CN101687751A - 制备纯形式或富集形式橙花醛的连续方法 - Google Patents
制备纯形式或富集形式橙花醛的连续方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101687751A CN101687751A CN200880021944A CN200880021944A CN101687751A CN 101687751 A CN101687751 A CN 101687751A CN 200880021944 A CN200880021944 A CN 200880021944A CN 200880021944 A CN200880021944 A CN 200880021944A CN 101687751 A CN101687751 A CN 101687751A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neral
- tower
- side line
- liquid
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N citral A Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 title claims abstract description 227
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 123
- WTEVQBCEXWBHNA-YFHOEESVSA-N neral Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/C=O WTEVQBCEXWBHNA-YFHOEESVSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 68
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 39
- ZHYZQXUYZJNEHD-VQHVLOKHSA-N geranic acid Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C(O)=O ZHYZQXUYZJNEHD-VQHVLOKHSA-N 0.000 claims description 38
- 229930008392 geranic acid Natural products 0.000 claims description 38
- ZHYZQXUYZJNEHD-UHFFFAOYSA-N trans-geranic acid Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC(O)=O ZHYZQXUYZJNEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 34
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 15
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 claims description 3
- 241000736911 Turritella communis Species 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 241000134874 Geraniales Species 0.000 abstract description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- -1 neral compound Chemical class 0.000 description 3
- PRNCMAKCNVRZFX-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCO PRNCMAKCNVRZFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005952 Cope rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienoxy)buta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C=COC=CC(C)=C DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008844 regulatory mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/83—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过从主要包含橙花醛和香叶醛(反－柠檬醛)的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式橙花醛(顺－柠檬醛)的连续方法。该蒸馏分离在分隔壁塔中或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中进行。
Description
本发明涉及一种通过从主要包含橙花醛和香叶醛(反-柠檬醛)的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式橙花醛(顺-柠檬醛)的连续方法。该蒸馏分离在分隔壁塔中或在以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中进行。
柠檬醛(3，7-二甲基辛-2，6-二烯醛)是一种重要的合成香料及制备各种有价值材料和活性成分的原料或中间体。在这方面尤其重要的是柠檬醛是一种α，β-不饱和醛，一方面作为合成单元它是有吸引力的，但是另一方面它也由于其高反应性而易于发生副反应如异构化。柠檬醛可以从天然源分离或以合成方法制备，并通常以E/Z异构体橙花醛和香叶醛混合物的形式获得。对于在香料或合成化学领域的具体应用，可能需要能够使用纯形式或富集形式的所述两种双键异构体。
问题是，以基本上非常纯的形式使用的香叶醛和橙花醛化合物只是在与特定醛基共轭的烯属双键的结构方面不同并可以通过热异构化作用而容易地相互转化。因此，含香叶醛和橙花醛的混合物在工业规模上的有效分离是一个仍然没有得到圆满解决的技术问题。
EP 1 514 955涉及一种在液体电解质中1，1，2，2-四甲氧基乙烷与甲醇电化学氧化而产生原甲酸三甲酯的电解输出物的蒸馏后处理方法，其中使用具有30-150个理论塔板的分隔壁塔。
DE 103 30 934公开了一种通过精馏从包含至少一种这些化合物的粗混合物中连续分离香茅醛或香茅醇的方法。优选使用通过柠檬醛和/或香茅醛的部分氢化得到的那些起始混合物。
DE 102 23974涉及一种通过精馏从粗混合物中连续分离类异戊二烯醇的两种立体异构体(具体是橙花醇和香叶醇)的方法，将该粗混合物引入进料塔的侧面，提供至少一个与进料塔偶联的出料塔，并且第一和第二异戊二烯醇从出料塔排出。偶联进料塔和出料塔使得蒸气与冷凝物至少在异戊二烯醇的排出区域没有交叉混合。
DE 102 23 971公开了一种通过精馏从包含柠檬醛的粗混合物中连续分离α，β-不饱和醛，具体为柠檬醛的方法。将该粗混合物引入进料塔的侧面，该进料塔在进料点上方具有精馏段并在进料点下方具有提馏段，与精馏段上端连通并在塔的上端具有冷凝器的上部组合塔，及与提馏段下端连通并在塔的下端提供有加热器的组合塔，以及与上部组合塔和下部组合塔连通的组合塔。α，β-不饱和醛从出料塔作为侧线出料排出，低沸点化合物在上部组合塔顶部排出，高沸点化合物在下部组合塔底部排出。
引用的文献均没有描述立体异构α，β-不饱和醛的分离。与DE 102 23974中指定的立体异构α，β-不饱和醇相比，这些有增加的反应性，具体是更容易异构化。DE 102 23 971同样没有公开立体异构α，β-不饱和醛的分离，而仅仅公开了从其它化学化合物中分离顺-和反-柠檬醛的混合物。
从该现有技术出发，本发明的目的是提供一种从可廉价获得的柠檬醛开始制备基本上非常纯的或富集的橙花醛(顺-柠檬醛)的方法。该方法应该可用低复杂性装置、以经济可行的方式并以工业规模进行，同时尤其是仅导致低程度地形成分解产物和副产物，也就是说应该能够以高纯度和最大产率提供所需产物。
根据本发明，该目的惊人地通过提供一种通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛的连续方法而实现：
其中该蒸馏分离在具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行。
在一个优选实施方案中，本发明橙花醛的蒸馏分离在具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行。
进行本发明方法的合适原料是包含橙花醛和香叶醛的物质混合物，优选主要由双键异构体橙花醛和香叶醛组成的那些。其中，优选包含90-100重量％，更优选95-98重量％(每种情况下基于特定物质混合物的总量)香叶醛和橙花醛，或者由给定比例的香叶醛和橙花醛组成的，并且可以额外包含少量，即至多10重量％，优选至多5重量％(每种情况下基于特定物质混合物的总量)其它组分如异构体、副产物或杂质的那些物质混合物。优选的原料是合成的柠檬醛，尤其是例如在EP 0 992 447中描述的通过热裂解3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛并除去异戊烯醇得到顺式/反式-异戊烯基(3-甲基-丁二烯基)醚，将其克莱森重排得到2，4，4-三甲基-3-甲酰基-1，5-己二烯并随后将其柯普重排(Cope rearrangement)而获得的柠檬醛。它通常除了包含约45-约55重量％橙花醛和约55-约45重量％香叶醛之外还包含约1-约5重量％的其它化合物或杂质。
在本发明方法的优选实施方案中，使用包含30-70重量％，优选40-60重量％橙花醛，70-30重量％，优选60-40重量％香叶醛和0-5重量％其它组分的物质混合物，其中百分比必须相加得100重量％。
本发明蒸馏分离一般以如下方式进行：每种情况下将所用包含橙花醛和香叶醛的物质混合物分离成一种或多种低沸点馏分、中沸点馏分和高沸点馏分并在所用分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔的侧线出料点作为中沸点馏分以液态或气态形式排出纯形式或富集形式的橙花醛。
因此本发明方法也是一种分离橙花醛的连续方法，优选通过从包含橙花醛和香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而分离纯形式或富集形式的橙花醛的连续方法，其中该蒸馏分离在具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔或在以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中在绝对操作压力下进行，即在分隔壁塔中或在以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中在5-200毫巴，优选5-100毫巴的绝对操作压力下进行。
本发明待用分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔具有80-200，优选100-180个理论塔板和一个或多个，优选1-5个，更优选1-3个，最优选1或2个侧线出料点。本发明优选使用如上所述的分隔壁塔。
本发明方法在分隔壁塔中或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中在5-200毫巴，优选5-100毫巴，更优选5-70毫巴，最优选10-50毫巴，尤其优选10-40毫巴的绝对操作压力下进行。优选操作分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔，使得顶部绝对压力为10-50毫巴，优选10-40毫巴。同样优选操作分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔，使得底部绝对压力为5-200毫巴，优选10-100毫巴，更优选20-50毫巴。
在进行本发明方法时，回流比可以在宽范围内变化并且一般为约5∶1-约2000∶1，优选约20∶1-1000∶1。还有利的是分凝器模式，即只有回流物在塔顶部冷凝器中冷凝并被送回塔中。在这种部分冷凝的非常有利的情况下，待排出的顶部产物仅仅在下游冷却器中获得，其可以在较低温度下操作。
术语“富集形式橙花醛”理解为指的是具有比本发明所用包含橙花醛或香叶醛的特定物质混合物更高橙花醛含量的含橙花醛的物质混合物。术语“富集形式橙花醛”优选理解为指的是橙花醛的纯度，即橙花醛含量为80-95重量％，优选85-95重量％，更优选90-95重量％(每种情况下基于总量)。本发明方法也能够制备纯形式的橙花醛(顺柠檬醛)。术语“纯形式橙花醛”理解为指的是含量大于或等于95、96或97重量％，优选大于或等于98重量％，更优选98-99.5重量％的橙花醛。
术语“纯形式橙花醛”尤其优选理解为指的是香叶醛含量为至多1重量％，优选0.05-0.5重量％，更优选0.1-0.3重量％的橙花醛。同样优选可以根据本发明获得的式(III)、(IV)和(V)异柠檬醛含量至多为2重量％，优选0.1-1重量％的纯形式橙花醛：
本发明这方面的所有数据均基于特定物质混合物的总量。
进料，即待用物质混合物，可以以液态或气态形式送入分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中，优选送入分隔壁塔中，并且在其中分离成顶部馏分和底部馏分，及一种或多种侧线输出物，优选多种如上所述侧线输出物。在一种侧线输出物中获得了有价值的所需纯度的橙花醛。在一个特别的实施方案中，后冷凝器与塔顶部冷凝器的下游连接并用冷却液(例如盐水)冷却，并且也获得了低橙花醛含量的低沸点馏分。
根据现有技术，对于多物质混合物的连续蒸馏分离，通常使用各种方法变型。在最简单的情况下，将进料混合物分离成两种馏分，低沸点顶部馏分和高沸点底部馏分。在将进料混合物分离成多于两种馏分的情况下，根据该方法变型，不得不使用多个蒸馏塔。为了限制装置的复杂性，在多物质混合物的分离中，如果可能，使用具有液体或蒸气侧线出料点的塔。然而，具有侧线出料点的蒸馏塔的可能使用极大地受以下事实的限制：从侧线出料点排出的产物从来不会是完全纯的。侧线出料点在精馏段的情况下，出料通常为液体形式，侧线产物仍然含有低沸点组分馏分，其不得不经由顶部去除。侧线出料点在提馏段的情况也是如此，出料通常为蒸气形式，此时侧线产物仍然含有高沸点馏分。因此常规侧线出料塔的使用受其中侧线产物允许被污染的情况的限制。
一种补救方法是分隔壁塔。例如在US 2,471,134；US 4,230,533；EP 0 122 367；EP 0 126 288；EP 0 133 510；Chem.Eng.Technol.10(1987)92-98；Chem.-Ing.-Tech.61(1989)，No.1，16-25；Gas Separation andPurification 4(1990)109-114；Process Engineering 2(1993)33-34；TransIChemE 72(1994)部分A 639-644和Chemical Engineering 7(1997)72-76中描述了这种类型的塔。
对于这种设计，同样可以排出纯形式的侧线产物。分隔壁安装在进料点和侧线出料点上方和下方的中间区域，该分隔壁将出料部分和进料部分隔开并防止液体料流和蒸汽料流在该塔部分内交叉混合。在多物质混合物的分离中，这减少了总共需要的蒸馏塔数量。由于这类塔是热偶联蒸馏塔的简化装置，所以它另外具有特别低的能耗。在上述技术文献的引用中同样可以找到关于可以设计成不同装置构造的热偶联蒸馏塔的描述。分隔壁塔和热偶联塔均在能量需求和资本成本方面具有胜于常规蒸馏塔配置的优点，因此在工业上被越来越多地使用。
图1显示了本发明将待用的含橙花醛和香叶醛的物质混合物分离成低橙花醛顶部馏分(j)、高橙花醛侧线馏分(f)和低橙花醛底部馏分(g)的优选实施方案的示意图。该含橙花醛和香叶醛的进料可以以液态形式(b)以气态形式(c)或以气态和液态形式送入分隔壁塔。
图2显示了本发明制备纯形式或富集形式橙花醛的方法的特别优选实施方案的示意图，其中除了包括图1指定的侧线出料点(f)外，还提供了侧线出料点(n)和(o)。
本发明方法连续进行。因此，将用作原料含橙花醛和香叶醛的物质混合物连续供入分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔，并且将根据本发明得到的产物(馏分)和/或副产物连续排出。
另外一个冷凝器一般连接在该塔的下游，并且具有比分隔壁塔顶部冷凝器的工作温度低10-40K，优选20-30K的工作温度。在其协助下，大部分仍然存在于顶部料流(k)中的低沸物可以沉淀。
每种情况下分隔壁塔也可以被两个热偶联塔取代。这在特别是塔已经存在或塔要在不同压力下操作时有利。在热偶联塔的情况下，可能有利的是使第一个塔的底部料流在另外一个蒸发器中部分或全部蒸发然后供至第二个塔。该初步蒸发是一种选择，尤其是当第一个塔的底部料流含有较大量的中沸物时。在这种情况下，该初步蒸发可以在较低温度下进行并且可以解除第二个塔的蒸发器的负担。另外，该措施明显解除了第二个塔提馏段的负担。该初步蒸发料流可以以两相形式或以两股分开料流的形式供至第二个塔。
另外，在分隔壁塔和热偶联塔的情况下均可能有利的是将进料流进行初步蒸发然后以两相形式或以两股料流的形式送至该塔。该初步蒸发是一种选择，特别是当进料流包含较大量低沸物时。该初步蒸发允许明显解除该塔提馏段的负担。
分隔壁塔和热偶联塔可以设计成具有散装填料或规整填料的填料塔或板式塔。在本发明制备纯形式或富集形式橙花醛的方法中，使用填料塔。在这种情况下，比表面积为约100-750m2/m3，优选约350-500m2/m3的规整板金属填料或织物填料特别合适。
在本发明情况下，如果对产物的纯度有特别高的要求，有利的是使分隔壁隔热。在EP-A 0640 367中可以找到分隔壁隔热的不同方法的描述。特别有利的是具有中间窄气体空间的双壁设计。
对于分隔壁塔和热偶联塔的调节，已经描述了各种各样的调节策略。在US 4,230,533；DE 35 22 234；EP 0 780 147；Process Engineering 2(1993)33-34和Ind.Eng.Chem.Res.34(1995)，2094-2103中可以找到各描述。
在将多物质混合物分离成低沸点馏分、中沸点馏分和高沸点馏分中，一般存在关于在中沸点馏分中低沸物和高沸物的最大允许比例的规范。在这种情况下，或者规范对分离问题重要的单个组分(称为主要组分)，或者规范全部几种主要组分。对于本发明，这些主要组分是作为高沸点次要组分的香叶醛和异柠檬醛或作为低沸点次要组分的异构异柠檬醛混合物。
依照规范中沸点馏分中的高沸物可以例如经由分隔壁上端液体的分配比进行调节。优选调整分隔壁上端液体的分配比使得分隔壁上端液体中高沸点馏分主要组分的浓度为侧排产物中获得的值的10-80％，优选30-50％。优选调整液体分配到如下效果：在高沸点馏分主要组分含量较高的情况下，更多液体通过进料部分，在高沸点馏分主要组分含量较低的情况下，更少液体通过进料部分。
因此，在中沸点馏分中的低沸物的规范可以借助热值调节。例如，调整蒸发器中的热值使得分隔壁底端液体中低沸点馏分主要组分的浓度为侧排产物中获得的值的10-80％，优选30-50％。优选调整热值到如下效果：在低沸点馏分主要组分含量较高的情况下，热值增加，在低沸点馏分主要组分含量较低的情况下，热值降低。
另外已发现，为了补偿进料速率或进料浓度中的扰动，有利的是通过合适的调节机制(例如通过过程控制系统中的调节规则)确保流过塔部分(2)(即进料部分的精馏段)和(5)(即排出部分的提馏段)的液体的流速不会降到低于其正常值的30％。
排出和分配分隔壁塔上端和侧线出料点的液体的合适设备是安装在塔内部和塔外部的液体收集区，其承担泵储蓄器的作用或确保足够高的液体静压头，其能够进一步传导通过控制装置如阀门调节的液体。在使用填料塔的情况下，液体首先在收集器中收集并从此处流入内部或外部收集区。
代替分隔壁塔(在新结构的情况下，在资本成本方面优选分隔壁塔)，也可以以热偶联的方式连接两个蒸馏塔，使得它们在能量需求方面与分隔壁塔相当。至于现有塔的可用性，它们可能是分隔壁塔可行替代。最合适的连接形式可以根据可用塔的板数进行选择。
在本发明方法的该实施方案中，当使用以热偶联形式连接的两个蒸馏塔时，发现有利的是使用均配有专用蒸发器和冷凝器的以这种方式热偶联的两个蒸馏塔。另外，两个热偶联塔可以在不同压力下操作，并且只有液体可以被送入两个塔之间的连接料流中。在一个优选实施方案中，使第一个塔的底部料流在另外一个蒸发器中部分或全部蒸发，然后将其以两相形式或气态料流和液态料流的形式送至第二个塔。
在一个特别优选实施方案中，本发明方法在图1所示的装置中进行。在该优选实施方案中，使用分隔壁塔(TK)，在该塔的纵向具有分隔壁(T)以形成上部组合塔区域(1)、下部组合塔区域(6)、具有精馏段(2)和提馏段(4)的进料部分(2，4)及具有提馏段(3)和精馏段(5)的排出部分(3，5)。
根据本发明，将包含橙花醛和香叶醛并用作原料的物质混合物(a)优选供入进料部分(2，4)的中间区域，从排出部分(3，5)的中间区域作为侧线出料(f)获得纯形式或富集形式的橙花醛，从上部组合塔区域(1)除去一种或多种低沸点馏分，从下部组合塔区域(6)除去一种或多种高沸点馏分。
进料流可以以液态料流(b)、气态料流(c)或部分液态和部分气态料流的形式经由预热器(VH)引入塔(TK)。塔的顶部料流在冷凝器(K)中全部或部分冷凝。在部分冷凝(分凝器操作)的情况下，顶部冷凝器(K)的废气流(k)通常仍然含有明显量的可冷凝低沸物，其然后可以在低温操作的后冷凝器中冷凝。
在冷凝器(K)中冷凝的顶部产物可以在馏出物容器(DB)中进行缓冲并且经由回流泵(RP)作为塔回流物(i)再循环回该塔中。如果需要，也可以从此处得到蒸馏馏分(j)。在冷凝器结合到塔顶部的情况下，可以省却馏出物容器(DB)和回流泵(RP)。
底部料流经由循环泵(UP)被有利地送至底部蒸发器(V)，其优选设置成降膜蒸发器。也可以从该泵循环流中排出塔(TK)的底部流出物(g)。
有价值的产物(纯形式或富集形式的橙花醛)优选从分隔壁塔(TK)的排出部分作为液态侧线出料(料流(f))排出。如果需要，也可以作为气态出料排出有价值的产物流(f)，但是在那种情况下一般需要另外一个冷凝器。
一般，塔的上部组合分区(1)具有塔理论塔板总数的5-50％，塔进料部分的精馏段(2)具有塔理论塔板总数的5-50％，塔进料部分的提馏段(4)具有塔理论塔板总数的2-50％，塔排出部分的提馏段(2)具有塔理论塔板总数的5-50％，排出部分的精馏段(5)具有塔理论塔板总数的2-50％，塔下部组合部分(6)具有塔理论塔板总数的5-50％，其中所选百分比相加得100％。
优选，塔上部组合分区(1)具有塔理论塔板总数的10-25％，塔进料部分的精馏段(2)具有塔理论塔板总数的15-30％，塔进料部分的提馏段(4)具有塔理论塔板总数的5-20％，塔排出部分的提馏段(2)具有塔理论塔板总数的15-30％，排出部分的精馏段(5)具有塔理论塔板总数的5-20％，塔下部组合部分(6)具有塔理论塔板总数的15-25％，其中所选百分比相加得100％。
进料部分的分区(2)和(4)的理论塔板数之和优选是分区(3)和(5)的塔板数之和的80-110％，更优选95-105％。
关于理论塔板的位置，进料点和侧线出料点被有利地安装在塔的不同高度，进料点安装得比侧线出料点高或低1-50，优选30-45个理论塔板。
此外还发现，当通过分隔壁分隔的由分区(2)、(3)、(4)和(5)或其部分组成的塔分区配有规整填料或散装填料(优选织物填料如Montz A3-500，Sulzer BX或CY)时是有利的。此外还发现，当在这些分区配置隔热分隔壁时是有利的。
分隔壁下端的蒸气流可以通过分离内件的选择和/或尺寸和/或结合产生压降的装置如孔板调整，使得进料部分中蒸气流与排出部分中蒸气流的比是0.8-1.2，优选0.9-1.1。
将塔上部组合分区(1)的液体流出物有利地收集在安装在塔内部或塔外部且通过分隔壁上端的固定或可调节装置以控制方式分隔的的收集区中，使得至进料部分的液体流与至排出部分的液体流的比在主要为液体进料的情况下为0.1-2.0，在气体进料的情况下为1.0-2。本发明优选液体进料。
从上部组合分区(1)到进料部分的液体流出物可以借助泵输送或借助至少1m的进料静压头，优选借助闭环控制结合收集区的液位控制而在定量控制下引入。优选调整该控制使得引入进料部分的液体量不能降至低于所需正常值的30％。另外，有利地通过闭环控制调整从塔排出部分的分区(3)分至侧线出料点和分至塔排出部分的分区(5)的液体流出物使得应用至分区(5)的液体量不能降至低于所需正常值的30％。有利地所采取的正常值应是基于香叶醛/橙花醛混合物的进料速率的量的2-4倍。
分隔壁塔优选在分隔壁的上端和下端具有取样器，样品可以液态或气态形式从塔连续或以一定时间间隔提取，并且可以分析它们的组成，优选通过气相色谱法分析。
优选调整分隔壁上端液体的分配比，使得那些高沸点馏分组分(它们的浓度在侧线出料中会达到特定限值(尤其是香叶醛))在分隔壁上端液体中的浓度为在侧排产物中达到的浓度值的10-80％，优选30-50％。液体分配应优选调整至如下效果：在高沸点馏分组分含量较高的情况下，通过进料部分的液体更多，在高沸点馏分组分含量较低的情况下，通过进料部分的液体更少。
优选调整蒸发器(SV)中的热值，使得那些低沸点馏分组分(它们的浓度在侧线出料中会达到特定限值(尤其是异柠檬醛))在分隔壁下端的浓度为为在侧排产物中达到的浓度值的10-80％，优选30-50％。该热值有利地调整至如下效果：在低沸点馏分组分含量较高的情况下，热值增加，在低沸点馏分组分含量较低的情况下，热值降低。
优选在温度控制下排出馏出物，即排出低沸副产物。所用控制温度有利地为塔分区(1)中的测量点，该点设置在塔上端下方的3-8，优选4-6个理论塔板处。
底部产物优选根据进料速率优选在定量控制下排出。
作为侧线产物得到的纯形式或富集形式的橙花醛过程产物优选在液面控制下排出，所用控制参数优选为塔底部的液位。
进料流(a)优选部分或全部预蒸发并且以两相形式或以气态和液态流形式供至塔中。
在一个优选实施方案中，使用分隔壁塔，其分隔壁不是焊入塔中而是设置成松散插入并适当封闭的子段的形式。
塔各段的液体分配可以优选以控制的不均匀方式调整，此时尤其是在分区(2)和(5)的分隔壁区域中引入提高程度的液体，在分区(3)和(4)的分隔壁区域中引入降低程度的液体。
分隔壁的排出侧和进料侧之间的回流液的分配比优选为约1∶1-约3∶1，优选约1∶1-约1.5∶1。
可以有利地调整塔各分区的分隔壁的位置使得进料部分和排出部分的横截面具有不同面积。
在本发明方法的特别优选实施方案中，优选在塔顶下方4-10个理论塔板处(见图2)以液态或气态侧线出料，优选以塔上段(1)的液态侧线出料(n)获得至少一种低沸点馏分。此时合适的是将塔上段(1)分隔成两部分((1a)和(1b))。在两部分之间，合适的收集器收集来自部分(1a)的液体流出物并将其再分至下面的部分(1b)(见图2)。可以从该收集器中排出低沸物含量低和橙花醛含量低的馏分，所述馏分特别是包含异构柠檬醛。
可以通过另外的侧线出料点(n)获得的这些富含异柠檬醛的副产物馏分可以以合适的方式进一步利用；例如可以使其完全氢化或部分氢化得到四氢香叶醇，这允许避免了废弃产物或副产物的处理。
因此本发明的一个特别优选的实施方案涉及一种通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛的连续方法。
-该蒸馏去除在具有80-200个理论塔板和多个，优选2-4个，更优选2或3个侧线出料点的分隔壁塔(TK)中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行，该分隔壁塔在其纵向具有分隔壁(T)以形成上部组合塔区域(1)、下部组合塔区域(6)、具有精馏段(2)和提馏段(4)的进料部分(2，4)及具有提馏段
(3)和精馏段(5)的排出部分(3，5)，和
-从排出部分(3，5)的中间区域以侧线出料(f)得到纯形式或富集形式的橙花醛及
-从上部组合塔区域(1)以液态或气态侧线出料，优选以液态侧线出料得到低沸物馏分(n)。
在本发明方法另一个优选实施方案中，在塔的下部组合分区(6)，优选塔底部上方1-5个理论塔板处以气态侧线出料(o)得到至少一种高沸点馏分(见图2)。这允许得到高沸物含量特别低的富含香叶醛的产物。此时可能合适的是将下部塔部分(6)分隔成两部分(6a和6b)。在这两部分之间，合适的收集器收集来自部分(6a)的液体流出物并将其再分至下面的部分(6b)(见图2)，并且排出侧线馏分的气流。
分隔壁塔使用的底部蒸发器(SV)可以有利地是薄膜设备，例如降膜蒸发器。
顶部冷凝器(K)可以配置成例如平板设备并且结合到蒸馏塔外壳中。
可根据本发明获得的纯形式或富集形式的橙花醛经由侧线出料点连续获得，或者在提供另一个侧线出料点的情况下经由中间侧线出料点(f)获得，并且在一个优选实施方案中，具有高于98重量％，优选98.5-99.5重量％的橙花醛含量，低于0.3重量％的香叶醛含量和可能除了少量其它杂质之外的一定含量的其它异构体(低于1重量％(每种情况下基于所得混合物的总量)的式(III)、(IV)和(V)的柠檬醛异构体)。
当提供有上述上部侧线出料点(n)时，在那儿可能得到通常橙花醛含量低于80重量％，香叶醛含量低于0.1重量％和一定含量其它异构体，尤其是高于20重量％，优选高于30重量％的式(III)、(IV)和(V)柠檬醛异构体的副产物混合物。另外，在如果需要而提供的下部侧线出料点(o)中，就像在底部馏分(g)中一样，可以得到橙花醛含量少于20重量％且香叶醛含量高于70重量％的产物混合物。顶部馏分(j)中橙花醛的含量通常低于30重量％。从那儿除去的低沸点馏分(k)中除了作为主要组分的异柠檬醛外，橙花醛含量通常低于5重量％。
本发明还涉及如上所述分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔，优选具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔在通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而连续制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛中的用途并涉及其在分离橙花醛中的用途。本发明另外还涉及如上所述分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔，优选具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔，其适合通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而连续制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛。
以下实例用于阐述本发明而不是对其进行任何形式的限制。
实施例1：
将下面该实施例所用的分隔壁塔构造成5个玻璃部分，每一部分长1.2m，内径64mm。将由金属片制成的分隔壁插入三个中间部分。将实验室填料(Sulzer CV)安装在分隔壁区域的下方和上方，并将由不锈钢制成的直径5mm的金属织物环安装在分隔壁区域中。在分离性能测量(用二甲苯异构体混合物在60毫巴的顶部压力下进行)中，测量到整个塔100个理论塔板和分隔壁区域约55个理论塔板的全部分离性能。因此存在的理论塔板总数是约155。该塔装配有油加热薄膜蒸发器(0.1m2)和用冷却水冷却的冷凝器。
借助测量捕获系统测量塔中不同位置的温度、顶部压力和整个塔的压降。该塔在入口和出口拥有流量计和回流的定量测量，其用作油恒温箱的流动温度的控制参数。该闭环控制确保恒定的回流率，其也建立了恒定压差。借助旋转漏斗在一个时间周期实现分隔壁进料部分和排出部分之间的分隔壁上方的液体的量的分配。
在距分隔壁进料部分136cm高度处，将461g/h预热至110℃并由48.7GC面积％橙花醛，47.8GC面积％香叶醛和1.4GC面积％其它柠檬醛异构体组成的液体混合物供入塔中。该塔在10毫巴的顶部压力和2.5kg/h的回流下操作。这建立了约34毫巴的压降(±1毫巴)。测量到塔的顶部温度为82.3℃，底部温度为128.4℃(±0.5k)。借助平衡控制，底部出料固定为240g/h，馏出物去除固定为20g/h(±1g/h)。回流比因此是约125∶1。在分隔壁上方液体以1∶1.1(进料部分∶排出部分)的比分配。在490cm高度处在分隔壁的排出部分，气态侧线出料(f)排出并在玻璃冷凝器中冷凝，根据底部填充程度，借助泵从中排出约200g/h的纯产物。
通过气相色谱法借助标准GC分析得到的馏分。通过以下方法进行气相色谱分析：
25m OV-1，ID.：0.32mm，FD.：0.31μm；50℃/2min-10℃/min到150℃，5min-20℃/min到280℃/15min；tR(柠檬醛异构体III)：10.4min；tR(柠檬醛异构体IV)：10.7min；tR(柠檬醛异构体V)：11.0min；tR(橙花醛I)：12.3min；tR(香叶醛II)：12.6min
在侧线出料点得到的纯产物包含除了98.5GC面积％橙花醛，还包含0.3GC面积％香叶醛和0.65GC面积％其它柠檬醛异构体。在底部出料中，使用GC分析法测定92.5GC面积％香叶醛和6.8GC面积％橙花醛；该馏出物包含32.1GC面积％橙花醛和39.6GC面积％其它柠檬醛异构体。
实施例2：
在实施例1所述的塔中在上部组合塔部分(1)中约590cm高度处增加了另一个气态侧线出料点(n)，其又提供有侧面冷凝器。其中使用平衡控制系统建立15g/h(±1g/h)的排出速率。
将460g/h预热至110℃的包含50.2GC面积％橙花醛、47.2GC面积％香叶醛和0.9GC面积％其它柠檬醛异构体的液体混合物在距分隔壁进料部分136cm的高度处供入塔中。该塔在10毫巴的顶部压力和2.5kg/h的回流速率下操作。这建立了约37毫巴的压降(±1毫巴)。塔顶部的温度为68.8℃，底部温度为130.1℃(±0.5k)。借助平衡控制系统将底部出料固定为240g/h，馏出物排出设置为3g/h(±1g/h)。回流比因此是约600-1200∶1。在分隔壁上方液体以1∶1.1(进料部分∶排出部分)的比分配。在490cm高度处，气态侧线出料(f)再次在分隔壁的排出部分排出并在玻璃冷凝器中冷凝，根据底部填充程度，借助泵从中排出约200g/h的纯产物。
在侧线出料点(f)得到的纯产物包含除了98.5GC面积％橙花醛，还包含0.3GC面积％香叶醛和0.5GC面积％其它柠檬醛异构体。顶部侧线出料包含除了55.5GC面积％橙花醛，还包含29.5GC面积％其它柠檬醛异构体。通过GC分析法测定底部出料中包含90.3GC面积％香叶醛和8.9GC面积％橙花醛；馏出物仅包含痕量橙花醛和48.5GC面积％其它柠檬醛异构体。
对比例：
在内径为50mm的简单玻璃实验室塔中，其配有6m的Sulzer CY填料并且没有分隔壁或侧线出料点(约90个理论塔板)，在5毫巴的顶部压力下连续蒸馏包含50.2GC面积％橙花醛、47GC面积％香叶醛和1.3GC面积％其它柠檬醛异构体的混合物。进料速率为500g/h；250g/l从底部排出。在11∶1的回流比下整个塔的压降为约28毫巴，底部温度为121℃，顶部温度为81℃。
在顶部冷凝器中，在约20℃下得到约250g/h的橙花醛含量为88.1GC面积％且香叶醛含量为2.7GC面积％的液体馏出物；该馏出物中其它柠檬醛异构体的含量一共为约7.0GC面积％，其导致在蒸馏条件下明显形成这些异构体。
Claims (16)
1.一种通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛的连续方法：
其中所述蒸馏分离在具有80-200个理论塔板和一个或多个侧线出料点的分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行。
2.根据权利要求1的方法，其中所述蒸馏分离以如下方式进行：每种情况下将所用包含橙花醛和香叶醛的物质混合物分离成一种或多种低沸点馏分、中沸点馏分和高沸点馏分，并且以液态或气态形式在侧线出料点作为中沸点馏分排出纯形式或富集形式的橙花醛。
3.根据权利要求1或2的方法，其中使用由30-70重量％橙花醛、70-30重量％香叶醛和0-5重量％其它组分组成的物质混合物，其中百分比相加得100重量％。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述分隔壁塔或以热偶联形式连接的两个蒸馏塔在10-40毫巴的顶部绝对压力和20-50毫巴的底部绝对压力下操作。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中使用分隔壁塔(TK)，在所述分隔壁塔的纵向具有分隔壁(T)以形成上部组合塔区域(1)、下部组合塔区域(6)、具有精馏段(2)和提馏段(4)的进料部分(2，4)及具有提馏段(3)和精馏段(5)的排出部分(3，5)，其中被分隔壁(T)分隔且由分区(2)、(3)、(4)和(5)或其部分组成的塔分区配有规整填料或散装填料。
6.根据权利要求5的方法，其中将包含橙花醛和香叶醛的物质混合物(a)供入进料部分(2，4)的中间区域，从排出部分(3，5)的中间区域以侧线出料获得纯形式或富集形式的橙花醛，从上部组合塔区域(1)除去一种或多种低沸点馏分，从下部组合塔区域(6)除去一种或多种高沸点馏分。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在下部组合塔区域(6)以气态或液态侧线出料获得至少一种高沸点馏分。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中在上部组合塔区域(1)以液态侧线出料获得至少一种低沸点馏分。
9.根据权利要求1-8中任一项的通过从包含橙花醛和式(II)香叶醛的物质混合物中蒸馏分离橙花醛而制备纯形式或富集形式的式(I)橙花醛的方法：
-所述蒸馏去除在具有80-200个理论塔板和多个，优选2-4个，更优选2或3个侧线出料点的分隔壁塔(KT)中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行，所述分隔壁塔在其纵向具有分隔壁(T)以形成上部组合塔区域(1)、下部组合塔区域(6)、具有精馏段(2)和提馏段(4)的进料部分(2，4)及具有提馏段(3)和精馏段(5)的排出部分(3，5)，和
-从排出部分(3，5)的中间区域以侧线出料(f)获得纯形式或富集形式的橙花醛及
-从所述分隔壁塔的上部组合分区(1)以液态或气态侧线出料，优选以液态侧线出料获得低沸点馏分(n)。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中关于理论塔板的位置，进料点和侧线出料点设置在塔的不同高度处，进料点设置得比侧线出料点高或低1-50个理论塔板。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中被分隔壁分隔且由分区(2)、(3)、(4)和(5)或其部分组成的塔分区配有规整填料或散装填料和/或将在这些分区中的分隔壁设置为隔热的。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中通过分离内件的选择和/或尺寸和/或结合产生压降的装置而调整分隔壁下端的蒸气流，使得进料部分的蒸气流与排出部分的蒸气流的比为0.8-1.2。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中将塔上部组合部分(1)的液体流出物收集在安装在塔内部或塔外部并通过分隔壁上端的固定或可调节装置以控制方式分隔的收集区中，使得至进料部分的液体流与至排出部分的液体流的比在主要为液体进料的情况下为0.1-2.0，在气体进料的情况下为1.0-2。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中馏出物在温度控制下排出并且所用控制温度为塔分区(1)中的测量点，其设置在塔上端下方的3-8个理论塔板处。
15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中底部产物根据进料速率在定量控制下排出，并且其中侧线产物在液面控制下排出，所用控制参数为塔底部的液位。
16.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中所用底部蒸发器(SV)为薄膜设备和/或顶部冷凝器(K)为平板设备并且结合到蒸馏塔外壳中。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07111080A EP2008989A1 (de) | 2007-06-26 | 2007-06-26 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neral in reiner oder angereicherter Form |
| EP07111080.3 | 2007-06-26 | ||
| PCT/EP2008/057164 WO2009000634A1 (de) | 2007-06-26 | 2008-06-09 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von neral in reiner oder angereicherter form |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101687751A true CN101687751A (zh) | 2010-03-31 |
| CN101687751B CN101687751B (zh) | 2013-06-05 |
Family
ID=38924514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200880021944XA Active CN101687751B (zh) | 2007-06-26 | 2008-06-09 | 制备纯形式或富集形式橙花醛的连续方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8282793B2 (zh) |
| EP (2) | EP2008989A1 (zh) |
| JP (1) | JP5361882B2 (zh) |
| CN (1) | CN101687751B (zh) |
| ES (1) | ES2560453T3 (zh) |
| MX (1) | MX2009013747A (zh) |
| WO (1) | WO2009000634A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879914A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-04-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高效精馏柠檬醛制备橙花醛的方法及用于该方法的催化剂 |
| CN109311789A (zh) * | 2016-06-07 | 2019-02-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备2,3-不饱和醇的方法 |
| WO2021114021A1 (zh) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光学活性的香茅醛的制备方法 |
| CN113577815A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-02 | 江苏金茂源生物化工有限责任公司 | 一种乙醛生产设备及生产方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040052928A1 (en) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Ehud Gazit | Peptides and methods using same for diagnosing and treating amyloid-associated diseases |
| KR101215821B1 (ko) | 2003-06-30 | 2012-12-28 | 텔 아비브 유니버시티 퓨쳐 테크놀로지 디벨롭먼트 엘.피. | 아밀로이드 관련 질환을 진단 및 처치하기 위한 펩타이드, 그것에 대한 항체, 및 그 사용방법 |
| EP2181084B1 (de) * | 2007-07-23 | 2015-07-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von menthol durch hydrierung von isopulegol |
| CN101932543B (zh) * | 2007-11-30 | 2014-07-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产光学活性、外消旋薄荷醇的方法 |
| DE102008015773A1 (de) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Albert-Ludwigs-Universität Freiburg | Verfahren zur decarboxylativen Hydroformylierung alpha,beta-ungesättigter Carbonsäuren |
| JP5557841B2 (ja) * | 2008-10-02 | 2014-07-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | イソシアネート混合物を精製するための装置、システム、および方法 |
| KR101191122B1 (ko) * | 2009-01-20 | 2012-10-15 | 주식회사 엘지화학 | 고순도 노르말 부탄올 생산용 분리벽형 증류탑, 및 노르말 부탄올 증류방법 |
| JP5811410B2 (ja) | 2009-03-19 | 2015-11-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 高純度のアクリル酸生産のための分離壁型蒸留塔及びこれを利用した分別蒸留方法 |
| KR101236664B1 (ko) * | 2009-07-20 | 2013-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 에너지 절감형 증류탑 어셈블리 |
| TW201225972A (en) | 2010-11-15 | 2012-07-01 | Univ Ramot | Dipeptide analogs for treating conditions associated with amyloid fibril formation |
| JP6329962B2 (ja) | 2013-01-16 | 2018-05-23 | エルジー・ケム・リミテッド | アルカノールの製造装置 |
| US9504934B2 (en) | 2013-10-27 | 2016-11-29 | Purdue Research Foundation | Multicomponent dividing wall columns |
| RU2579122C1 (ru) * | 2015-03-25 | 2016-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Способ получения гераниаля |
| WO2018114429A1 (de) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Basf Se | Verfahren zur destillativen gewinnung von rein-2-ethylhexylacrylat oder rein-2-propylheptylacrylat aus dem entsprechenden roh-alkylacrylat |
| MY191514A (en) * | 2016-12-21 | 2022-06-28 | Basf Se | Process for isolating pure tert-butyl (meth)acrylate from crude tert-butyl (meth)acrylate by distillation |
| EP3558921B1 (de) * | 2016-12-21 | 2020-10-14 | Basf Se | Verfahren zur destillativen gewinnung von rein-butylacrylat aus roh-butylacrylat, wobei butyl für n-butyl oder iso-butyl steht |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2471134A (en) | 1946-07-17 | 1949-05-24 | Standard Oil Dev Co | Fractionation apparatus |
| NL176744B (nl) * | 1952-04-24 | Helopharm Petrik Co Kg | Werkwijze voor de bereiding van tegen orthostatische dysregulatie werkzame preparaten. | |
| US4230533A (en) | 1978-06-19 | 1980-10-28 | Phillips Petroleum Company | Fractionation method and apparatus |
| DE2926562A1 (de) * | 1979-06-30 | 1981-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von citral |
| DE3302525A1 (de) | 1983-01-26 | 1984-07-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Destillationskolonne zur destillativen zerlegung eines aus mehreren fraktionen bestehenden zulaufproduktes |
| DE3314395A1 (de) | 1983-04-21 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen und gleichzeitiger destillativer zerlegung eines produktgemisches in mehrere fraktionen mittels einer destillationskolonne |
| DE3327952A1 (de) | 1983-08-03 | 1985-02-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur destillativen zerlegung eines azeotropen stoffgemisches - analog einer extraktivdestillation - mittels einer destillationskolonne |
| DE3522234C2 (de) | 1985-06-21 | 1994-02-17 | Basf Ag | Verfahren zum energiegünstigen Betreiben einer Destillationskolonne |
| US5094720A (en) * | 1990-10-18 | 1992-03-10 | Union Camp Corporation | Process for the distillative purification of citral |
| DE4300131C2 (de) * | 1993-01-06 | 1999-08-05 | Hoechst Ag | Kolonne mit integriertem Wärmetauscher |
| DE4328424A1 (de) | 1993-08-24 | 1995-03-02 | Basf Ag | Destillationskolonne zur Trennung eines Flüssigkeitsgemisches in mehrere reine Fraktionen |
| JP3566355B2 (ja) * | 1994-10-27 | 2004-09-15 | 花王株式会社 | ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルの異性化方法 |
| DE19547450A1 (de) | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Basf Ag | Verfahren zur Regelung einer Trennwandkolonne oder einer thermisch gekoppelten Destillationskolonne |
| US6198006B1 (en) * | 1998-03-30 | 2001-03-06 | Roche Vitamins Inc. | Process for the manufacture of citral |
| DE19846056A1 (de) | 1998-10-07 | 2000-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Citral |
| DE10223971A1 (de) * | 2002-05-29 | 2003-12-11 | Basf Ag | Isolierung eines alpha,beta-ungesättigten Aldehyds aus einem Rohgemisch |
| DE10223974A1 (de) * | 2002-05-29 | 2003-12-11 | Basf Ag | Isolierung stereoisomerer Isoprenoidalkohole durch Rektifikation |
| DE10330934A1 (de) * | 2003-07-08 | 2005-02-17 | Basf Ag | Isolierung von Citronellal oder Citronellol aus einem Rohgemisch |
| DE10340737A1 (de) | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Aufarbeitung eines TMOF enthaltenden Elektrolyseaustrages |
-
2007
- 2007-06-26 EP EP07111080A patent/EP2008989A1/de not_active Ceased
-
2008
- 2008-06-09 WO PCT/EP2008/057164 patent/WO2009000634A1/de active Application Filing
- 2008-06-09 JP JP2010513829A patent/JP5361882B2/ja active Active
- 2008-06-09 MX MX2009013747A patent/MX2009013747A/es active IP Right Grant
- 2008-06-09 US US12/666,478 patent/US8282793B2/en active Active
- 2008-06-09 EP EP08760728.9A patent/EP2162418B1/de active Active
- 2008-06-09 CN CN200880021944XA patent/CN101687751B/zh active Active
- 2008-06-09 ES ES08760728.9T patent/ES2560453T3/es active Active
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109311789A (zh) * | 2016-06-07 | 2019-02-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备2,3-不饱和醇的方法 |
| CN109311789B (zh) * | 2016-06-07 | 2023-04-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备2,3-不饱和醇的方法 |
| CN107879914A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-04-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高效精馏柠檬醛制备橙花醛的方法及用于该方法的催化剂 |
| CN107879914B (zh) * | 2017-11-24 | 2020-11-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高效精馏柠檬醛制备橙花醛的方法及用于该方法的催化剂 |
| WO2021114021A1 (zh) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光学活性的香茅醛的制备方法 |
| CN113577815A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-02 | 江苏金茂源生物化工有限责任公司 | 一种乙醛生产设备及生产方法 |
| CN113577815B (zh) * | 2021-08-27 | 2022-05-03 | 江苏金茂源生物化工有限责任公司 | 一种乙醛生产设备及生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2162418A1 (de) | 2010-03-17 |
| WO2009000634A1 (de) | 2008-12-31 |
| ES2560453T3 (es) | 2016-02-19 |
| JP2010531323A (ja) | 2010-09-24 |
| JP5361882B2 (ja) | 2013-12-04 |
| EP2162418B1 (de) | 2015-11-11 |
| MX2009013747A (es) | 2010-01-29 |
| CN101687751B (zh) | 2013-06-05 |
| EP2008989A1 (de) | 2008-12-31 |
| US8282793B2 (en) | 2012-10-09 |
| US20100193348A1 (en) | 2010-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101687751B (zh) | 制备纯形式或富集形式橙花醛的连续方法 | |
| TWI378817B (en) | Distillative separation of mixtures comprising ethylenamines | |
| CN101801900B (zh) | 以纯或富集的形式制备薄荷醇的连续方法 | |
| CN100480221C (zh) | α,β-不饱和高碳醇的制备 | |
| CN100537507C (zh) | 维生素a中间体十四醛的提纯方法及其装置 | |
| CN109867595B (zh) | 从醛得到醇的方法 | |
| HU229163B1 (en) | Method and device for obtaining 1,3 pure butadiene from 1,3 raw butadiene by distillation | |
| CN109867588B (zh) | 从醛获得醇的方法 | |
| KR101640654B1 (ko) | 알칸올의 제조 장치 | |
| US20070293688A1 (en) | Method for the Separation by Distillation of Pure Trioxane | |
| US7858813B2 (en) | Process for the rectification of mixtures of high-boiling air-and/or temperature-sensitive useful products | |
| KR20220143584A (ko) | 알칼리 금속 알콕시드의 에너지-효율적 제조 방법 | |
| JP7114492B2 (ja) | エトキシキンの精製方法 | |
| WO2009082260A1 (fr) | Installation destinée à la synthèse d'isoprène en phase liquide à partir d'isobutylène et de formaldéhyde | |
| KR102627301B1 (ko) | 고순도 메탄올 생성을 위한 분리 벽 기술의 사용 | |
| RU72972U1 (ru) | Установка для жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида | |
| CN107837553A (zh) | 分壁塔的操作控制方法 | |
| EP2903708B1 (en) | An evaporator and process for use thereof | |
| RU2234356C2 (ru) | Ректификационная колонна для разделения трехкомпонентной смеси | |
| WO2023066835A1 (en) | Process for purification of n-butanol | |
| CN208395077U (zh) | 由粗甲醇生产纯化甲醇和/或二甲醚的装置 | |
| SU1696421A1 (ru) | Способ получени камфары | |
| CA2936291A1 (en) | Process and installation for the production of dialkyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |