CN101723526A - 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 - Google Patents
一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101723526A CN101723526A CN200810224860A CN200810224860A CN101723526A CN 101723526 A CN101723526 A CN 101723526A CN 200810224860 A CN200810224860 A CN 200810224860A CN 200810224860 A CN200810224860 A CN 200810224860A CN 101723526 A CN101723526 A CN 101723526A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- treatment
- water
- catalytic oxidation
- ultrafiltration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 title claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims abstract description 47
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 43
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 40
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L Iron(II) sulfate Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000001112 coagulant Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 37
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000002829 reduced Effects 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 11
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 11
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 241000276438 Gadus morhua Species 0.000 abstract description 14
- 235000019516 cod Nutrition 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229960002163 hydrogen peroxide Drugs 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 230000037250 Clearance Effects 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035512 clearance Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000009287 sand filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000005429 turbidity Methods 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000452 restraining Effects 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
本发明提供了一种经过二级生化处理的合成橡胶生产废水的膜处理方法，该方法采用“催化氧化+混凝沉淀+超滤+反渗透”的处理流程，首先以双氧水为氧化剂、硫酸亚铁为催化剂对废水进行催化氧化处理，主要去除废水中的难降解COD，然后经混凝沉淀去除铁和悬浮物，再经超滤去除胶体及剩余颗粒物质，最后经反渗透进行脱盐处理。由于膜前预处理有效地去除了对膜系统运行影响较大的有机物，因此该方法具有出水水质优良、可以长期稳定运行的特点。
Description
一种合成橡胶生产废水的膜处理方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种化工废水的处理方法，更具体地说，涉及合成橡胶生产废水的膜
处理方法。 背景技术
[0002] 合成橡胶是以石油化工中间产物为原料聚合而成的，主要用于制造汽车轮胎，在 胶鞋、胶管、胶带、胶板、电缆和医疗用具等方面有着广泛的应用。合成橡胶生产废水具有排 放量大、水质复杂、有机物含量高、可生化性差、处理难度大等特点。
[0003] 目前，合成橡胶生产废水的处理，基本上是采用预处理与生化处理相结合的方法， 有关技术研发工作也把重点放在如何提高预处理效率及生化处理效率上。合成橡胶生产废 水的预处理措施主要包括混凝沉降法、混凝气浮法、电解絮凝法、催化氧化法等，其后续的 生化处理措施主要包括水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法、使用高效优势菌等。从合成 橡胶生产废水处理的工程实践来看，尽管通过预处理与生化处理相结合的方法能够明显去 除污染物，但由于废水中存在一些不可生物降解的物质，导致生化处理出水的水质较差，影 响达标排放。
[0004] 在经过二级生化处理的合成橡胶生产废水的深度处理和回用方面，有人提出了混 凝沉淀、活性炭吸附、反渗透处理等方法，但这些方法普遍存在着处理效果不够理想、处理 费用偏高、运行不够稳定等制约因素，难以实现工业应用。
[0005] 现有技术中，上海环境科学1998,47〜50 "橡胶工业废水深度处理回用的研究"， 针对丁苯橡胶与顺丁橡胶的混合生产废水经过二级生物处理的排出水，采用"混凝沉淀+ 砂滤+活性炭吸附+反渗透"的工艺进行处理，反渗透产水C0D为0〜5mg/L。由于混凝沉 淀+砂滤过程不能去除溶解性C0D，该方法依靠活性炭吸附去除有机物，活性炭很快会达到 饱和状态，导致处理成本较高，并且膜分离系统的平稳运行受到影响。
发明内容
[0006] 为了克服现有技术中，以膜分离方法深度处理橡胶生产废水的二级生化处理出水 时，难生化降解的有机物不能有效去除，对膜系统的运行造成不利影响，本发明提供了一种 "催化氧化+混凝沉淀+超滤+反渗透"的处理流程，通过经济、高效的预处理过程，去除了 废水中的难降解有机物，保证了膜分离系统的平稳、高效运行。
[0007] 合成橡胶生产废水经二级生化处理后的，其pH —般为5〜9、 C0D —般为80〜 120mg/L、T0C —般为25〜35mg/L，废水中含有的难于生化降解的低聚物。 [0008] 本发明的深度处理方法是这样实现的：
[0009] —种合成橡胶生产废水的膜处理方法，针对经过二级生化处理的合成橡胶生产废 水，该处理方法依次包括以下步骤：
[0010] a.催化氧化处理：以双氧水为氧化剂，以硫酸亚铁为催化剂，对所述废水进行催 化氧化处理；
4[0011] 其中，所述氧化剂的用量为：纯11202与水相T0C的重量比为1. 5〜5. 5，所述催化 剂的用量为：Fe2+与纯H202的重量比为0. 2〜1. 0 ;催化氧化反应的反应压力为常压，反应 温度为10〜60°C ，反应时间为30〜240min ;
[0012] b.混凝沉淀处理：调节经过催化氧化处理的废水pH为9〜11 ，混凝5〜30min， 然后进行渣水分离；
[0013] c.超滤处理：对渣水分离后的废水进行超滤处理，所述超滤采用全量过滤，运行 通量为50〜90L/m2 • h，运行周期为30〜40min，反洗频率：盐酸洗为1次/5〜8个运行 周期、次氯酸钠洗为1次/6〜10个运行周期；
[0014] d.反渗透处理：对超滤处理后的废水进行反渗透处理，所述反渗透处理的运行温 度15〜45°C 、运行通量为16〜22L/m2 *h、回收率为60〜75% 、冲洗频率为1次/4〜12h。 [0015] 在具体实施时，在步骤a，所述双氧水为27. 5wt^的双氧水，所述硫酸亚铁为七水 合硫酸亚铁；所述氧化剂的用量为：纯402与水相10(:的重量比为2. 0〜5. O，所述催化剂的 用量为：Fe"与纯HA的重量比为0.4〜0.8 ;所述催化氧化反应的反应温度为20〜4(TC， 反应时间为60〜180min。
[0016] 在具体实施时，在步骤b，调节经过催化氧化处理的废水的pH为10. 0〜10. 5，混 凝10〜25min，然后进行渣水分离；渣水分离使用斜板沉淀池，沉淀池的上升流速< 1. 5m/ h。
[0017] 在具体实施时，在步骤c中进行超滤处理之前，调节所述废水的pH至8. 5〜9. 5， 然后在所述废水中加入次氯酸钠，控制次氯酸钠加入量以保证超滤产水的余氯为0. 3〜 lmg/L。在步骤c中进行超滤处理之前，对所述废水进行过滤处理；所述过滤处理使用多介 质过滤器或/和精密过滤器进行，所述多介质过滤器的滤速< 15m/h，所述精密过滤器的过 滤精度为100 ym。在步骤c，所述超滤膜的运行周期为30〜40min，所述反洗频率：盐酸洗 为1次/5〜6个运行周期、次氯酸钠洗为1次/6〜8个运行周期；并调节超滤出水的pH 为6. 5〜7. 5。
[0018] 在具体实施时，在步骤d中进行反渗透处理之前，对所述废水进行过滤处理，所
述过滤采用精度为5 ii m的保安过滤器；在步骤d中进行反渗透处理之前，在所述废水中
加入还原剂和阻垢剂，控制所述还原剂的加入量以保证加药后所述废水的氧化还原电位
< 200mv。反渗透处理的运行温度为15〜25°C 、运行通量为18〜20L/m2 *h，回收率为65〜
70%、冲洗频率为1次/6〜8h。
[0019] 本发明优选的实施方式依次包括以下步骤：
[0020] a.催化氧化处理：
[0021] 以双氧水为氧化剂，以硫酸亚铁为催化剂，对所述废水进行催化氧化处理；其中， 所述双氧水为27. 5%的双氧水，所述硫酸亚铁为七水合硫酸亚铁；所述氧化剂的用量为： 纯H202与水相TOC的重量比为2. 0〜5. O，所述催化剂的用量为：Fe2+与纯H202的重量比为 0. 4〜0. 8 ;所述催化氧化反应的反应压力为常压、反应温度为20〜40°C 、反应时间为60〜 180min。
[0022] b.混凝沉淀处理：
[0023] 调节经过催化氧化处理的废水的pH为10. 0〜10. 5，混凝10〜25min，然后进行 渣水分离；渣水分离使用斜板沉淀池，沉淀池的上升流速< 1.0m/h。
5[0024] c.超滤处理：
[0025] 调节所述废水的pH至8. 5〜9. 5，然后在所述废水中加入次氯酸钠，控制次氯酸钠 加入量以保证超滤产水的余氯为0. 3〜lmg/L ;
[0026] 对所述废水进行过滤处理；所述过滤处理使用多介质过滤器或/和精密过滤器进 行，所述多介质过滤器进至少由无烟煤和石英砂两种过滤介质组成，所述多介质过滤器的 滤速< 10m/h，所述精密过滤器的过滤精度为100iim ;然后，对渣水分离后的废水进行超滤 处理，所述超滤采用全量过滤，运行通量为50〜90L/m2 • h，运行周期为30〜40min，反洗 频率：盐酸洗为1次/5〜6个运行周期、次氯酸钠洗为1次/6〜8个运行周期；并调节超 滤出水的pH为6. 5〜7. 5。 [0027] d.反渗透处理：
[0028] 在所述废水中加入还原剂和阻垢剂，控制所述还原剂的加入量以保证加药后所
述废水的氧化还原电位< 200mv ;对所述废水进行过滤处理，所述过滤采用精度为5iim的
保安过滤器；对超滤处理后的废水进行反渗透处理，所述反渗透处理的运行温度为15〜
25。C、运行通量为18〜20L/m2 • h，回收率为65〜70%、冲洗频率为1次/6〜8h。
[0029] 由于经二级生化处理的合成橡胶生产废水中含有难于生化降解的低聚物，不适宜
采用生化方法作为双膜系统的预处理，本发明采用催化氧化方法作为双膜系统地主要预处
理单元。
[0030] 选用双氧水作氧化剂、硫酸亚铁作催化剂的一个重要原因是该体系具有很强的氧 化能力，能够在较低的温度和压力下实现废水中污染物的有效去除。氧化反应体系的反应 压力为常压、反应温度为10〜6(TC，合成橡胶生产废水的二级生化处理后出水的温度一般 均在此范围之内，因此不需要对深度处理的废水温度调节。
[0031] 催化氧化反应体系的氧化剂采用双氧水、催化剂采用硫酸亚铁，从综合费用方面 考虑，优选27. 5%的双氧水和七水合硫酸亚铁。在催化氧化反应中，氧化剂的用量是影响处 理效果的重要因素，在一定范围内，随着氧化剂用量的增加，处理效果将会改善，综合考虑 处理效果与处理成本，控制双氧水的用量按纯H202/水相TOC(w/w) 1. 5〜5. 5。催化剂用量 也是影响催化氧化反应处理效果的一个重要因素。在一定范围内，随着催化剂用量的增加， 处理效果将会改善，综合考虑处理效果与处理成本，控制催化剂的用量按Fe27纯H202 (w/w) 为0. 2〜1. O，优选为0. 4〜0. 8往水相投加。催化氧化反应的时间为30〜240min，优选 为60〜180min。因为当反应时间少于30min时，H202不能反应充分，既影响处理效果又造 成氧化剂的浪费；当反应时间过长，会造成处理设备和投资的增大。
[0032] 由于催化氧化反应出水的pH偏酸性，且其中残留有游离态铁，同时还可能残留有 H2(^，为了减少这些因素对膜分离装置的影响，调节pH为9〜ll，废水中绝大部分游离态 铁以沉淀形式析出；为了确保残留的H202尽可能分解完全，调节好pH的废水应当停留5〜 30min，然后进行渣水分离处理，渣水分离可以采用斜板式沉淀池，上升流速控制在〈1. 5m/ h。
[0033] 由于沉淀池出水中还存在一定量的悬浮性物质，本发明采用过滤工艺去除这部分 悬浮物。过滤单元可以采用多介质过滤器，由无烟煤和石英砂两种过滤介质组成，滤速控制 范围为< 15m/h。多介质过滤器出水用盐酸粗调pH至8. 5〜9. 5左右，再加入次氯酸钠作 为杀菌剂，次氯酸钠加药量控制在3〜5mg/L，以保证超滤产水的余氯为0. 3〜lmg/L。然
6后可以再经过过滤精度为100iim的过滤器，废水进入超滤系统。
[0034] 超滤可以采用全量过滤，膜运行通量为50〜90L/m2 *h，可根据不同运行方式的膜 选择不同的通量，运行周期为30〜40min，化学加强反洗周期盐酸洗1次/5〜8个周期，次 氯酸钠洗1次/6〜10个周期。超滤出水浊度小于0. 1NTU，溶解性Fe的含量小于0. 03mg/ L，超滤系统可连续稳定运行2个月以上。
[0035] 超滤产水中加入还原剂、阻垢剂，还原剂加入量根据保证加药后水的氧化还原电 位为< 200mv而确定，加药废水经过过滤精度为5 ii m的保安过滤器，进入反渗透进行脱盐。 反渗透处理的运行温度为24〜28"，运行通量16〜20L/m2 *h，回收率为60〜75%，冲洗 频率为1次/4〜12h，冲洗时间以冲洗出水电导率接近进水电导率为准而定。反渗透产水 的电导率从4500 ii m/cm下降到80 y m/cm以下，脱盐率大于98%，反渗透系统可以连续稳定 运行l个月以上。
[0036] 本发明采用双氧水为氧化剂、硫酸亚铁为催化剂进行催化氧化处理，将废水中难 生物降解有机污染物转变为二氧化碳和水；经过混凝沉淀、渣水分离，去除废水中绝大部分 的铁及悬浮物；经过过滤去除未沉淀的悬浮物，降低超滤进水的浊度；经过超滤去除悬浮 物、胶体、细菌等物质，保证RO进水的水质；超滤出水进入反渗透系统脱除盐分和溶解性杂 质，反渗透出水接近一级脱盐水标准，可以进一步处理或直接回用。
[0037] 上述的处理过程中，预处理单元出水即超滤进水的COD可以由80〜120mg/L下降 至40〜60mg/L，C0D去除率可达50%左右；TOC可以由25〜35mg/L下降至18〜25mg/L， TOC去除率可达20%以上；出水中的溶解性铁含量可以降至0. 2mg/L以下。膜系统的产水 即反渗透产水的COD小于2mg/L， TOC小于2mg/L，电导率小于80 y m/cm，其它项目均符合离 子交换树脂进水水质的要求。膜分离系统运行稳定，超滤系统可连续稳定运行2个月以上， 反渗透系统可连续稳定运行1个月以上。
附图说明
[0038] 图1 :合成橡胶生产废水膜处理工艺的流程图。 具体实施方式
[0039] 下面结合实施例进一步详述本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于下述
的具体实施方式。 [0040] 实施例1
[0041] 某厂经二级生化处理后的合成橡胶生产废水（包含顺丁橡胶和丁苯橡胶两股生 产废水），其pH为6. 2、 COD为101mg/L、 TOC为31. 6mg/L、电导率为4460 y m/cm。 [0042] 废水取自二沉池出水，首先进行催化氧化处理，催化氧化条件为：反应温度25°C 、 反应压力常压；用剂量泵向废水中投加27. 5%双氧水，其中H202与废水TOC的重量比为 5. 0 ;往废水中投加硫酸亚铁，其中Fe2+与氧化剂中H202的重量比为0. 8 ;使用曝气进行搅拌 混合，反应停留时间为120min 。
[0043] 催化氧化出水，加压进入混凝装置，用15% NaOH溶液经管道混合器混合，调剂pH 至10. 2后，废水进入混凝池，混凝池采用折板混合方式，混合停留10min，进入沉淀池进行 渣水分离，沉淀池采用斜板沉淀，沉淀池的上升流速为0. 7m/h。沉淀池排泥为1次/24h，排
7泥时间为lmin。
[0044] 沉淀池出水经过多介质过滤器，滤速为7m/s，由于沉淀池出水水质较好，能够保证多介质过滤器的反洗周期为1次/24h。
[0045] 多介质过滤器出水用盐酸粗调pH至9. 1，加入次氯酸钠3mg/L，经布袋式过滤器进入超滤系统；超滤进水的水质情况为：C0D为49mg/L、 T0C为21. lmg/L、溶解性总铁为0. lmg/L ;超滤所使用的膜元件为IMT10060，采用死端过滤，运行通量为83LMH，运行压力为0. 018MPa，反洗周期为30min，化学加强反洗的周期为：盐酸洗1次/5个周期，次氯酸钠洗1次/8个周期；超滤产水用盐酸调节pH至6. 9。
[0046] 超滤产水中加入阻垢剂和还原剂，阻垢剂为Flocon260，还原剂为NaHS03，阻垢剂加入量为3卯m，氧化还原电位为125mV ;废水经过滤精度为5 y m的保安过滤器，进入反渗透系统；反渗透膜元件采用Dow氏的BW30-365，运行通量为18LMH，运行压力为1. 12MPa，回收率为63. 5%;反渗透出水水质情况为:COD为1. 5mg/L，T0C为0. 91mg/L，电导率为45. 2 y m/cm，其它项目均符合离子交换树脂进水水质的要求。
[0047] 在此工艺条件下，各单元运行稳定，处理效果稳定，能够保证超滤系统稳定运行2
个月以上，反渗透系统稳定运行1个月以上。[0048] 实施例2
[0049] 某厂经二级生化处理后的合成橡胶生产废水，其pH为6. 7、 COD为90mg/L、 TOC为27mg/L、电导率为3850 ii m/cm。
[0050] 对废水进行催化氧化处理，催化氧化条件为：除H202与废水TOC的重量比为3. 0 ;往废水中投加硫酸亚铁，其中Fe"与氧化剂中H202的重量比为0. 4 ;反应停留时间为90min。[0051] 用15% NaOH溶液将催化氧化出水的pH调至10. 5，采用曝气混凝10min，进入沉淀池进行渣水分离，沉淀池的上升流速为lm/h。
[0052] 沉淀池出水首先经过100 ii m的叠片式过滤器，过滤器出水用盐酸粗调pH至8. 5，加入次氯酸钠5mg/L ;超滤进水的水质情况为：COD为61mg/L，T0C为23mg/L，溶解性总铁为0. 2mg/L ;超滤处理的运行通量为60LMH、运行压力为0. 023MPa，超滤产水用盐酸调节pH至7. 2。
[0053] 超滤产水加入阻垢剂和还原剂，阻垢剂为NALCO的OSM 72，还原剂为NaHS03。阻垢剂加入量为3卯m，氧化还原电位为100mV ;废水经过滤精度为5 y m的保安过滤器，进入反渗透系统；反渗透处理的运行通量为20LMH，运行压力为1. 22MPa，回收率为63. 5%;反渗透出水水质情况为：COD为1. 5mg/L， TOC为0. 88mg/L，电导率为43 y m/cm，其它项目均符合离子交换树脂进水水质的要求。其它处理过程与操作条件与实施例l相同[0054] 在此种操作条件下，由于催化氧化的停留时间较短，导致超滤进水COD与实施例1相比较高，因此增加了反渗透的压力。但各单元运行仍较稳定，超滤可稳定运行2个月以上，反渗透l个月以上。[0055] 对比例1
[0056] H202与废水TOC的重量比为1. 0，反渗透通量为25LMH，其它工艺过程与操作条件与实施例1相同。
[0057] 在此种条件下，超滤产水的TOC为26mg/L，超滤仍可以稳定运行2个月以上，而反渗透则只运行15天便达到了化学清洗条件。膜系统运行不好的原因主要是由于11202的加
8药量过小，影响了 T0C的去除效果，而反渗透通量过高，也影响了反渗透的运行稳定性。[0058] 对比例2
[0059] 改变混凝沉淀的加碱量，调节pH至8. 5，其它工艺流程与操作条件与实施例1相同。
[0060] 在此种条件下，超滤产水的Fe为4mg/L，超滤仍可以稳定运行2个月以上，而反渗透则只运行20天便达到了化学清洗条件，而且根据化学清洗水质分析，反渗透受Fe的污染比较严重。
9
Claims (10)
- 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法，针对经过二级生化处理的合成橡胶生产废水，该处理方法依次包括以下步骤：a.催化氧化处理：以双氧水为氧化剂，以硫酸亚铁为催化剂，对所述废水进行催化氧化处理；其中，所述氧化剂的用量为：纯H2O2与水相TOC的重量比为1.5～5.5，所述催化剂的用量为：Fe2+与纯H2O2的重量比为0.2～1.0；催化氧化反应的反应压力为常压，反应温度为10～60℃，反应时间为30～240min；b.混凝沉淀处理：调节经过催化氧化处理的废水pH为9～11，混凝5～30min，然后进行渣水分离；c.超滤处理：对渣水分离后的废水进行超滤处理，所述超滤采用全量过滤，运行通量为50～90L/m2·h，运行周期为30～40min，反洗频率：盐酸洗为1次/5～8个运行周期、次氯酸钠洗为1次/6～10个运行周期；d.反渗透处理：对超滤处理后的废水进行反渗透处理，所述反渗透处理的运行温度15～45℃、运行通量为16～22L/m2·h、回收率为60～75％、冲洗频率为1次/4～12h。
- 2. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤a，所述双氧水为27. 5wt^的双氧水，所述硫酸亚铁为七水合硫酸亚铁；所述氧化剂的用量为：纯H202与水相TOC的重量比为2. 0〜5. O，所述催化剂的用量为：Fe2+与纯H202的重量比为0. 4〜0. 8 ;所述催化氧化反应的反应温度为20〜40°C，反应时间为60〜180min。
- 3. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤b，调节经过催化氧化处理的废水的pH为10. 0〜10. 5，混凝10〜25min，然后进行渣水分离；渣水分离使用斜板沉淀池，沉淀池的上升流速< 1. 5m/h。
- 4. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤c，所述超滤膜的运行周期为30〜40min，所述反洗频率：盐酸洗为1次/5〜6个运行周期、次氯酸钠洗为1次/6〜8个运行周期；并调节超滤出水的pH为6. 5〜7. 5。
- 5. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤c中进行超滤处理之前，调节所述废水的pH至8. 5〜9. 5，然后在所述废水中加入次氯酸钠，控制次氯酸钠加入量以保证超滤产水的余氯为0. 3〜lmg/L。
- 6. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤c中进行超滤处理之前，对所述废水进行过滤处理；所述过滤处理使用多介质过滤器或/和精密过滤器进行，所述多介质过滤器的滤速< 15m/h，所述精密过滤器的过滤精度为100iim。
- 7. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤d，所述反渗透处理的运行温度为15〜25t:、运行通量为18〜20L/m2 *h，回收率为65〜70%、冲洗频率为1次/6〜8h。
- 8. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤d中进行反渗透处理之前，在所述废水中加入还原剂和阻垢剂，控制所述还原剂的加入量以保证加药后所述废水的氧化还原电位< 200mv。
- 9. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：在步骤d中进行反渗透处理之前，对所述废水进行过滤处理，所述过滤采用精度为5ym的保安过滤器。
- 10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：a. 催化氧化处理：以双氧水为氧化剂，以硫酸亚铁为催化剂，对所述废水进行催化氧化处理；其中，所述双氧水为27. 5%的双氧水，所述硫酸亚铁为七水合硫酸亚铁；所述氧化剂的用量为：纯H202与水相TOC的重量比为2. 0〜5. O，所述催化剂的用量为：Fe2+与纯H202的重量比为0. 4〜0. 8 ;所述催化氧化反应的反应压力为常压、反应温度为20〜40°C 、反应时间为60〜180min ;b. 混凝沉淀处理：调节经过催化氧化处理的废水的pH为10. 0〜10. 5，混凝10〜25min，然后进行渣水分离；渣水分离使用斜板沉淀池，沉淀池的上升流速< 1. 5m/h。c. 超滤处理：调节所述废水的pH至8. 5〜9. 5，然后在所述废水中加入次氯酸钠，控制次氯酸钠加入量以保证超滤产水的余氯为0. 3〜lmg/L ;对所述废水进行过滤处理；所述过滤处理使用多介质过滤器或/和精密过滤器进行，所述多介质过滤器进至少由无烟煤和石英砂两种过滤介质组成，所述多介质过滤器的滤速< 10m/h，所述精密过滤器的过滤精度为100 ii m ;然后，对渣水分离后的废水进行超滤处理，所述超滤采用全量过滤，运行通量为50〜90L/m2 'h，运行周期为30〜40min，反洗频率：盐酸洗为1次/5〜6个运行周期、次氯酸钠洗为1次/6〜8个运行周期；并调节超滤出水的pH为6.5〜7古。d. 反渗透处理：在所述废水中加入还原剂和阻垢剂，控制所述还原剂的加入量以保证加药后所述废水的氧化还原电位< 200mv ;对所述废水进行过滤处理，所述过滤采用精度为5 ii m的保安过滤器；对超滤处理后的废水进行反渗透处理，所述反渗透处理的运行温度为15〜25t:、运行通量为18〜20L/m2 • h，回收率为65〜70%、冲洗频率为1次/6〜8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008102248608A CN101723526B (zh) | 2008-10-24 | 2008-10-24 | 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008102248608A CN101723526B (zh) | 2008-10-24 | 2008-10-24 | 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101723526A true CN101723526A (zh) | 2010-06-09 |
| CN101723526B CN101723526B (zh) | 2011-08-03 |
Family
ID=42445179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008102248608A Active CN101723526B (zh) | 2008-10-24 | 2008-10-24 | 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101723526B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993160A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-30 | 山东聊城倍杰特环保工程设计有限公司 | 一种含铝废水杂质脱除及碱回用的装置和工艺 |
| CN102139977A (zh) * | 2011-05-03 | 2011-08-03 | 北京美华博大环境工程有限公司 | 一种高回收率反渗透处理系统 |
| CN102616978A (zh) * | 2011-01-27 | 2012-08-01 | 上海彰华膜净化有限公司 | 一种印染废水处理系统 |
| CN102773022A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 吉林省电力有限公司电力科学研究院 | 错流式超滤膜反洗方法 |
| CN103058424A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成橡胶废水的深度处理方法 |
| CN103086549A (zh) * | 2011-11-01 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废水深度处理方法 |
| CN104108809A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-10-22 | 深圳市翰唐环保科技有限公司 | 废水的纯化方法 |
| CN104891701A (zh) * | 2014-03-05 | 2015-09-09 | 天津福润龙科技发展有限公司 | 一种废水净化装置及其处理工艺 |
| CN104944526A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-30 | 黎建军 | 一种机械膜膜法水处理方法 |
| CN105719718A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-29 | 清华大学 | 一种去除放射性水中胶体态核素110mAg和60Co/58Co的方法 |
| CN106007106A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-10-12 | 广东顺德天新环保科技有限公司 | 一种蜡印印染废水的预处理方法 |
| CN106116020A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-11-16 | 嘉兴通惠环保科技有限公司 | 一种渗透膜系统进水预处理系统和工艺 |
| CN106430698A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-02-22 | 张海棠 | 一种氯丁橡胶生产专用净水剂及废水处理方法 |
| CN108698860A (zh) * | 2016-03-14 | 2018-10-23 | 住友电气工业株式会社 | 高硬度排水的处理方法 |
| CN112225375A (zh) * | 2020-09-26 | 2021-01-15 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖废水的预处理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1145880A (zh) * | 1995-09-20 | 1997-03-26 | 北京市肇麟环境技术开发公司 | 合成橡胶生产污水处理工艺 |
| CN1179895C (zh) * | 2001-11-09 | 2004-12-15 | 香港生产力促进局 | 污水净化处理方法 |
| CN100368321C (zh) * | 2005-10-19 | 2008-02-13 | 周国栋 | 喷墨打印机墨液废水处理工艺 |
-
2008
- 2008-10-24 CN CN2008102248608A patent/CN101723526B/zh active Active
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993160B (zh) * | 2010-10-21 | 2012-07-04 | 山东聊城倍杰特环保工程设计有限公司 | 一种含铝废水杂质脱除及碱回用的工艺 |
| CN101993160A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-30 | 山东聊城倍杰特环保工程设计有限公司 | 一种含铝废水杂质脱除及碱回用的装置和工艺 |
| CN102616978A (zh) * | 2011-01-27 | 2012-08-01 | 上海彰华膜净化有限公司 | 一种印染废水处理系统 |
| CN102139977A (zh) * | 2011-05-03 | 2011-08-03 | 北京美华博大环境工程有限公司 | 一种高回收率反渗透处理系统 |
| CN103058424A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成橡胶废水的深度处理方法 |
| CN103058424B (zh) * | 2011-10-18 | 2014-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成橡胶废水的深度处理方法 |
| CN103086549A (zh) * | 2011-11-01 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废水深度处理方法 |
| CN103086549B (zh) * | 2011-11-01 | 2014-11-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废水深度处理方法 |
| CN102773022A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 吉林省电力有限公司电力科学研究院 | 错流式超滤膜反洗方法 |
| CN104891701A (zh) * | 2014-03-05 | 2015-09-09 | 天津福润龙科技发展有限公司 | 一种废水净化装置及其处理工艺 |
| CN104108809A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-10-22 | 深圳市翰唐环保科技有限公司 | 废水的纯化方法 |
| CN104108809B (zh) * | 2014-06-05 | 2016-06-01 | 深圳市翰唐环保科技有限公司 | 废水的纯化方法 |
| CN104944526A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-30 | 黎建军 | 一种机械膜膜法水处理方法 |
| CN105719718A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-29 | 清华大学 | 一种去除放射性水中胶体态核素110mAg和60Co/58Co的方法 |
| CN108698860A (zh) * | 2016-03-14 | 2018-10-23 | 住友电气工业株式会社 | 高硬度排水的处理方法 |
| CN106116020A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-11-16 | 嘉兴通惠环保科技有限公司 | 一种渗透膜系统进水预处理系统和工艺 |
| CN106007106A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-10-12 | 广东顺德天新环保科技有限公司 | 一种蜡印印染废水的预处理方法 |
| CN106430698A (zh) * | 2016-08-03 | 2017-02-22 | 张海棠 | 一种氯丁橡胶生产专用净水剂及废水处理方法 |
| CN112225375A (zh) * | 2020-09-26 | 2021-01-15 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖废水的预处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101723526B (zh) | 2011-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101723526B (zh) | 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法 | |
| CN101274809B (zh) | 有机性排水的处理装置 | |
| US7678278B2 (en) | Method of treating water with an inorganic powder reagent | |
| CN104710080A (zh) | 含有机物废水的处理装置及处理方法 | |
| US20070151932A1 (en) | Removal of phosphorous from wastewater | |
| CN103359896B (zh) | 烟草薄片生产废水的处理及再生循环利用方法 | |
| KR101985037B1 (ko) | 유기 배수의 회수 처리 장치 및 회수 처리 방법 | |
| KR101373881B1 (ko) | 유기물 함유 배수의 처리 장치 및 처리 방법 | |
| CN103102042A (zh) | 一种含苯废水的处理工艺及装置 | |
| CN103351088B (zh) | 烟草薄片生产废水的处理及再生循环利用装置 | |
| CN106830536A (zh) | 一种发酵类抗生素废水的深度处理工艺 | |
| CN1907883B (zh) | 有机性排水的处理方法 | |
| CN110272158A (zh) | 一种高盐分、高有机物和高硬度废水处理方法 | |
| CN104671565A (zh) | 一种工业垃圾填埋场渗滤液的处理方法 | |
| CN103112978B (zh) | 一种棉浆造纸废水的深度处理方法 | |
| CN101337752A (zh) | 造纸废水深度处理工艺 | |
| CN107522340A (zh) | 一种回收处理高氯盐污水的系统及方法 | |
| JP2006095425A (ja) | 廃水の生物処理水含有水の浄化方法及び浄化装置 | |
| Illueca-Muñoz et al. | Study of different alternatives of tertiary treatments for wastewater reclamation to optimize the water quality for irrigation reuse | |
| KR100707975B1 (ko) | 고농도 유기물 함유 축산폐수의 처리방법 | |
| CN113003845B (zh) | 高硫酸盐含量和高cod的污水的零排放处理工艺和系统 | |
| CN103058424B (zh) | 一种合成橡胶废水的深度处理方法 | |
| CN107055853A (zh) | 一种电镀含镍废水的全膜法处理方法 | |
| CN106430846A (zh) | 一种低有机物含量难生物降解废水高效处理集成工艺 | |
| CN203360236U (zh) | 烟草薄片生产废水的处理及再生循环利用装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |