CN101627087A - 芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其光学用成形体以及其光扩散膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，该组合物相对于由60～99质量％的(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及1～40质量％的(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份，还含有1～30质量份的、由芳香族乙烯基单体单元以及丙烯酸酯系单体单元构成的嵌段或无规共聚物构成的相容剂，由此透明性以及挤压稳定性提高。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其光学用成形体以及其光扩散膜

技术领域

本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其光学用成形体以及其光扩散膜，详细地说，涉及由芳香族聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂以及特定的相容剂形成的、特别是透明性、挤压稳定性、耐药品性、阻燃性、耐热性、耐冲击性优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物、其光学用成形体以及其光扩散膜。

背景技术

已知：热塑性树脂、尤其工程塑料除了耐热性优异之外，还具有优异的机械强度和耐冲击强度。其中，聚碳酸酯树脂除了这些性能之外，既透明阻燃性又优异，因此在汽车零件、家电零件、OA仪器零件、信息记录介质等多个领域中使用。其中，具有这样的特征的聚碳酸酯树脂有耐药品性差的缺点，存在无法得到可以同时全部满足诸如工程塑料所具有的各种高性能、透明性以及耐药品性的树脂的问题。已知：为了克服该问题，开发出与间规聚苯乙烯系树脂混合的混合物(如，参照专利文献1及2)。

然而，像专利文献1中显示那样的芳香族聚碳酸酯树脂以及间规聚苯乙烯系树脂的二元体系中，无法避免间规聚苯乙烯系树脂的分散性不充分、挤压成形时宽度、厚度变动较大、生产率低。

此外，近来，聚碳酸酯树脂在以LCD领域为代表的光学功能膜的领域也有使用，但聚碳酸酯树脂的光学应力系数高，容易因挤压成形时的变形而产生双折射，因此在进行定向控制的相位差膜用途中用溶剂铸造法制造聚碳酸酯树脂。通常，光入射到具有双折射性的物质时，分成两个具有相互垂直的振动方向的光，其行进的速度不同，因此成像点会错位。聚碳酸酯树脂多用作扩散膜、透镜膜的基本膜，但因为双折射性导致的成像性能低下，因此色斑·污点等屡屡成为问题。因此，制造扩散膜的基本膜时，通过放慢成形机的传送带速度来使双折射降低，但用该方法的话，生产率显著降低、成本上升以及供给能力不足等成为问题。此外，即使使用了专利文献2中所示的相溶化技术中的苯乙烯/丙烯酸系共聚物，但存在以下问题：虽然分散性可以提高，但对芳香族聚碳酸酯树脂以及间规聚苯乙烯系树脂产生折射率差，若增加添加量则透明性降低。

专利文献1：日本专利特开2004-210915号公报

专利文献2：日本专利特开2004-210916号公报

发明内容

本发明的课题是提供一种透明性及挤压稳定性提高的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。

本发明人为达到上述目的反复认真研究，结果发现，通过在由芳香族聚碳酸酯树脂及苯乙烯系树脂构成的树脂组合物中以规定的比例混合特定的相容剂可以得到达到上述目的的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，并据此完成了本发明。

即，本发明提供以下的芳香族聚碳酸酯树脂组合物以及成形体。

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于由60～99质量％的(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及1～40质量％的(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份，还含有1～30质量份的(C)相容剂，并且该相容剂是由下述通式(I)表示的芳香族系乙烯基单体单元以及下述通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元构成的嵌段或无规共聚物，

[化1]

[式中，R¹表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，a表示0～5的整数，R²表示碳原子数1～3的烷基，R³表示下述通式(III)表示的芳基。其中，R¹有多个时，它们可以相互相同也可以不同。]

[化2]

[式中，R⁴表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，b表示0～5的整数。其中，R⁴有多个时，它们可以相互相同也可以不同。]

2.上述1的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，所述苯乙烯系树脂是具有间规结构的苯乙烯系(共)聚合物。

3.上述2的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，所述具有间规结构的苯乙烯系(共)聚合物是苯乙烯的均聚物或者是苯乙烯与对甲基苯乙烯的共聚物。

4.一种光学成形体，由上述1～3中任一项的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而成。

5.一种光扩散性膜，在由上述1～3中任一项的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而成的膜的至少单面上具有光扩散层。

根据本发明，可以提供一种在芳香族聚碳酸酯树脂以及苯乙烯系树脂构成的树脂混合物中苯乙烯系树脂的分散性提高、透明性以及挤压稳定性被改良的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。

具体实施方式

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于树脂混合物100质量份，还含有1～30质量份的(C)相容剂，理想的是3～25质量份，更理想的是5～20质量份，并且该相容剂是由下述通式(I)表示的芳香族乙烯基单体单元以及下述通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元构成的嵌段或无规共聚物，所述树脂混合物由60～99质量％、理想的是65～95质量％、更理想的是70～90质量％的(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及1～40质量％、理想的是5～35质量％、更理想的是10～30质量％的(B)苯乙烯系树脂构成。

[化3]

[式中，R¹表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，a表示0～5的整数，R²表示碳原子数1～3的烷基，R³表示下述通式(III)表示的芳基。其中，R¹有多个时，它们可以相互相同也可以不同。]

[化4]

[式中，R⁴表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，b表示0～5的整数。其中，R⁴有多个时，它们可以相互相同也可以不同。]

在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，在由(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物中，(A)芳香族聚碳酸酯树脂不满60质量％，所成形而得到的聚碳酸酯膜的韧性降低，若超过99质量％，则难以降低双折射，(B)苯乙烯系树脂不满1质量％，则难以降低双折射，若超过40质量％，所成形而得到的聚碳酸酯膜的韧性降低。此外，对(C)相容剂，其量相对于100质量份由(A)成分以及(B)成分构成的树脂混合物不满1质量份，相溶性不充分，韧性降低，进而在厚度方向上发生层状剥离，若混合超过30质量份，则膜成形时的粘度降低，收缩(draw down)变大。

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中使用的(A)芳香族聚碳酸酯树脂通常可以通过芳香族二元羟基化合物(二元酚类)和碳酸酯前驱体的反应来容易制造，可以用以下通式表示。

[化5]

这里，R⁵及R⁶分别表示卤原子(如氯、溴、氟、碘)、烷氧基、酯基、羧基、羟基、碳原子数1～8的烷基或是在总碳原子数6～20的芳香环上具有氢原子或烷基的芳香族基团，可以结合在邻位、间位的任一个上，该R⁵有多个时，它们可以相互相同也可以不同，R⁶有多个时，它们可以相互相同也可以不同。d及e分别是0～4的整数。n无特别限制，通常是10～400。而且，X表示单键、碳原子数1～8的亚烃(alkylene)基、碳原子数2～8的次烷基(alkylidene)、碳原子数5～15的环亚烃基、碳原子数5～15的环次烷基、或者-S-、-SO-、-SO₂-、-O-、-CO-键或以下通式表示的二价烃基。

[化6]

作为用于制造芳香族聚碳酸酯树脂的反应原料的芳香族二元羟基化合物(双酚)，理想的是2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、对苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮这样的双(4-羟基苯基)化合物；或双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷这样的卤化双酚类等。此外，当这些化合物作为取代基具有烷基时，碳原子数1～6的烷基理想，碳原子数1～4的烷基特别理想。又，也可以使用在该芳香族二元羟基化合物中组合芳香族多元羟基化合物而得到的分支状的聚碳酸酯。还有，分子的末端结构不特别限定。

其次，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中使用的(B)苯乙烯系树脂的制造原料的苯乙烯系单体是苯乙烯以及苯乙烯衍生物。这里，作为苯乙烯系单体有各种各样的，但作为理想的单体可以举出以下通式(IV)所表示的苯乙烯系单体。

[化7]

这里，R⁷表示含有选自卤原子或碳原子、氧原子或硅原子的任意一种以上的取代基，f表示0～5的整数。其中，R⁷有多个时，R⁷可以相互相同也可以不同。

该通式(IV)所表示的苯乙烯系单体中，R⁷表示如上所述的各种取代基，作为卤原子可以举出氯、氟、溴、碘。此外，作为含有碳原子的取代基的具体例子有甲基、乙基、异丙基、叔丁基等的碳原子数1～20的烷基、或氯乙基、溴乙基等的碳原子数1～20的卤取代烷基。此外还有，作为含有碳原子和硅原子的取代基的具体例子举出有三甲基甲硅烷基等的碳原子数1～20的烷基甲硅烷基。

作为该苯乙烯系单体的具体例子，举出有苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等的烷基苯乙烯；对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻溴苯乙烯、对氟苯乙烯、间氟苯乙烯、邻氟苯乙烯、邻甲基对氟苯乙烯等的卤代苯乙烯等。要得到在本发明中使用的苯乙烯系树脂，可以使用上述的苯乙烯系单体的一种聚合，或也可以使用两种以上共聚。本发明的树脂组合物中，理想的是使用通过(共)聚合上述这样的苯乙烯系单体而得到的具有无规、间规、等规结构的苯乙烯系(共)聚合物。

作为本发明中使用的苯乙烯系树脂，理想的是使用苯乙烯的均聚物或苯乙烯与对甲基苯乙烯的共聚物。

此外，从作为光学用成形体的观点来看，本发明中单独做膜成形时，理想的是使用总光线透过率为80％以上的透明性的苯乙烯系树脂。

接着，对本发明中使用的(C)相容剂进行说明。

本发明中使用的相容剂是由下述通式(I)表示的芳香族乙烯基单体单元以及下述通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元构成的嵌段或无规共聚物。

[化8]

[式中，R¹表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，a表示0～5的整数，R²表示碳原子数1～3的烷基，R³表示下述通式(III)表示的芳基。其中，R¹有多个时，它们可以相互相同也可以不同。

这里，R¹中，作为卤原子可以举出氯、氟、溴、碘等。此外，作为含有碳原子的取代基的具体例子有甲基、乙基、异丙基、叔丁基等的碳原子数1～20的烷基、或氯乙基、溴乙基等的碳原子数1～20的卤取代烷基。此外还有，作为含有碳原子和硅原子的取代基的具体例子举出有三甲基甲硅烷基等的碳原子数1～20的烷基甲硅烷基。R²的具体例子举出有甲基、乙基、正丙基、异丙基。]

[化9]

[式中，R⁴表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，b表示0～5的整数。其中，R⁴有多个时，它们可以相互相同也可以不同。

这里，R⁴中，作为卤原子可以举出氯、氟、溴、碘等。此外，作为含有碳原子的取代基的具体例子有甲基、乙基、异丙基、叔丁基等的碳原子数1～20的烷基、或氯乙基、溴乙基等的碳原子数1～20的卤取代烷基。此外还有，作为含有碳原子和硅原子的取代基的具体例子举出有三甲基甲硅烷基等的碳原子数1～20的烷基甲硅烷基。]

通式(I)表示的芳香族乙烯基单体单元的原料的芳香族乙烯基单体，举例有如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等的烷基苯乙烯、溴化苯乙烯等的卤代苯乙烯，其中特别是苯乙烯、对甲基苯乙烯理想。

通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元的原料的丙烯酸酯系单体，举例有如甲基丙烯酸苯酯、乙基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯基丙酯、甲基丙烯酸甲基苯酯、甲基丙烯酸溴苯酯、甲基丙烯酸氯苯酯等，其中特别是甲基丙烯酸苯酯理想。

通式(I)表示的芳香族乙烯基单体单元和通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元之间的比例，以摩尔比通常是50∶50～99∶1左右，理想的是60∶40～95∶5，更理想的是60∶40～90∶10。

此外，从流动性的提高和机械强度的平衡的观点出发，(C)相容剂的熔体指数(MI)为30～200g/10分(负荷2.16kg、280℃)，理想的是40～180g/10分，更理想的是50～150g/10分左右。

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中可以进一步根据需要混合以下的(D)耐光剂、(E)丙烯酸系树脂、(F)磷系稳定化剂以及(G)有机聚硅氧烷。

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，(D)成分的耐光剂是紫外线吸收光谱中的最大波长为290～330nm的紫外线吸收剂。作为耐光剂，理想的是从丙二酸酯系化合物、乙二酰aranid(オキサリルアラニド)系化合物及具有含有苯并三唑系骨架的侧链的丙烯酸系聚合物中选择。这些可以单独使用一种或组合两种以上来使用。

丙二酸酯系化合物举例有亚苄基双二乙基丙二酸酯、4-甲氧基苯基-亚甲基-二甲酯等。作为乙二酰aranid系化合物，举例有具有碳原子数1～12的烃基的乙二酰aranid化合物等。作为具有含有苯并三唑系骨架的侧链的丙烯酸系聚合物，举例有在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)侧链上结合有2-(5-叔辛基-2-羟基苯基)苯并三唑基的化合物等。

(D)成分的耐光剂的混合量相对于由(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份通常为0.05～5质量份左右，理想的是0.1～3质量份，更理想的是0.3～2质量份。该耐光剂的混合量若在0.05质量份以上，则耐光性的表现良好，5质量份以下，则维持初期的色调。

本发明中使用的(E)成分的丙烯酸系树脂是指以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈以及其衍生物的单体单元为重复单元的聚合物，指均聚物或与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具体地讲，是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-氯乙基酯的共聚物、丙烯酸正丁酯和丙烯腈的共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。这当中，尤其可以合适地使用的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以是公知的，通常在过氧化物、偶氮系聚合引发剂的存在下将甲基丙烯酸甲酯单体块状聚合来制造。

(E)成分的丙烯酸系树脂的混合量相对于由(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份通常为0.001～5质量份左右，理想的是0.01～2质量份，更理想的是0.05～1质量份。该丙烯酸系树脂的混合量在0.01质量份以上时，作为基础树脂基质的芳香族聚碳酸酯树脂的导光性良好，因此亮度不降低，1质量份以下时，可以抑制由丙烯酸系树脂成分的相分离导致的白浊，作为基础树脂基质的芳香族聚碳酸酯树脂的导光性良好，因此亮度不会降低。此外，从与基础树脂基质的芳香族聚碳酸酯树脂的相溶性的观点来看，丙烯酸系树脂的分子量以粘均分子量计，通常为1,000～200,000左右，理想的是5,000～150,000，更理想的是10,000～100,000。

若在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中混合(F)磷系稳定化剂，则可以提高芳香族聚碳酸酯树脂组合物的成形时的热稳定性。该磷系稳定化剂是选自磷酸系化合物以及芳香族膦化合物的化合物，这些可以单独使用一种或组合两种以上使用。作为磷酸系化合物，举例有亚磷酸、磷酸、亚瞵酸、瞵酸以及它们的酯等。具体地讲，举例有磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基单苯酯、磷酸二辛基单苯酯、磷酸二异丙基单苯酯、磷酸单丁基二苯酯、磷酸单癸基二苯酯、磷酸单辛基二苯酯、二磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、磷酸-2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛酯、二磷酸双(壬基苯基)季戊四醇酯、二磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二磷酸二(十八烷酰基)季戊四醇酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4，4’-二亚苯基二次膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、苯瞵酸二甲酯、苯瞵酸二乙酯、苯瞵酸二丙酯等。其中，理想的使用磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯以及苯瞵酸二甲酯。

本发明中使用的(F)成分的磷系稳定剂中的作为芳香族瞵化合物，如举例有通式(1)

P-(X)₃    (1)

所示的芳香族瞵化合物，式中，X是烃基，至少其中之一是可以具有取代基的碳原子数6～18的芳基。具体地讲，举例有三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基-(羟基甲基)-膦、二苯基-(乙酰氧基甲基)-膦、二苯基-(β-乙基羧基乙基)-膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-β-氰乙基膦、二苯基-(对羟基苯基)-膦、二苯基-1，4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。其中，三苯基膦尤其理想。

(F)成分的磷系稳定剂的混合量相对于由(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份通常为0.001～1质量份左右，理想的是0.005～0.8质量份，更理想的是0.008～0.5质量份。该混合量若在0.001质量份以上，则成形时的热稳定性良好，1质量份以下，则效果和经济性的平衡变得良好。

本发明中使用的(G)成分的有机聚硅氧烷具有选自烷氧基、乙烯基、苯基以及二苯基中的至少一种基团，例如是在聚硅氧烷系化合物中导入甲氧基、乙烯基、苯基以及二苯基中的至少一种基团的反应性聚硅氧烷系化合物等，根据需要而混合。

为防止成形时的热劣化导致的黄变、银(银条)等的外观不良、气泡混入，上述(G)成分被作为芳香族聚碳酸酯系树脂的稳定剂混合。

相对于由(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份，上述(G)成分的混合量通常在0.01～1质量份左右，理想的是0.03～0.8质量份，更理想的是0.05～0.5质量份的范围进行适当选择。混合量若在0.01质量份以上，则不能充分发挥上述混合效果，1质量份以下，则不会在成形品产生暗点等。

将所述各成分混合以及混练的方法只要用通常的方法进行即可，例如，可以通过螺带式掺混机、亨舍尔混合机、本伯里密炼机、滚筒转鼓、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、捏合挤压机、多轴螺旋挤压机等来进行。混练时的加热温度通常280～320℃适当。

本发明的光学用成形体的成形方法不特别限定，注射模塑成形较理想。注射模塑成形时，通常使圆筒温度为260～320℃左右、金属模温度50～120℃左右下成形。为了得到较高透明性的成形体，防止芳香族聚碳酸酯树脂和苯乙烯系树脂发生相分离，理想的是进行急冷，将金属模温度设定得低者为好。

然后，在用于本发明的光扩散性膜的基材膜的成形中，使上述组合物材料在120～140℃左右、2～10小时左右干燥，用附有脱挥装置的挤压机挤压，模温度200～260℃左右，辊温度80～180℃左右下进行膜成形。

这里，材料的干燥条件理想的是130～140℃、2～10小时，进一步理想的是130～140℃、4～10小时。该材料的干燥可以在普通的加热空气、干燥空气、真空下等的氛围下进行。通过该干燥，可以除去材料中所含的水分、复合化时产生的多余的挥发性的反应副产物。

此外，理想的是在膜成形用的挤压装置上附带脱挥装置。该脱挥装置可以在熔融状态减压到大气压力以下，挤压时减压到8kpa以下，理想的是减压到4kpa以下。通过该脱挥装置，可以除去残存在材料的水分、复合化时产生的挥发性的反应副产物，同时也可以除去通过本挤压成形生成的继发性的挥发性反应副产物。这里，若材料的干燥及挤压成形时的脱挥不充分，则片会发泡或表面状态的表皮粗燥，光学特性(透过率)易降低。

此外，在该基材膜成形中，模温度通常200～260℃左右，理想的是200～250℃，更理想的是200～240℃。模温度超过260℃，则容易发生伴随热劣化的色调降低。

再有，膜成形时的冷却辊温度通常是80～180℃左右，理想的是90～150℃。这里，若所有的辊温度不到80℃，则由于与辊的粘结不充分，因此表面的平滑性降低，容易发生浊度等的外观不良。此外，若所有的辊温度超过180℃，则产生生产性降低、对辊的粘附、粘接导致的表面的粘接、剥落斑点，难以得到良好的光学特性的膜。该基材膜的厚度通常调整为30～1000μm，理想的是50～500μm左右。

构成本发明的光扩散性膜的光扩散层是具有扩散反射光的功能的层。光的扩散反射可以通过使选自有机颗粒以及无机颗粒的平均粒径1～20μm、理想的是1～15μm、更理想的是3～15μm的颗粒分散在光扩散层中来实现。该平均粒径若不到1μm，则光的扩散反射的效果不充分，此外，平均粒径若超过20μm，则表面被过度粗糙化，容易发生颗粒的脱落。

作为有机颗粒，举例有丙烯酸系交联颗粒、苯乙烯系交联颗粒等，丙烯酸系交联颗粒以及苯乙烯系交联颗粒理想。丙烯酸系交联颗粒的市售品举例有MBX(商品名积水化成品工业株式会社制造)。无机颗粒举例有二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、沸石、高岭土、滑石等，二氧化硅及氧化钛理想。二氧化硅的市售品举例有ミズカシル(商品名水泽化学工业株式会社制造)。这些颗粒可以单独使用一种或混合两种以上使用。

从光的扩散反射性的观点来看，在光扩散层中这些颗粒的含量为0.5～50质量％为理想，5～20质量％更理想。

本发明中，为了使含有有机颗粒及/或无机颗粒的光扩散层的形成更容易，理想的是使有机颗粒及/或无机颗粒分散在树脂成分中来使用。即，将使树脂成分溶解、使有机颗粒及/或无机颗粒分散而成的液体、树脂成分和有机颗粒及/或无机颗粒预先分别溶解或分散在溶剂中，将混合这些而成的混合液作为涂液来使用。此时，作为溶剂只要适当使用选自水以及有机溶剂的一种以上即可。

与有机颗粒及/或无机颗粒混合的树脂成分无特别限定，例如举例有聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、氟系树脂等。这些树脂可以单独使用一种或组合两种以上使用。在本发明，上述树脂成分中丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂较理想。

本发明中，理想的是在耐光层中使用共聚光稳定剂成分以及/或紫外线吸收剂成分而成的丙烯酸系树脂或甲基丙烯酸系树脂。进行共聚时，使光稳定剂成分以及/或紫外线吸收剂成分与丙烯酸单体成分或甲基丙烯酸单体成分共聚为好。

含有上述的有机颗粒及/或无机颗粒的光扩散层可以直接设置在上述基材膜上，粘附性不足时，对基材膜的表面电晕放电处理或底涂处理之后设置光扩散层为好。底涂处理可以是在上述膜制造工序内设置的方法(in line coating法)，另外也可以是制造基材膜之后另外涂布而设置的方法(off line coating法)。用于底涂处理的材料无特别限定，可以适当选择共聚聚酯系树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂以及各种偶联剂等。

在基材膜上设置光扩散层时，涂布可以用任意的方法涂布。例如，可以使用凹版涂布、辊涂、旋涂、逆涂、棒涂(bar coat)、网板涂布、刮刀涂布、气刀涂布、浸涂等的方法。涂布后，例如通常用热风烘箱在80～120℃下干燥。此外，在涂布后使光扩散层固化时，可以采用公知的方法。例如，可以采用热固化的方法、用紫外线、电子射线、放射线等的活性线使之固化的方法以及组合这些方法的固化方法等。此时，理想的是并用交联剂等的固化剂。此外，形成光扩散层用的涂液可以在制造基材膜时涂布(in line coating法)，也可以在结晶定向结束后的基材膜上涂布(off line coating法)。

如上述得到的本发明的光扩散性膜是在基材膜的至少单面上设置有使光扩散反射的光扩散层的膜。光扩散层的厚度必须是0.5～20μm，理想的是1～15μm，更理想的是2～10μm。光扩散层的厚度不到0.5μm，则光扩散层中的光的扩散反射性能不充分，光扩散层的厚度超过20μm，则光扩散性膜的高反射特性受到阻碍。

实施例

通过显示实施例以及比较例来更具体地说明本发明，但本发明并不被这些限制。

在以下的实施例以及比较例中，作为(A)芳香族聚碳酸酯树脂、(B)苯乙烯系树脂构成的树脂以及(C)相容剂使用下述物质。

(A)芳香族聚碳酸酯树脂：

PC1：芳香族聚碳酸酯树脂(タフロン 2200，出光兴产株式会社制造)

(B)苯乙烯系树脂

SPS1：对甲基苯乙烯7摩尔％共聚物(间规)、ザレック142ZE(出光兴产株式会社制造)、(100μm膜的总光线透过率：89％)

SPS2：对甲基苯乙烯12摩尔％共聚物(间规)、ザレック201AE(出光兴产株式会社制造)、(100μm膜的总光线透过率：89％)

SPS3：苯乙烯均聚物(间规)、ザレック130ZC(出光兴产株式会社制造)、(100μm膜的总光线透过率：88％)

APS1：苯乙烯均聚物(无规)、HH203(PS日本株式会社制造)、熔体指数(MI)＝3.3g/10分(负荷5kg、200℃)、(100μm膜的总光线透过率：90％)

(C)相容剂

Comp1：苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯共聚物、(メタブレン TP003、三菱丽阳株式会社)、MI＝100g/10分(负荷2.16kg、280℃)、苯乙烯/甲基苯乙烯苯酯＝89/11摩尔％、玻璃化转变点(Tg)＝97.8℃

Comp4：苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、(MX121、PS日本株式会社制造)、熔体指数(MI)＝1.5g/10分(负荷5kg、200℃)

Comp5：苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、(注册商标：モデイパ一MS-10B、日本油脂株式会社制造)、溶液粘度2.0Pa·s(苯乙烯单体中溶解30质量％时的粘度)

还有，片的各种性能的测定方法以及评价方法如下所述。

<评价法>

(透过率)

根据JIS K7105中记载的光线透过率测定法进行测定。

(面内双折射)

使用Metricon公司制造的MODEL 2010 PRISM COUPLER，测定并求出膜的MD、TD的折射率。

(膜宽变动率)

在实施例、比较例中制作的铸造膜中，在MD以2cm的间隔取50点，测定宽度，求出标准差。本评价中，其数值越大，膜宽的变动越大，产品生产上会成为问题。

(平均膜宽)

在实施例、比较例中制作的铸造膜中，在MD以2cm的间隔取50点，测定宽度，求出平均膜宽。本评价中，其数值越小，收缩越大，产品有效宽度受到限制。

实施例1

对由90质量％的芳香族聚碳酸酯树脂(PC1)以及10质量％的苯乙烯系树脂(SPS1)构成的树脂混合物100质量份，混合3质量份相容剂(Comp1)，用放泄(vent)式单轴混练机在挤压温度290℃下混练，得到树脂组合物。将该组合物用模宽150mm的φ25mm单轴铸造成形机以挤压温度270℃、排出3kg/hr、冷却辊温度90℃、后退(引き取る)速度5m/min成形，得到厚100μm的膜。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

实施例2～6以及10

除了将各个混合原料分别做成第1表中所示的混合比例之外，其余和实施例1相同地进行，使膜成形。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

实施例7

在具有3个活塞(三方活栓)的1000cm3三角烧瓶中加入作为单体的89质量份苯乙烯、11质量份乙基丙烯酸苯酯和作为引发剂的1.2质量份过氧化苯甲酰，混合·溶解，制作单体液，用氮气在烧瓶内置换约1小时。之后，注入纯水2800g，升温至85℃开始聚合，进行85℃下6小时、98℃下3小时的聚合。将这样得到的树脂脱水、干燥，得到苯乙烯/乙基丙烯酸苯酯共聚物(Comp2)。本共聚物的熔体指数(MI)为100g/10分(负荷2.16kg、280℃)。作为相容剂使用上述Comp2替代Comp1之外，其余和实施例1相同地进行，使膜成形。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

实施例8

在具有3个活塞的1000cm3三角烧瓶中加入作为单体的89质量份苯乙烯、11质量份甲基丙烯酸对甲基苯酯和作为引发剂的1.2质量份过氧化苯甲酰，混合·溶解，制作单体液，用氮气在烧瓶内置换约1小时。之后，注入纯水2800g，升温至85℃开始聚合，进行85℃下6小时、98℃下3小时的聚合。将这样得到的树脂脱水、干燥，得到苯乙烯/甲基丙烯酸对甲基苯酯共聚物(Comp3)。本共聚物的熔体指数(MI)为90g/10分(负荷2.16kg、280℃)。用此共聚物和实施例1一样地将膜成形。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

实施例9

将实施例2的组合物成形而得到的100μm的膜表面上，将丙烯酸树脂(アクリペットMF、三菱丽阳株式会社制造)在乙酸乙酯/丙二醇甲醚质量比＝1/2的混合溶剂中以固体成分20质量％的浓度溶解，再添加相对于固体成分为10质量％的交联丙烯酸颗粒(MBX-5，积水化成品工业株式会社制造、平均粒径5μm)，搅拌使之分散，使用棒涂布机涂布成膜厚达10μm，在热风烘箱中以120℃、5分钟的条件干燥，得到双折射性降低了的扩散膜。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

比较例1～5

除了将各个混合原料分别做成第1表中所示的混合比例之外，其余和实施例1相同地进行，使膜成形。此外，评价所得到的膜的各性能，将其结果在第1表显示。

[表1]

从第1表知道以下情况。

(1)从实施例1～10和比较例1之间的对比可知，通过在芳香族聚碳酸酯树脂中混合苯乙烯系树脂，面内双折射被抑制。

(2)从实施例1～10和比较例2～4之间的对比可知，通过使用相容剂，膜宽变动率被大幅改善。再有，通过作为相容剂使用本申请发明的苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯共聚物，膜平均宽度以及透过率变良好，浊度还格外提高了。

(3)从比较例5可知，相容剂如果过多，收缩变大，膜平均宽度大幅降低。

产业上的利用可能性

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物适合在液晶显示器领域等中的光扩散板用途、光学透镜、光学用成形体、导光板(导光体)、光扩散性膜等的光学元件、路灯灯罩、车辆用以及建材用玻璃等中的玻璃替代用途。

Claims (5)

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于由60～99质量％的(A)芳香族聚碳酸酯树脂以及1～40质量％的(B)苯乙烯系树脂构成的树脂混合物100质量份，还含有1～30质量份的(C)相容剂，并且该相容剂是由下述通式(I)表示的芳香族系乙烯基单体单元以及通式(II)表示的丙烯酸酯系单体单元构成的嵌段或无规共聚物，

[化1]

式中，R¹表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，a表示0～5的整数，R²表示碳原子数1～3的烷基，R³表示下述通式(III)表示的芳基，其中，R¹有多个时，它们可以相互相同也可以不同，

[化2]

式中，R⁴表示含有选自卤原子、碳原子、氧原子以及硅原子中的一种以上的取代基，b表示0～5的整数，其中，R⁴有多个时，它们可以相互相同也可以不同。

2.如权利要求1记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，所述苯乙烯系树脂是具有间规结构的苯乙烯系(共)聚合物。

3.如权利要求2记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，所述具有间规结构的苯乙烯系(共)聚合物是苯乙烯的均聚物或者是苯乙烯与对甲基苯乙烯的共聚物。

4.一种光学成形体，由权利要求1～3中任一项记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而成。

5.一种光扩散性膜，在由权利要求1～3中任一项记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成形而成的膜的至少单面上具有光扩散层。