CN101538394B - 含氟聚合物水性分散液 - Google Patents
含氟聚合物水性分散液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101538394B CN101538394B CN200910128658XA CN200910128658A CN101538394B CN 101538394 B CN101538394 B CN 101538394B CN 200910128658X A CN200910128658X A CN 200910128658XA CN 200910128658 A CN200910128658 A CN 200910128658A CN 101538394 B CN101538394 B CN 101538394B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous liquid
- fluoropolymer
- liquid dispersion
- mentioned
- fluoropolymer aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及含氟聚合物水性分散液,所述含氟聚合物水性分散液不产生氨或胺类的气味、分散稳定性优异、可以适用于各种用途中。本发明的含氟聚合物水性分散液的特征在于,其在25℃下的pH为6.0~8.0、且该分散液中含氟聚合物的固体成分浓度为40~75质量%。
Description
技术领域
本发明涉及含氟聚合物水性分散液。
背景技术
作为含氟聚合物水性分散液的制备方法,通常可以举出利用乳液聚合的制备方法。乳液聚合中,使用表面活性剂、主要是含氟阴离子表面活性剂(以下称为“含氟阴离子乳化剂”)。
作为含氟阴离子乳化剂,可以举出全氟辛酸或其盐(以下将两者统称为“PFOA”)等全氟羧酸或其盐、全氟辛基磺酸或其盐(以下将两者统称为“PFOS”)等。
通常以制品形式流通的含氟聚合物水性分散液中,为了稳定化,向通过乳液聚合得到的水性分散液中添加非离子型表面活性剂。通过乳液聚合得到的水性分散液中含有的含氟聚合物浓度通常相对于水性分散液为15~40质量%,但是以制品形式流通的含氟聚合物水性分散液中的含氟聚合物浓度相对于水性分散液为45~70质量%。上述以制品形式流通的含氟聚合物水性分散液是将通过乳液聚合得到的含氟聚合物水性分散液进行浓缩而得到的。作为浓缩的方法,例如存在利用非离子表面活性剂的浊点的方法、蒸发水分的方法、使用超滤膜的方法等(例如,参照专利文献1)。
对于含氟聚合物水性分散液来说,为了提高分散稳定性,通常在浓缩步骤后添加碱将pH调整为9~10(参照非专利文献1)。作为此时使用的碱,使用氢氧化钠、氨水等通常的碱性试剂。
近年,存在减少或除去含氟聚合物的乳液聚合中使用的阴离子乳化剂、特别是含氟阴离子乳化剂的趋势。
作为减少或除去含氟阴离子乳化剂的方法,存在进行离子交换树脂处理的方法(参照专利文献2)、利用浊点反复浓缩的方法(参照专利文献3)等。
在减少了含氟阴离子乳化剂的氟树脂水性分散液中,出于与上述相同的理由,浓缩后亦将pH调整为9~10。
此外,在进行离子交换树脂处理的方法中,通常使用阴离子交换树脂进行处理,处理后的水性分散性为碱性。并且根据需要与上述同样地使用通常的碱性试剂进行pH的调整。
在专利文献2和4中记载了,为了在进行离子交换处理之前提高分散液的胶体稳定性,可以增大pH值。此外,在专利文献5中记载了,若将离子交换树脂处理时的pH调整为2~9,则含氟阴离子乳化剂的除去效率良好。
但是,上述pH为离子交换树脂处理时的值,关于经浓缩的含氟聚合物水性分散液的pH值却未有记载。此外,对于除了PFOA浓度等之外的水性分散液的物性完全未进行研究。
在专利文献6中记载了,可以通过添加酸或碱将pH至少为8的浓缩后的分散液调整为所需的pH。但是,实施例中仅记载了将pH调整为碱性后进行浓缩。此外,对浓缩后的pH的调整完全未进行研究。
上述含氟聚合物水性分散液会产生氨或胺类的气味。
专利文献1:日本特开昭55-120630号公报
专利文献2:日本特表2002-532583号公报
专利文献3:国际公开第2004/050719号小册子
专利文献4:日本特开2005-187824号公报
专利文献5:国际公开第2008/004660号小册子
专利文献6:日本特公昭52-21532号公报
非专利文献1:ふつ素树脂ハンドブツク(氟树脂手册)编者:里川孝臣 日刊工业新闻社(1990年)、33页
发明内容
鉴于上述现状,本发明提供不产生氨或胺类的气味、分散稳定性优异、可以适用于各种用途的含氟聚合物水性分散液。
本发明的含氟聚合物水性分散液的特征在于,其在25℃下的pH为6.0~8.0、含氟聚合物的固体成分浓度为40~75质量%。
具体实施方式
下面对本发明进行具体的说明。
本发明的含氟聚合物水性分散液在25℃下的pH为6.0~8.0。通过使pH在上述范围内,可以适用于不能使用碱性的含氟聚合物分散液的各种用途中,还可以用于欲避免氨或胺类的气味的用途中。
作为本发明中的含氟聚合物,不特别限定,可以举出例如,聚四氟乙烯[PTFE]、四氟乙烯[TFE]/六氟丙烯[HFP]共聚物[FEP]、TFE/全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]共聚物[PFA]、乙烯/TFE共聚物[ETFE]、聚偏二氟乙烯[PVDF]、聚三氟氯乙烯[PCTFE]等。
上述PTFE可以为四氟乙烯[TFE]均聚物或改性聚四氟乙烯[改性PTFE]。本说明书中,改性PTFE指的是将TFE和微量单体聚合得到的非熔融加工性的含氟聚合物。作为上述微量单体,可以举出例如,HFP、三氟氯乙烯[CTFE]等氟烯烃;具有碳原子数为1~5个、特别是碳原子数为1~3个的烷基的氟代(烷基乙烯基醚);氟代间二氧杂环戊烯;全氟烷基乙烯;ω-氢全氟乙烯等。
作为上述含氟聚合物,优选为全氟聚合物,其中进一步优选TFE均聚物、改性PTFE。
上述改性PTFE可以为芯壳结构的PTFE。上述芯壳结构的PTFE中,含氟聚合物粒子含有高分子量PTFE的芯、和分子量低于该高分子量PTFE的低分子量PTFE或改性PTFE的壳。作为上述芯壳结构的PTFE,可以举出例如,日本特表2005-527652中记载的PTFE。
上述含氟聚合物优选标准比重(SSG)为2.120~2.250,更优选为2.145~2.220。上述SSG的下限进一步优选为2.150。
上述SSG基于ASTM D1457-69测定。
上述含氟聚合物优选平均一次粒径为50~400nm。上述平均一次粒径的下限更优选为150nm,进一步优选为180nm。此外,上述平均一次粒径的上限更优选为350nm,进一步优选为320nm。
上述平均一次粒径为使用超离心式自动粒度分布测定装置CAPA-700(堀场制作所制)测定的值。
本发明的含氟聚合物水性分散液是上述含氟聚合物的粒子分散到水性介质中而得到的。对上述水性介质不特别限定,可以举出例如水、水与公知的水溶性溶剂的混合液等。
本发明的含氟聚合物水性分散液只要使用时的pH表现出上述范围内的值即可,可以为在聚合后经非离子型表面活性剂进行了稳定化的状态的分散液、经除去含氟表面活性剂的步骤后的分散液、浓缩后的分散液或在浓缩后经浓度调整而得到的分散液,但是从步骤的简化方面考虑优选为在浓缩后经浓度调整而得到的分散液。
本发明的含氟聚合物水性分散液中,含氟聚合物的固体成分浓度相对于含氟聚合物水性分散液为40~75质量%。若超过75质量%则含氟聚合物粒子有可能凝聚。此外,若小于40质量%则有可能在运送成本方面不利。上述固体成分浓度的下限更优选为45质量%,进一步优选为50质量%。上述固体成分浓度的上限更优选为70质量%,进一步优选为65质量%。
含氟聚合物的固体成分浓度(P)如下确定:在直径5cm的铝杯中取约1g(X)样品,在100℃下干燥1小时,进一步在300℃下干燥1小时,基于所得到的加热残渣(Z),利用式:P=Z/X×100(%)来确定含氟聚合物的固体成分浓度(P)。
本发明的含氟聚合物水性分散液可以含有非离子型表面活性剂。作为上述非离子型表面活性剂,可以举出例如,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、丙二醇-环氧丙烷共聚物、全氟烷基氧化乙烯(perfluoroalkyl ethylene oxide)加成物、2-乙基己醇氧化乙烯加成物等。
上述含氟聚合物水性分散液还可以含有阴离子表面活性剂。作为上述阴离子表面活性剂,只要为在酸或盐的状态下具有表面活性能力的化合物即可,不特别限定,但是优选为具有酸基、pKa小于4的阴离子型表面活性剂。作为上述阴离子表面活性剂,优选为不含氟的阴离子表面活性剂。上述含氟聚合物水性分散液可以含有1种或2种以上阴离子表面活性剂。
上述不含氟的阴离子表面活性剂优选为不含有金属离子的阴离子表面活性剂。作为上述金属离子,可以举出例如K、Na等。
非离子型表面活性剂的添加量通常相对于含氟聚合物为0.01~50质量%、优选为0.1~30质量%、更优选为0.2~20质量%、进一步优选为1~10质量%。若表面活性剂的添加量过少,则氟树脂粒子的分散不均一,有可能发生部分上浮。另一方面,若表面活性剂的添加量过多,则可能由于烧结所导致的表面活性剂的分解残渣增多而导致成型体产生着色,被覆膜的耐热性、非粘合性有可能降低。
不含氟的阴离子表面活性剂的添加量相对于含氟聚合物为0.00001~1质量%、优选为0.00005~0.5质量%、更优选为0.0001~0.1质量%。若不含氟的阴离子表面活性剂的添加量过少,则含氟聚合物水性分散液的粘度高而难以使用。此外,若添加量过多,则粘度有可能升高。
上述含氟聚合物水性分散液的粘度优选为50cps以下。更优选为30cps以下。通过使粘度在上述范围内,可以成为在各种用途中更易于使用的含氟聚合物水性分散液。对粘度的下限不特别限定,例如为1cps。
上述粘度的值为例如使用B型旋转粘度计(东京计器社制)根据JIS K6893在25℃或35℃下测定得到的值。
从改善机械稳定性的方面考虑,上述含氟聚合物水性分散液可以含有水溶性高分子。上述水溶性高分子是在水中的溶解度为0.1mg/100ml以上、分子量为1000~2000万的化合物。上述水溶性高分子优选在水中的溶解度为1mg/100ml以上。
上述含氟聚合物水性分散液的机械稳定性指数优选为10%以下。作为机械稳定性指数的上限,更优选为8%,进一步优选为6%。作为机械稳定性指数的下限不特别限定,例如可以为0.01%。
上述机械稳定性指数例如为如下测定的值:将保持在35℃的100ml的含氟聚合物水性分散液用具有内径8mm、外径11mm的氯乙烯管的隔膜泵在1500ml/分钟的条件下循环20分钟后,使用200目SUS网过滤,测定出此时的筛上量在所用的氟聚合物水性分散液中所含有的含氟聚合物量中所占的比率(质量%),将以该比率(质量%)的形式测定的值作为所述机械稳定性指数。
作为上述水溶性高分子,可以举出例如,国际公开第2007/026822号小册子中记载的水溶性高分子。
含氟聚合物水性分散液的pH例如可以通过加入酸性试剂的方法、用阳离子交换树脂进行处理的方法等来调整。此外,也可以通过加入碱性化合物的方法、与阴离子交换树脂接触的方法来调整pH。作为上述碱性化合物,不特别限定,可以举出例如氨、胺等。
作为上述酸性试剂,不特别限定,可以使用通常的酸。作为通常的酸,可以使用有机酸和/或无机酸。此外,也可以组合使用两种以上试剂来调整pH。
上述含氟聚合物水性分散液还可以含有具有缓冲作用的化合物。上述具有缓冲作用的化合物可以用作pH调整剂。通过向上述含氟聚合物水性分散液中添加具有缓冲作用的化合物,可以减小将水性分散液与其它化合物混合时的pH的变动。作为上述具有缓冲作用的化合物,不特别限定,但是优选为在pH6~9具有缓冲区域的化合物,更优选在25℃时的pKa为6~9的化合物。作为上述具有缓冲作用的化合物,可以举出例如磷酸、咪唑-HCl、三乙醇胺-HCl、tris-HCl等。
本发明的含氟聚合物水性分散液中,相对于含氟聚合物水性分散液来说,含氟表面活性剂的含量优选小于100ppm,更优选小于50ppm,进一步优选小于30ppm。
可以采用相分离浓缩法、离子交换树脂法、超滤法、电气浓缩法等公知的方法将含氟表面活性剂降低至小于100ppm。
上述含氟表面活性剂只要为分子量小于1000且含有至少1个氟原子的含氟表面活性剂即可,不特别限定,但是优选碳原子数为7~10的含氟表面活性剂,更优选碳原子数为7~10的含氟阴离子型表面活性剂。
作为上述含氟阴离子型表面活性剂,可以举出例如全氟辛酸或其盐[PFOA]、全氟辛基磺酸或其盐[PFOS]等含氟有机酸或其盐等。此外也可以为除上述以外的公知的含氟阴离子型表面活性剂。
作为上述含氟阴离子型表面活性剂,还可以使用例如美国专利申请公开第2007/0015864号说明书、美国专利申请公开第2007/0015865号说明书、美国专利申请公开第2007/0015866号说明书、美国专利申请公开第2007/0276103号说明书、美国专利申请公开第2007/0117914号说明书、美国专利申请公开第2007/142541号说明书、美国专利申请公开第2008/0015319号说明书、美国专利第3250808号说明书、美国专利第3271341号说明书、日本特开2003-119204号公报、国际公开第2005/042593号小册子、国际公开第2008/060461号小册子、国际公开第2007/046377号小册子、国际公开第2007/119526号小册子、国际公开第2007/046482号小册子、国际公开第2007/046345号小册子中记载的含氟阴离子型表面活性剂。
作为上述含氟阴离子型表面活性剂,还可以举出下述通式(I)~(III)所示的1种或2种以上的氟代醚羧酸。
通式(I):
CF3-(CF2)m-O-(CF(CF3)CF2O)n-CF(CF3)COOX (I)
(式中,m表示1~10的整数,n表示0~5的整数,X表示氢原子、铵基或碱金属原子。)
通式(II):
CF3-(CF2)m-O-(CF(CF3)CF2O)n-CHFCF2COOX (II)
(式中,m表示1~10的整数,n表示0~5的整数,X表示氢原子、铵基或碱金属原子。)
通式(III):
CF3-(CF2)m-O-(CF(CF3)CF2O)n-CH2CF2COOX (III)
(式中,m表示1~10的整数,n表示0~5的整数,X表示氢原子、铵基或碱金属原子。)
对于这些含氟阴离子型表面活性剂来说,也可以在通过上述方法降低了含氟聚合物水性分散液中的含氟表面活性剂的含量之后用作用于将含氟聚合物分散在水性介质中的分散剂。
上述含氟表面活性剂为盐时,作为形成该盐的反离子,可以举出碱金属离子或NH4 +等,作为碱金属离子,可以举出例如Na+、K+等。
在本说明书中,含氟表面活性剂浓度可以通过在向待测定的水性分散液中添加等量的甲醇进行索氏萃取后进行后述的高效液相色谱[HPLC]来求得。
相对于含氟聚合物水性分散液来说,本发明的含氟聚合物水性分散液中含有的金属离子的含量优选小于100ppm,更优选小于50ppm,进一步优选小于10ppm。若上述金属离子的含量多,则在某些使用含氟聚合物水性分散液的条件或用途下有可能污染使用环境。
上述金属离子的含量为在分析前于1000℃对测定样品进行4分钟的灰化后用无火焰原子吸收光谱法进行测定而得到的值。
上述金属离子通常来源于聚合引发剂、用于调整粘度而添加到含氟聚合物水性分散液中的表面活性剂、离子交换树脂等。作为上述金属离子,不特别限定,可以举出例如碱金属离子、碱土金属离子、重金属离子等。
作为上述碱金属离子,不特别限定,可以举出钠离子、钾离子等。作为上述重金属离子,可以举出铁离子、铬离子、镍离子等。
上述金属离子的含量的降低可以通过基于阳离子交换体的处理、粘度调整用表面活性剂的选择、离子交换树脂的纯度的提高等来进行。此外,在通过采用阴离子交换树脂对水性分散液进行处理来除去含氟阴离子型表面活性剂时,也可以将阴离子交换树脂和阳离子交换树脂制成混床进行使用,以此来除去所述金属离子。
本发明的含氟聚合物水性分散液可以直接或加入各种添加剂后加工成涂层、流延膜、浸渗体等。作为制造上述流延膜中使用的基材,不特别限定,例如,在制造流延膜时不进行烧结的情况下,通常也可以使用由不具有耐热性的材料制成的基材,例如也可以使用由聚酰亚胺、聚乙烯[PE]等泛用树脂形成的成型板等。
作为本发明的含氟聚合物水性分散液的用途,可以举出例如,半导体用途、烘箱内衬、制冰托盘等烹调器具、电线、管、船底、高频印刷基板、传输带、熨斗底板的被覆材;纤维基材、织布/不织布等。作为上述纤维基材,不特别限定,可以加工成以玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维(KEVLAR(注册商标)纤维等)为被浸渗体的浸渗物等。上述含氟聚合物水性分散液的加工可以用以往公知的方法进行。也可以用作作为纺丝用组合物、防尘用添加剂、防滴用添加剂、滑动性赋予剂、加工助剂等的树脂用添加剂。
此外,通常含氟聚合物水性分散液若为碱性则会产生氨或胺类的气味,因而本发明的含氟聚合物水性分散液可以用于欲避免气味的用途中。
本发明的含氟聚合物水性分散液由于含有上述结构,因而即使pH为中性区域,稳定性也优异,可以适用于各种用途中,可以用于欲避免氨或胺类的气味的用途中。
以下示出实施例对本发明进行具体的说明。
测定条件
(1)含氟聚合物固体成分浓度(P)
在直径5cm的铝杯中取约1g(X)样品,在100℃下干燥1小时,进一步在300℃下干燥1小时,基于所得到的加热残渣(Z),利用式:P=Z/X×100(%)来确定该固体成分浓度(P)。
(2)非离子型表面活性剂的含量(N)
在直径5cm的铝杯中取约1g(Xg)样品,在100℃下加热1小时,得到加热残渣(Yg),进一步将所得到的加热残渣(Yg)在300℃下加热1小时,得到加热残渣(Zg),通过上述加热残渣(Yg)和加热残渣(Zg),由式:N=[(Y-Z)/X]×100(%)算出所述含量(N)。
(3)粘度
使用B型旋转粘度计(东京计器社制),根据JIS K 6893,测定在25℃下或35℃下的粘度。
(4)机械稳定性指数
将保持在35℃的100ml的氟聚合物水性分散液用具有内径8mm、外径11mm的氯乙烯管的隔膜泵在1500ml/分钟的条件下循环20分钟后,使用200目SUS网过滤,测定出此时的筛上量在所用的氟聚合物水性分散液中所含有的氟聚合物量中所占的比率(质量%),作为所述机械稳定性指数。
(5)含氟阴离子型表面活性剂浓度
向所得到的水性分散液中添加等量的甲醇进行索氏萃取后,在以下条件下进行高效液相色谱[HPLC],由此来求得所述浓度。另外,在计算含氟表面活性剂浓度时,使用针对已知浓度的含氟表面活性剂浓度利用与上述相同的洗脱液和条件进行HPLC测定而得到的标准曲线。
色谱柱:ODS-120T(4.6φ×250mm、TOSOH社制)
展开液:乙腈/0-6质量%高氯酸水溶液=1/1(vol/vol%)
样品量:20μL
流速:1.0ml/分钟
检测波长:UV210nm
色谱柱温度:40℃
(6)标准比重(SSG)
基于ASTM D1457-69求得。
pH
基于JIS K 6893在25℃下测定。
(8)平均一次粒径
使用超离心式自动粒度分布测定装置CAPA-700(堀场制作所制)测定。
(9)金属离子浓度测定
在分析前在1000℃下对测定样品进行4分钟的灰化后,用无火焰原子吸收光谱法测定。对于测定限来说,若换算为样品中所含有的量,则为0.01ppm。
实施例
(制备例1)
向通过乳液聚合得到的PTFE水性分散液(平均一次粒径为230nm、SSG 2.182、PFOA 3500ppm/Polymer)中添加相对于聚合物为5质量%的非离子型表面活性剂TDS80(商品名、第一工业制药社制)后,在填充有2L阴离子交换树脂IRA4002OH(商品名、Rohm and Haas公司制)、经10L纯水洗脱的柱子中以SV=1进行洗脱。洗脱后的水性分散液的pH为10.3,PFOA低于检测限(低于10ppm/Polymer)。向该得到的水性分散液中追加TDS80和水,调整成含氟聚合物浓度为25质量%、非离子型表面活性剂浓度为15质量%/Polymer。将调整后的分散液保温在65℃,8小时后分离上清相和浓缩相。浓缩相的含氟聚合物浓度为70质量%、非离子型表面活性剂浓度为2.8质量%/Polymer、pH为9.5。向该水性分散液中加入TDS80、水、癸酸,调整成含氟聚合物浓度为61质量%、非离子型表面活性剂浓度为6质量%/Polymer、癸酸为500ppm/Polymer。此时的pH为8.95。
(实施例1)
向制备例1得到的该水性分散液中加入相对于水性分散液为225ppm的磷酸水溶液,将pH调整为7.35。粘度在25℃下为23cps、机械稳定性指数为3.2%。对于金属盐浓度来说,以相对于水性分散液计,Ca小于0.01ppm、Na为0.44ppm、K为1ppm。未感觉到气味。
(实施例2)
除了加入相对于水性分散液为725ppm的磷酸二氢铵之外,与实施例1同样地进行,得到pH为7.3的水性分散液。粘度在25℃下为19cps、机械稳定性指数为5%。未感觉到气味。
(实施例3)
除了制备含有122ppm磷酸和377ppm磷酸二氢铵的水溶液并加入该水溶液之外,与实施例1同样地进行,得到pH为7.3的水性分散液。粘度在25℃下为21cps、机械稳定性指数为3.2%。未感觉到气味。
(实施例4)
除了加入相对于水性分散液为59ppm的琥珀酸之外,与实施例1同样地进行,得到pH为7.3的水性分散液。粘度在25℃下为21cps。未感觉到气味。
(实施例5)
除了加入相对于水性分散液为64ppm的柠檬酸之外,与实施例1同样地进行,得到pH为7.2的水性分散液。粘度在25℃下为19cps。未感觉到气味。
(比较例1)
向制备例1中得到的PTFE分散液中加入28质量%氨水,将pH调整为9.5。粘度在25℃下为24cps、机械稳定性指数为4.8%。感觉到氨气味。
(制备例2)
使用与制备例1同样的通过乳液聚合得到的PTFE水性分散液(平均一次粒径为230nm、SSG 2.182、PFOA 3500ppm/Polymer),添加相对于聚合物为5质量%的非离子型表面活性剂TDS80(商品名、第一工业制药社制)后,在填充有2L阴离子交换树脂IRA4002OH(商品名、Rohm andHaas公司制)、经1L纯水洗脱的柱子中以SV=1进行洗脱。洗脱后的水性分散液的pH为10.3,PFOA低于检测限(低于10ppm/Polymer)。向该得到的水性分散液中追加TDS80和水,调整成含氟聚合物浓度为25质量%、非离子型表面活性剂浓度为15质量%/Polymer。将调整后的分散液保温在65℃,8小时后分离上清相和浓缩相。浓缩相的含氟聚合物浓度为70质量%、非离子型表面活性剂浓度为2.8质量%/Polymer、pH为9.5。向该水性分散液中加入TDS80、水、月桂基硫酸钠(商品名EMAL 2F、花王社制)进行调整。调整成含氟聚合物浓度为61质量%、非离子型表面活性剂浓度为6质量%/Polymer、月桂基硫酸钠为1200ppm/Polymer。此时的pH为8.8。
(比较例2)
向制备例2中得到的PTFE分散液中加入28质量%氨水,将pH调整为9.5。粘度在25℃下为25cps、机械稳定性指数为5.0%。对于金属盐浓度来说,以相对于水性分散液计,Ca小于0.01ppm、Na为60ppm、K为60ppm。感觉到氨气味。
工业实用性
本发明的含氟聚合物水性分散液可以合适地用于半导体相关、树脂用添加剂等不能使用酸性或碱性的含氟聚合物分散液的领域中。
Claims (5)
1.一种含氟聚合物水性分散液,其特征在于,
该含氟聚合物水性分散液含有选自由聚四氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯组成的组中的至少一种含氟聚合物,
该含氟聚合物水性分散液在25℃下的pH为6.0~8.0、且该含氟聚合物水性分散液中含氟聚合物的固体成分浓度为40~75质量%,
金属离子的含量相对于含氟聚合物水性分散液小于100ppm。
2.如权利要求1所述的含氟聚合物水性分散液,其中,含氟聚合物的标准比重SSG为2.145~2.220。
3.如权利要求1或2所述的含氟聚合物水性分散液,其中,含氟表面活性剂的含量相对于含氟聚合物水性分散液小于100ppm。
4.如权利要求1或2所述的含氟聚合物水性分散液,其中,金属离子选自由碱金属离子和碱土金属离子组成的组中的至少1种。
5.如权利要求1或2所述的含氟聚合物水性分散液,其中,含氟聚合物的平均一次粒径为50~400nm。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008073893 | 2008-03-21 | ||
JP2008-073893 | 2008-03-21 | ||
JP2008073893 | 2008-03-21 | ||
JP2008211036 | 2008-08-19 | ||
JP2008-211036 | 2008-08-19 | ||
JP2008211036 | 2008-08-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101538394A CN101538394A (zh) | 2009-09-23 |
CN101538394B true CN101538394B (zh) | 2011-10-05 |
Family
ID=42202826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200910128658XA Active CN101538394B (zh) | 2008-03-21 | 2009-03-20 | 含氟聚合物水性分散液 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5332788B2 (zh) |
CN (1) | CN101538394B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103391951B (zh) | 2011-02-18 | 2015-08-05 | 旭硝子株式会社 | 含氟共聚物胶乳的制造方法、含氟共聚物胶乳、电极制造用粘结剂、蓄电装置用电极合剂以及蓄电装置用电极 |
US9080035B2 (en) | 2011-03-31 | 2015-07-14 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous fluoropolymer dispersion |
CN109608660B (zh) * | 2018-12-19 | 2021-11-05 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种氟塑料水性分散液及其制备方法 |
CN109912815B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-11-05 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种高再分散性氟塑料水性分散液及其制备方法与应用 |
US11712777B2 (en) * | 2019-06-10 | 2023-08-01 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Cationic fluoropolymer composite polishing pad |
CN110725167A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-24 | 常州市瑞泰工程机械有限公司 | 挖掘链单元、挖掘链和边坡清筛车 |
CN114907635A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-16 | 南通天晟塑料包装有限责任公司 | 一种具有抗老化功能改性粒子的生产工艺 |
WO2024075609A1 (ja) * | 2022-10-03 | 2024-04-11 | Agc株式会社 | 水性分散液 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1802412A (zh) * | 2003-06-05 | 2006-07-12 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶硫化用水性组合物及有涂层的物品 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5051148A (zh) * | 1973-09-04 | 1975-05-07 | ||
KR0171499B1 (ko) * | 1996-07-19 | 1999-02-18 | 이서봉 | 전기투석에 의한 폴리테트라푸로로에틸렌 에멀젼의 농축방법 및 그의 장치 |
JP4289034B2 (ja) * | 2003-06-19 | 2009-07-01 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法 |
ITMI20040031A1 (it) * | 2004-01-14 | 2004-04-14 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
CN101291987B (zh) * | 2005-10-20 | 2012-05-09 | 旭硝子株式会社 | 聚四氟乙烯水性分散液及其制品 |
US20090312443A1 (en) * | 2006-07-07 | 2009-12-17 | Chie Sawauchi | Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous fluorine-containing polymer dispersion |
-
2009
- 2009-03-20 CN CN200910128658XA patent/CN101538394B/zh active Active
- 2009-03-23 JP JP2009070327A patent/JP5332788B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1802412A (zh) * | 2003-06-05 | 2006-07-12 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶硫化用水性组合物及有涂层的物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101538394A (zh) | 2009-09-23 |
JP5332788B2 (ja) | 2013-11-06 |
JP2010070741A (ja) | 2010-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101538394B (zh) | 含氟聚合物水性分散液 | |
CN101193971B (zh) | 含氟聚合物水性分散液及其制造方法 | |
JP5472507B2 (ja) | フルオロポリマー水性分散液 | |
CN103443196B (zh) | 含氟聚合物水性分散液 | |
US9212693B2 (en) | Fluoropolymer coated articles | |
JP2006522836A (ja) | 溶融加工可能なフルオロポリマーを含み、フッ素化界面活性剤の量を減少させた水性フルオロポリマー分散体 | |
US20080221244A1 (en) | Aqueous fluoropolymer dispersion | |
JP2007509223A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性ディスパージョン | |
CN101155858A (zh) | 含氟聚合物水性分散液的制造方法 | |
CN103796759B (zh) | 阴离子性含氟乳化剂的回收方法 | |
JP5417847B2 (ja) | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法及び含フッ素ポリマー水性分散液 | |
CN101184791A (zh) | 含氟聚合物水性分散液及其制造方法 | |
US20100222491A1 (en) | Aqueous fluoropolymer dispersion | |
JP5195425B2 (ja) | フッ素樹脂水性分散液及びその製造方法 | |
CN101096420A (zh) | 含氟树脂水性分散液的制造方法 | |
JP2007177188A (ja) | フルオロポリマー水性分散液及びその製造方法 | |
JP2007197721A (ja) | フルオロポリマー水性分散液 | |
JP5251013B2 (ja) | フッ素樹脂水性分散液の製造方法 | |
JP4985399B2 (ja) | フルオロポリマー水性分散液 | |
JP2008013669A (ja) | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 | |
JP2008214400A (ja) | フッ素樹脂水性分散液の製造方法 | |
JP2021524539A (ja) | ペルフルオロアリルエーテルを含有するフッ化ビニリデンフルオロポリマー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |