CN101679035B - 含锌盐及石灰的次氯酸钙组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及颗粒状水处理组合物，其包含：35重量％-95重量％的次氯酸钙；1重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；0.1重量％至10重量％的石灰；及0.1重量％至55重量％的水溶性锌盐或其水合物；其中重量百分数基于组合物的总重量。本发明还涉及水处理片剂，其包含：35重量％-95重量％的次氯酸钙；1重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；0.1重量％至10重量％的石灰；及0.1重量％至10重量％的水溶性锌盐或其水合物；其中重量百分数基于组合物的总重量。
Description
技术领域
本发明涉及包含水合次氯酸钙、水合硫酸镁、石灰及一种或多种碱性锌盐的混合物的组合物。更具体地，本发明涉及用于娱乐用水的稳定的组合物，其包含水合次氯酸钙、水合硫酸镁、石灰及一种或多种碱性锌盐的混合物，并且具有长保质期以及高的灭藻性能及水澄清性能。
背景技术
已知次氯酸钙用于处理娱乐用水，如水池、温泉、热浴盆等。次氯酸钙充当氯的来源，它作为消毒剂来保持娱乐用水没有水生病原体及其它有机体，如藻类。现有技术中有很多次氯酸钙组合物的例子，例如美国专利No.3,793,216；4,201,756；4,876,003；4,928,813；4,145,306；4,192,763；4,692,335；4,865,760；4,961,872；5,009,806；5,164,109及5,753,602。特别是，美国专利No.6,638,446及6,984,398公开了用于处理娱乐用水的包含次氯酸钙和七水硫酸镁的混合物的组合物。美国专利No.6,969,527公开了用于处理娱乐用水的包含次氯酸钙、七水硫酸镁和石灰的混合物的组合物。
次氯酸钙可以以各种形式使用，包括颗粒状固体和片状固体。每一种形式都具有优点和缺点。颗粒状形式提供更低的运载重量、更少的储存空间、最小的泄露危险及更安全的操作。由于方便于冲击处理(shocktreatment)，颗粒状的次氯酸钙可以播撒到水面上、在循环系统运行的情况下加到池撇沫器(pool skimmer)中，或在水中预先稀释然后加入水池中。片状的次氯酸钙提供颗粒形式的所有优点，而且能够更有效地提供持续的氯化水平。
固体形式的次氯酸钙一般含有约65重量％到75重量％之间的可用的氯。然而，由于次氯酸钙随着时间而分解，通常固体次氯酸钙的保质期估计大约是一年。在此期间，当该产品以散装形式储藏在约65到90°F范围的正常环境温度下时，在一年或更少时间内可用的氯的量从大约70％降低到标签浓度以下(一般约65％)。该损失可导致处理娱乐用水时低效率的制剂。
需要得到一种长时间稳定且仍然保持其灭藻性能及水澄清性能的次氯酸钙组合物。相信本发明是对该需要的响应。
发明内容
一方面，本发明涉及颗粒状水处理组合物，其包含：35重量％至95重量％的次氯酸钙；1重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；0.1重量％至10重量％的石灰；及0.1重量％至55重量％的水溶性锌盐或其水合物；所有重量百分数基于组合物的总重量。
另一方面，本发明涉及颗粒状水处理组合物，其基本上由如下组分组成：约50重量％至约70重量％的水合次氯酸钙；约25重量％至约35重量％的七水硫酸镁；约1.0重量％至约2.0重量％的石灰；以及约10.0重量％至约13.0重量％的一水硫酸锌；任选地，约0.01重量％至约20重量％的额外组分，该组分选自阻垢剂、残余分散剂(residue dispersingagents)、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合，其中该组合物包含至少约17重量％的水；所有重量百分数基于组合物的总重量。
另一方面，本发明涉及水处理片剂，其包含：35重量％-95重量％的次氯酸钙；1重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；0.1重量％至10重量％的石灰；及0.1重量％至10重量％的水溶性锌盐或其水合物；所有重量百分数基于片剂的总重量。
另一方面，本发明涉及水处理片剂，其基本上由如下组分组成：约60重量％至约75重量％的水合次氯酸钙；约20重量％至约30重量％的七水硫酸镁；约1.0重量％至约2.0重量％的石灰；以及约1.0重量％至3.0重量％的一水硫酸锌；任选地，约0.01重量％至20重量％的额外组分，该组分选自阻垢剂、残渣分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合，其中该组合物包含至少约17重量％的水；所有重量百分数基于组合物的总重量。
另一方面，本发明涉及水处理组合物，其包含：35重量％至95重量％的次氯酸钙；1重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；0.1重量％至10重量％的石灰；及0.1重量％至55重量％的水溶性锌盐或其水合物；所有重量百分数基于组合物的总重量。
另一方面，本发明涉及处理娱乐用水的方法，其包括以下步骤：向娱乐用水中加入上述颗粒状或片状的水处理组合物；随后向娱乐用水中加入一种或多种上述片剂。
通过阅读下面的本发明详细说明，这些方面及其他方面将变得清晰可见。
附图说明
通过下面的详细说明及附图，将更加充分地理解本发明。
图1显示了与单独用次氯酸钙相比，用本发明组合物处理的水中的藻类计数。
具体实施方式
本发明涉及用于处理娱乐用水的组合物。本发明人已经发现次氯酸钙、硫酸镁、石灰及水溶性锌盐的组合可以提供灭藻及藻类抑制(algaestatic)作用，同时提供具有长保质期的稳定组合物。提高保质期是尤其重要的，因为已知次氯酸钙随着时间而分解且该分解降低可用于消毒目的的氯。此外，锌盐，尤其是硫酸锌具有优于目前的藻类预防措施的优点，该优点在于其不会把灰泥表面染成蓝绿色或把金发变成绿色。本发明的组合物可以是颗粒形式，或压缩成片剂、小丸或其他固体形式。
以下说明书应当结合如下定义进行理解。本文中使用的术语“non-Division 5.1氧化剂”是指按照目前有效的标准测试程序未归类为UN Division 5.1氧化剂的次氯酸钙和硫酸镁的任何混合物。本文中定义的术语“颗粒”是指直径从大约140微米到大约1800微米的颗粒。本文中定义的术语“片剂”是指本发明组合物的任何尺寸或形状的压缩固体物。该片剂可以采用任何常规的片剂制造方法及/或任何常规的用于制造游泳池消毒剂的设备。
与本发明组合物或其组分结合使用的术语“水合”是指具有至少5重量％的水含量的任何物质。类似地，在特定物质情况下使用的术语“水合”是指水合作用的水。优选地，本发明组合物由市售的“水合”(5.5％至16％的水)次氯酸钙(CAS号7778-54-3)及七水硫酸镁(CAS号10034-99-8)组成。这些优选混合物不会加速燃烧，因而是非氧化剂(根据工业标准氧化剂分类测试进行测量，即联合国危险商品运输协议-Division 5.1氧化物质)。
如上所述，本发明涉及水处理组合物，其包含次氯酸钙、硫酸镁或其水合物、石灰及一种或多种锌盐或其水合物的组合。下面更详细地讨论每一组分。
本发明组合物的一个组分是次氯酸钙。市售的中性次氯酸钙化合物例如无水次氯酸钙含有至少约65重量％的Ca(OCl)2且相当适合于制备本发明的组合物。同样适用的是含有至少约55重量％的Ca(OCl)2且具有约4重量％至约15重量％的水含量的“水合”形式次氯酸钙。“水合”次氯酸钙可以通过如美国专利No.3,554,267及3,669,984所描述的方法制备。
一般而言，基于组合物总重量，次氯酸钙的优选量为约35重量％至约95重量％，更优选约40重量％至约90重量％，且最优选约50重量％至约75重量％。当本发明的组合物是颗粒形式时，次氯酸钙的优选量为35重量％至95重量％，更优选40重量％至90重量％，且最优选50重量％至70重量％，所有百分数基于组合物总重量。在片状形式中，本发明组合物中次氯酸钙的优选量为35重量％至95重量％，更优选50重量％至85重量％，且最优选60重量％至75重量％，所有百分数基于组合物总重量。
本发明组合物的第二个组分是硫酸镁。硫酸镁的无水(MgSO4)及水合(MgSO4·XH2O)形式都可以用在本发明的组合物中。水合形式的例子包括一水硫酸镁(MgSO4·H2O)及七水硫酸镁(MgSO4·7H2O)。一般而言，基于组合物总重量，硫酸镁的优选量为约1重量％至约50重量％，更优选约15重量％至约40重量％，且最优选约20重量％至约35重量％。在颗粒形式中，组合物优选含有10重量％至50重量％的七水硫酸镁，更优选20重量％至40重量％的七水硫酸镁，且最优选25重量％至35重量％的七水硫酸镁。在片状形式中，基于组合物总重量，本发明的组合物中七水硫酸镁的优选量为10重量％至50重量％，更优选15重量％至40重量％，且最优选20重量％至30重量％。
本发明组合物的第三个组分是石灰，优选水合形式Ca(OH)2。在颗粒或片状形式中，组合物优选含有0.1重量％至10重量％的石灰，更优选0.5重量％至5.0重量％的石灰，且最优选1.0重量％至2.0重量％的石灰。
本发明组合物的第四个组分是水溶性锌盐或其水合物。本文中定义的“水溶性锌盐”是指与水接触时至少部分离子化的锌盐。水溶性锌盐的例子包括锌的硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硼酸盐、磷酸盐、醋酸盐等。同样可以使用这些水溶性锌盐的水合物。特别优选的水溶性锌盐或其水合物的例子包括，但不限于，一水硫酸锌(ZnSO4·H2O)、七水硫酸锌(ZnSO4·7H2O)、碳酸锌(ZnCO3)、硝酸锌(Zn(NO3)2)、硼酸锌、氢氧化锌、磷酸锌以及其组合。一般而言，水溶性锌盐的优选量为约0.1重量％至约55重量％，更优选约0.5重量％至约37.5重量％，且最优选约1.0重量％至约13重量％，所有百分数基于组合物总重量。在颗粒或压缩形式中，组合物优选含有0.1重量％至55重量％的水溶性锌盐或其水合物，更优选5.0重量％至37.5重量％的水溶性锌盐或其水合物，且最优选10.0重量％至13.0重量％的水溶性锌盐或其水合物。在片状形式中，基于组合物总重量，本发明组合物中水溶性锌盐或其水合物的优选量为0.1重量％至10.0重量％，更优选0.5重量％至5.0重量％，且最优选1.0重量％至3.0重量％。
本发明组合物也可以包含少量其他物质，如阻垢剂(如三聚磷酸钠(STPP))、残余分散剂、着色剂如群青蓝、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂等。基于组合物总重量，这些额外组分优选含有0.01重量％至20重量％，且更优选约0.1重量％至约20重量％。
优选地，基于组合物总重量，本发明组合物含有至少约17重量％的水，且更优选约18重量％至约24重量％。组合物中的水量可以通过测量化学产物中的水的任何标准分析方法计算。我们优选的方法是热重分析(TGA)。
通过将所述四个关键组分结合制备基本上均一的颗粒状混合物来制备本发明组合物。该颗粒状混合物准备用于包装、储藏、运输及水的净化等。具体地，该颗粒状产品可用作水处理消毒剂(如游泳池和温泉)。在一些情况下，可能需要由该颗粒状混合物形成片剂和其他形状的产品。本发明的片状产品可以通过任何常规压片方法及通常用于制备含次氯酸钙水合物片剂的设备而制备。可以使用由本发明的混合物制备模压产品如片剂、囊片或压块或其他已知的模压产品的任何合适的设备。可以使用任何形状或尺寸。在美国专利No.4,876,003中给出了一个优选的片剂形式。该圆柱形状的优选片剂尺寸为长约4英寸，直径约1.8英寸。优选的压片设备包括液压机(例如Hydratron或Hydramet或Bipel液压机)。任何适合的保压时间和压力可用于操作该液压机。具体地，这些片剂可用作水处理消毒剂(如在游泳池及温泉)。
本发明的片状组合物具有小于约150克/天的平均溶解速率。换句话说，300克的片剂需要至少两天来完全溶解在静止(非流动)水体中。优选地，对于本发明的片剂，平均溶解速率小于100克每天。应该认识到本发明的压片混合物的平均溶解速率在流动水的条件下一般具有更高的溶解速率，如在游泳池中的撇沫器或加料器中。本文使用的术语“平均溶解速率”是指在静止水体中本发明的压片混合物的静态平均溶解速率。
压缩颗粒或压片形式两者可以用于处理娱乐用水。在一个实施方案中，提出起初用颗粒制剂进行“冲击”处理，接下来用压片制剂作持续维持处理。在一个实施方案中，颗粒产品以2磅每10,000加仑娱乐用水的剂量率加入，以提供约1ppm的锌残留浓度。为了保持规定的游离氯残余量在1-3ppm同时保持锌浓度为约1ppm，接下来每周每10,000水通过1-2施用加入250-300克片剂。在另外一个实施方案中，片剂可以用做起初处理，接下来用更多的片剂作为日常维持部分。
通过如下实施例及比较例来更详细地描述本发明。除非另有明确说明，所有份数及百分比基于重量且所有温度是摄氏度。
本发明组合物的各种制剂用保质期稳定性进行评估。对四种颗粒及两种压片制剂进行了分析，并与两种对照制剂进行了对比：
制剂1(颗粒状)： 12.5％一水硫酸锌，2.0％石灰，20％七
水硫酸镁，65.5％次氯酸钙。
制剂2(颗粒状)： 12.5％一水硫酸锌，20％七水硫酸镁，
67.5％次氯酸钙。
制剂3(颗粒状)： 12.5％一水硫酸锌，2.0％石灰，30％七
水硫酸镁，55.5％次氯酸钙。
制剂4(颗粒状)： 12.5％一水硫酸锌，30％七水硫酸镁，
57.5％次氯酸钙。
制剂5(颗粒状)： 2.0％一水硫酸锌，98.0％次氯酸钙。
制剂6(片状)： 2.0％一水硫酸锌，30％七水硫酸镁，1％
三聚磷酸钠，0.05％群青蓝，64.95％次
氯酸钙。
制剂7(片状)： 2.0％一水硫酸锌，20％七水硫酸镁，2.0％
石灰，1％三聚磷酸钠，0.05％群青蓝，
74.95％次氯酸钙。
制剂8(片状)： 2.0％一水硫酸锌，2.0％石灰，1％三聚磷
酸钠，0.05％群青蓝，94.95％次氯酸钙。
制剂9(颗粒状对照)： HTH水池冲击剂(pool shock)(70％
次氯酸钙、30％七水硫酸镁，具有47％
的可用氯)。
制剂10(片状对照)： 30％七水硫酸镁、1.7％石灰、1％三聚磷
酸钠、0.05％群青蓝并具有47.6％可用
氯的片剂。
基于可用氯的损失，与调配的(formulated)及未调配的(unformulated)对照样品比较，用标准的30天45℃烘箱研究来评估相对的保质期稳定性。
颗粒稳定性
结果显示含一水硫酸锌及石灰(制剂1及3)的颗粒状制剂比对照制剂更加稳定。一水硫酸锌及石灰调配的产品的可用氯损失具有平均1.82±0.1％的氯损失，对照制剂是2.69±0.13％。未用一水硫酸锌及石灰调配的产品(制剂5)同样更加稳定(3.09±0.4％的平均氯损失，未调配对照制剂为3.74±0.19％)。在30天的测试期间中该趋势是一致的。
线性最小二乘数据证明在30天期间制剂3是所有对照及测试制剂中最稳定的。该数据同样显示，与调配的对照制剂相比，一水硫酸锌和石灰的组合有助于稳定制剂1和3。当与未调配的对照相比时，一水硫酸锌同样提高制剂5的稳定性。
片剂稳定性
片剂稳定性数据的比较显示，片状制剂一般不如颗粒状制剂稳定。尽管如此，调配的片状制剂6仍然比调配的对照片剂更加稳定。片剂之间的主要差别是2.0％的硫酸锌。
在娱乐用水中的表现
用进行研究之前平衡过的淡水充满两个地面上的7,500加仑测试水池。在用测试及对照物质开始研究之前，每个水池用未经稳定化的氯处理。每个水池还接收一定剂量的氰尿酸(稳定剂)以达到24ppm的最低残余量。在整个研究中氰尿酸维持在24ppm以上。每个水池接收起始剂量为1.5磅(2磅/10千加仑)的颗粒状调配产品。其提供水中1ppm的锌残余量。用调配的片剂常规维护水池来维持1-3ppm的游离氯残余。每个片剂提供约0.0155ppm的锌。每当锌浓度低于0.5ppm时，即重新恢复锌浓度。重新恢复剂量是通过加入0.75磅的颗粒状调配产品而调控的，该产品提供0.5pmm的锌残余量。
水池通过未调配的次氯酸钙产品每周冲击一次。用测试水池水的合适测试仪器来测量水平衡参数。在研究开始时测试氯总量、游离氯、钙硬度、总碱度及氰尿酸且每周最少两次。锌浓度用LaMotte Zinc7417-01-ZN-LR(0-1.4ppm锌)或等同的设备每周测试一次。每当测试水时，根据下面的等级体系通过视觉评估水透明度。
水透明度视觉评估的等级量表
| 等级 | 水透明度描述 |
| 0 | 水质清澈透明 |
| 1 | 水显得晦暗，出现轻微混浊 |
| 2 | 看得见总排水管，但不清楚 |
| 3 | 看得见浅水区底部，看不见总排水管 |
| 4 | 看不见浅水区底部 |
已经确定清澈等级≤1是可接受。该标准是基于多年的关于水池拥有者如何认为可接受的经验。
藻类及游泳者负荷伤害(bather load insult)及评估
每周应该将藻类及游泳者负荷伤害直接加入到每个水池中。
游泳者负荷(bathe rload)在蒸馏水中制备，如下表列出：
2升游泳者负荷伤害溶液需要的组分的量
| 组分 | 2升原液中的克数 |
| 尿素 | 50.29克 |
| 清蛋白 | 7.8克 |
| 肌酸酐 | 3.4克 |
| 乳酸 | 2.67克 |
| 尿酸 | 1.24克 |
| 葡萄糖醛酸 | 0.94克 |
| 氯化钠 | 17.75克 |
| 硫酸钠 | 28.36克 |
| 氯化铵 | 5.58克 |
| 碳酸氢钠 | 5.38克 |
| 磷酸氢二钾 | 9.12克 |
| 硫酸钾 | 8.11克 |
每周将50毫升的游泳者负担伤害溶液直接加到每个水池中。
将蛋白核小球藻(chlorella pyrenoidosa)及肋胞藻(Pleurochloris pyrenoidosa)的储存培养物保存在Kratz&Meyers培养基中且席藻(Phormidium sp.)(一种丝状蓝绿色藻类)保存在BG-11中。将每一种接种物(共三种)99.9毫升加入到水池中。通常，培养物含大约2×107细胞/毫升；因此，每周每个水池加入大约2×109个细胞。每周采集水样并送去进行藻类计数。每当测试水时，还根据下面的等级体系通过视觉评定藻类。用于评定藻类存在的等级量表如下。
藻类视觉评定的等级量表
| 等级 | 水藻描述 |
| 0 | 水池任何地方都没有可见的藻类痕迹 |
| 1 | 水池边缘或底部有痕量藻类 |
| 2 | 水池边缘及底部容易发现小块藻类 |
| 3 | 水池边缘及底部容易发现大块藻类 |
| 4 | 水池边缘及底部的25％或更多被藻类覆盖 |
已经确定藻类等级≤1是可接受。
图1显示本发明的两种制剂及一种不含锌的对照组合物的结果。在图1中，应用于“测试水池#6”的产品是颗粒状制剂，该制剂由12.0重量％一水硫酸锌、30重量％MgSO4(H2O)7、2.0重量％Ca(OH)2及56.0重量％次氯酸钙制备。该制剂具有约38.1％的平均氯含量。应用于“测试水池#7”的产品是压片制剂，该制剂由0.7重量％一水硫酸锌、20.25重量％MgSO4(H2O)7、2.0重量％Ca(OH)2、0.05重量％群青蓝、77.0重量％次氯酸钙制备。该制剂具有约52.4％的平均氯含量。这些制剂与包含3-三氯-s-三嗪三酮片剂的对照制剂(对照水池#9)进行了对比，该片剂用于维持氯残余量及每周的未调配次氯酸钙冲击处理(78％的可用氯)。对照水池用25ppm起始剂量的氰尿酸来稳定。
图1显示不含锌的对照水池的藻类数量始终高于用含锌制剂处理的测试水池的藻类数量。该结果证明本发明组合物比对照体系具有更优越的性能。
维护
每当游离氯降到低于允许水平或是少于1/4的片剂余留在撇沫器篮中时，即向池撇沫器中加入含氯片剂。在维护方案中，每周用68％可用氯的冲击剂产品冲击水池。
Claims (50)
1.颗粒状水处理组合物，其包含：
35重量％至90重量％的次氯酸钙；
10重量％至50重量％的硫酸镁或其水合物；
0.5重量％至5重量％的石灰；及
1重量％至37.5重量％的与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物；
其中各组分之和为所述组合物的总重量的100％，所有重量百分比基于所述组合物的总重量。
2.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含40重量％至90重量％的所述次氯酸钙。
3.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含50重量％至70重量％的所述次氯酸钙。
4.权利要求1的水处理组合物，其中，硫酸镁的水合物是七水硫酸镁。
5.权利要求4的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含20重量％至40重量％的所述七水硫酸镁。
6.权利要求4的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含25重量％至35重量％的所述七水硫酸镁。
7.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含0.5重量％至2.5重量％的所述石灰。
8.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含1.0重量％至2.0重量％的所述石灰。
9.权利要求1的水处理组合物，其中所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物选自一水硫酸锌、七水硫酸锌、碳酸锌、碳酸锌氢氧化物水合物、硝酸锌及其水合物、硼酸锌、磷酸锌及其水合物、同晶锌镁盐(isomorphous zinc/magnes ium salts)，及其组合。
10.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含5.0重量％至37.5重量％的所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物。
11.权利要求1的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含10.0重量％至13重量％的所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物。
12.权利要求1的水处理组合物，还包含选自阻垢剂、残余分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合的额外组分，其中，基于所述组合物总重量，包含0.01重量％至20重量％的所述额外组分。
13.权利要求12的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含0.1重量％至20重量％的所述额外组分。
14.权利要求1的水处理组合物，基于所述组合物总重量，还包含至少17重量％的水。
15.权利要求14的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，所述组合物包含18重量％至24重量％的水。
16.颗粒状水处理组合物，其基本上由如下组分组成：
50重量％至70重量％的水合次氯酸钙；
25重量％至35重量％的七水硫酸镁；
1.0重量％至2.0重量％的石灰；及
10.0重量％至13重量％的一水硫酸锌；
任选地，0.01重量％至20重量％的额外组分，其选自阻垢剂、残余分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合，
其中所述组合物含有至少17重量％的水，
其中各组分之和为所述组合物的总重量的100％，所有重量百分比基于所述组合物的总重量。
17.权利要求16的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，所述组合物含有18重量％至24重量％的水。
18.水处理片剂，其包含：
35重量％-85重量％的次氯酸钙；
15重量％至40重量％的硫酸镁或其水合物；
0.5重量％至5.0重量％的石灰；及
0.5重量％至10重量％的与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物；
其中各组分之和为所述片剂的总重量的100％，所有重量百分比基于所述片剂的总重量。
19.权利要求18的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含50重量％至85重量％的所述次氯酸钙。
20.权利要求18的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含60重量％至75重量％的所述次氯酸钙。
21.权利要求18的水处理片剂，其中，硫酸镁的水合物是七水硫酸镁。
22.权利要求21的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含20重量％至30重量％的所述七水硫酸镁。
23.权利要求18的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含1.0重量％至2.0重量％的所述石灰。
24.权利要求18的水处理片剂，其中所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物选自一水硫酸锌、七水硫酸锌、碳酸锌、碳酸锌氢氧化物水合物、硝酸锌及其水合物、硼酸锌、磷酸锌及其水合物、同晶锌镁盐，及其组合。
25.权利要求18的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含0.5重量％至5.0重量％的所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物。
26.权利要求18的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含1.0重量％至3.0重量％的所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物。
27.权利要求18的水处理片剂，还包含选自阻垢剂、残余分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合的额外组分，其中，基于所述片剂总重量，包含0.01重量％至20重量％的所述额外组分。
28.权利要求27的水处理片剂，其中，基于所述片剂总重量，包含0.1重量％至20重量％的所述额外组分。
29.权利要求18的水处理片剂，基于所述片剂总重量，还包含至少17重量％的水。
30.权利要求29的水处理片剂，其中，基于所述组合物总重量，所述组合物包含18重量％至24重量％的水。
31.水处理片剂，其基本上由如下组分组成：
60重量％至75重量％的水合次氯酸钙；
20重量％至30重量％的七水硫酸镁；
1.0重量％至2.0重量％的石灰；及
1.0重量％至3.0重量％的一水硫酸锌；
任选地，0.01重量％至20重量％的额外组分，其选自阻垢剂、残余分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合，
其中所述组合物含有至少17重量％的水，所有重量百分比基于所述组合物的总重量。
32.权利要求31的水处理片剂，其中，基于所述组合物总重量，所述片剂含有18重量％至24重量％的水。
33.水处理组合物，其包含：
35重量％至85重量％的次氯酸钙；
15重量％至40重量％的硫酸镁或其水合物；
0.5重量％至5重量％的石灰；及
0.5重量％至37.5重量％的与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物；
其中各组分之和为所述组合物的总重量的100％，所有重量百分比基于所述组合物的总重量。
34.权利要求33的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含40重量％至85重量％的所述次氯酸钙。
35.权利要求33的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含50重量％至75重量％的所述次氯酸钙。
36.权利要求33的水处理组合物，其中，硫酸镁的水合物是七水硫酸镁。
37.权利要求36的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含20重量％至35重量％的所述七水硫酸镁。
38.权利要求33的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含0.5重量％至2.0重量％的所述石灰。
39.权利要求33的水处理组合物，其中所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物选自一水硫酸锌、七水硫酸锌、碳酸锌、碳酸锌氢氧化物水合物、硝酸锌及其水合物、硼酸锌、磷酸锌及其水合物、同晶锌镁盐，及其组合。
40.权利要求33的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含1.0重量％至13重量％的所述与水接触时部分离子化的锌盐或其水合物。
41.权利要求33的水处理组合物，还包含选自阻垢剂、残余分散剂、着色剂、螯合剂、缓冲剂、香料、灭藻剂、杀真菌剂、絮凝剂、澄清剂及其组合的额外组分，其中，基于所述组合物总重量，包含0.01重量％至20重量％的所述额外组分。
42.权利要求41的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，包含0.1重量％至20重量％的所述额外组分。
43.权利要求33的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，所述组合物包含18重量％至24重量％的水。
44.权利要求33的水处理组合物，其中所述组合物是颗粒形式。
45.权利要求33的水处理组合物，其中所述组合物是压缩形式。
46.权利要求45的水处理组合物，其中所述压缩形式是片剂及压块。
47.权利要求33的水处理组合物，基于所述组合物总重量，还包含至少17重量％的水。
48.权利要求47的水处理组合物，其中，基于所述组合物总重量，所述组合物包含18重量％至24重量％的水。
49.处理娱乐用水的方法，其包括以下步骤：
向所述娱乐用水中加入权利要求1的颗粒状水处理组合物；随后
向所述娱乐用水中加入权利要求18的一种或多种片剂。
50.处理娱乐用水的方法，其包括以下步骤：
首次将权利要求18的所述片状水处理组合物加入所述娱乐用水中；随后
第二次将权利要求18的所述片状水处理组合物加入所述娱乐用水中。
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