120目粗矿砂分别送至矿浆储槽及渗滤槽中;矿浆以硫酸调整pH彡2. 0 ;粗于40目粗砂返回重磨;c.第一级吸收将上述储槽中的矿浆以泵送至喷淋塔顶部并与进入喷淋塔底部的烟气逆向混合反应吸收SO2,吸收液不断由塔底进入矿浆储槽并又循环送至喷淋塔,当锰的浸出率>90%时, 放出矿浆,过滤,滤液至净化池待处理;水洗滤饼,水洗液返回套用,滤饼弃去;d.第二级吸收将喷淋塔顶部排出的气体进入板式塔底部,先将PH ^ 2的硫酸水从滤液储槽中送至塔顶进一步吸收S02,SO2饱和的吸收液不断由塔底进入渗滤槽中经过粗矿砂层流入滤液储槽内反应后再用循环泵送至板式塔顶循环吸收,当矿砂中锰的浸出率>90%时,排出粗尾砂, 渗滤液进入净化池与步骤c中的滤液混合;e.净化去杂,制备MnSO4或MnCO3产品加入石灰乳至净化池中,调整PH4. 0-6. 0,搅拌,沉淀杂质,过滤,滤渣弃去,净化液可选择①蒸发浓缩结晶,得硫酸锰产品或②在滤液中加入NH4HCO3溶液,使Mn2+沉淀为MnCO2,过滤,滤饼即为碳酸锰产品,滤液经石灰乳碱化、蒸氨后压滤,滤饼即为CaSO4 ·2Η20副产品;滤液经调整PH可直接排放;蒸氨过程中排出的NH3与所述板式塔顶排出废气中的CO2,于碳化塔中混合后经水吸收,生成的碳酸氢铵可套用,气体直接排空。
CN2008101978088A 2008-11-21 2008-11-21 利用含硫烟气生产锰盐工艺 CN101732956B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101978088A CN101732956B (zh) 2008-11-21 2008-11-21 利用含硫烟气生产锰盐工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101978088A CN101732956B (zh) 2008-11-21 2008-11-21 利用含硫烟气生产锰盐工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101732956A CN101732956A (zh) 2010-06-16
CN101732956B true CN101732956B (zh) 2011-12-14

Family

ID=42457293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008101978088A CN101732956B (zh) 2008-11-21 2008-11-21 利用含硫烟气生产锰盐工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101732956B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102258937B (zh) * 2011-06-19 2013-06-26 昆明冶金研究院 铝电解槽低浓度二氧化硫烟气循环利用生产硫酸锰的方法
CN102390868B (zh) * 2011-08-22 2013-06-26 青海华信冶炼有限公司 一种利用冶炼炉气生产硫酸锰的方法
CN102660756B (zh) * 2012-05-28 2014-12-17 贵州红星发展股份有限公司 高纯度金属锰及其制备方法
CN104740982A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 贵州大学 一种用贫锰矿和菱锰矿对含硫烟气的处理方法及装置
CN105198000B (zh) * 2015-08-13 2017-07-14 四川大学 利用高浓度so2烟气浸出锰矿中的锰制取锰产品的工艺方法
CN107774082B (zh) * 2016-08-31 2020-10-16 中国石油化工股份有限公司 一种烟气脱硫的方法及装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043113A (zh) * 1989-10-05 1990-06-20 广西大学 用软锰矿浆吸收二氧化硫生产工业硫酸锰的新方法
JP3207427B2 (ja) * 1994-02-10 2001-09-10 アンデルマン,マーク ディ 通液型コンデンサ、クロマトグラフ装置および方法
CN1772345A (zh) * 2005-10-25 2006-05-17 四川大学 以软锰矿和pH缓冲剂为复合吸收剂进行废气脱硫的方法
CN101301560A (zh) * 2007-05-09 2008-11-12 成都华西化工研究所 烧结污染物的综合利用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043113A (zh) * 1989-10-05 1990-06-20 广西大学 用软锰矿浆吸收二氧化硫生产工业硫酸锰的新方法
JP3207427B2 (ja) * 1994-02-10 2001-09-10 アンデルマン,マーク ディ 通液型コンデンサ、クロマトグラフ装置および方法
CN1772345A (zh) * 2005-10-25 2006-05-17 四川大学 以软锰矿和pH缓冲剂为复合吸收剂进行废气脱硫的方法
CN101301560A (zh) * 2007-05-09 2008-11-12 成都华西化工研究所 烧结污染物的综合利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101732956A (zh) 2010-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101254394B (zh) 烧结机烟气多污染物脱除工艺及其系统
CN101759274B (zh) 一种氰化尾矿浆资源化和无害化处理方法
US20120211421A1 (en) Systems and methods for processing co2
CN102350197B (zh) 基于氧化镁的烟气脱硫脱硝装置和方法
CN101502744B (zh) 一种利用赤泥作为吸收剂脱除烟气中的酸性气体的方法
KR101321317B1 (ko) 중저품질의 NnO2 광석을 사용한 배연탈황으로 MnSO4ㆍH2O를 제조하는 방법
CN104324729B (zh) 一种烟气低温脱硝钴锰氧化物催化剂的制备方法
CN101579602B (zh) 一种节能高品质硫酸铵回收的氨法脱硫工艺
CN102992553B (zh) 一种溶解浆黑液的综合处理与利用方法
CN101530729B (zh) 一种同时治理废气中no和so2的多功能吸收塔
CN102978381B (zh) 一种钨渣制球焙烧生产三氧化钨的工艺
CN103316685B (zh) 一种低维纳米结构钒酸铁脱硝催化剂、制备方法及应用
CN100488601C (zh) 利用镁化合物和氨循环再生烟气脱硫的方法
CN105536493B (zh) 一种利用磷矿浆和泥磷脱除燃煤锅炉烟气中so2和nox方法
CN104857835A (zh) 烟气一体化处理装置和方法
CN103566726B (zh) 白云石灰烟气脱硝脱硫制取氢氧化镁、氧化镁和石膏方法
CN201380039Y (zh) 双塔型烟气脱硫装置
CN100396360C (zh) 一种工业过程氮氧化物(nox)废气治理及资源化的方法
CN103526031A (zh) 一种scr废烟气脱硝催化剂的回收方法
CN101879404A (zh) 一种资源化的烟气脱硫脱硝方法
CN201912884U (zh) 一种带有两级气体分布器的氨法脱硫装置
CN201529488U (zh) 与煤气洗氨相结合的烧结烟气脱硫装置
CN103432877B (zh) 超重力络合亚铁烟气湿法除尘脱硫脱硝脱汞脱砷一体化的方法
CN102267921B (zh) 一种合成草酰胺连续工艺
CN102921287B (zh) 双塔双循环石灰石湿法脱硫装置及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111214

Termination date: 20171121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee