CN101525189A - 含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出的是含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法。经过工序1,脱氨制取氨水;经过工序2,提取氢氧化铬;经过工序3,用树脂柱吸附钒、铬;经过工序4,提取无水硫酸钠。本方法能够从含有氨、钒、铬和硫酸钠的废水中分离氨、铬、钒和无水硫酸钠,使废水净化并重复利用,实现零排放,产生环保效应。本方法适宜在同时含有氨、钒、铬和硫酸钠的废水中提取有用物质及对水净化重复利用中应用。

Description

含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法技术领域
本发明提出的是湿法冶金和环保领域全组分资源化处理含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法。背景技术
湿法冶金行业产生的废水中因同时含有氨、钒、铬和硫酸钠,化学成分复杂,化学性质各异,环保处理难以进行。较好的企业用
还原剂处理废水,使其大部分Cr6+还原为C,直接排放,废水中的氨和硫酸钠未经处理,照样污染环境和水体,浪费了大量的氨、钒、铬、硫酸钠和水资源。发明内容
为了克服现有的含有氨、钒、铬、硫酸钠废水处理方法的不足,本发明提出了含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法。该方法依据废水中各种物质的浓度及化学性质,采用分步化学与物理转化的方式解决废水综合处理的技术问题。
本发明解决技术问题所釆取的方案是:
工序l,脱氨制取氨水。向废水中加入氢氧化钠,使溶解在废水中的铵盐转变为游离氨,从废水中逸出,液体部分为脱氨废水。
工序2,提取氢氧化铬。用硫酸调节脱氨废水的pH值,并加热和加入还原剂,在搅拌的条件下反应,使C,还原为Cr3+,当废水的pH值在3-5. 5和Cr"浓度小于0. 03-0. 05g/l时,加入氢氧化钠,使pH值保持7. 0-8. 5,在温度为40-50°C和搅拌的条件下反应30-40分钟,当溶液中总铬的浓度小于0. 05g/l时,用泵将反应釜的废水输至板框过滤机进行固液分离,固体为氢氧化铬产品,液体为脱铬废水。
工序3,用树脂柱吸附钒、铬。分别用阴离子交换树脂柱和螯合树脂柱吸附废水中的高价、低价钒和铬离子,解析富积的钒、铬溶液用泵输至湿法冶金浸出工段。
工序4,提取无水硫酸钠。将处理后的废水通过泵输至三效蒸发器中,用饱和水蒸气进行蒸发结晶,通过离心机进行固液分离,所得晶体干燥后成为无水硫酸钠产品;离心产生的母液经兑液罐返回第一效蒸发器进行再蒸发。处理过程中所产生的蒸发冷凝水全部返回生产系统重复使用。
积极效果:本方法能够从含有氨、钒、铬和硫酸钠的废水中分离出氨用于制成氨水,通过还原剂还原沉淀出氢氧化铬产品,通过树脂柱离子交换解析出钒、铬液用于湿法冶金应用,在经过树脂柱交换的水中提取无水硫酸钠,使废水净化并重复利用,实现零排放,产生环保效应。本方法适宜在同时含有氨、钒、铬和硫酸钠的废水中提取有用物质及对水净化重复利用中应用。
附图说明
图1含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的过程图
具体实施方式
实施例1
1、脱氨制取氨工序:将含有氨、钒、铬和硫酸钠的生产废水和4oy。氢氧化钠溶液在管道混合器混合,进入专用脱氨塔,控制塔顶温度在ioo。c的条件下,加碱废水由塔顶经多级塔盘添料流至塔底,生成的氨气由塔顶的管道出口逸出,经表面冷凝器冷却降温,与冷凝的水蒸气生成氨水产品,塔底排出的废水为脱氨废水。
2、 提取氢氧化铬。脱氨废水输入带保温的防腐反应釜中,使用硫酸将废水pH调整为3,使用蒸汽维持65。C,根据Cr"浓度加入适量的硫化钠还原剂,使Cr"还原成Cr3+,当Cr"的浓度小于0. 03g/l时,再加入适量的氢氧化钠,调整废水pH为8. 5, C,生成氢氧化铬,再经过滤分离,固相为氢氧化铬产品,液相为脱铬后废水。
3、 用树脂柱吸附钒、铬。脱铬废水中还含有微量的钒和铬,釆用一套大孔型阴离子交换树脂柱(D301R)交替吸附废水中的高价钒和铬离子,然后使用吡啶型螯合树脂SumichelateCR-2吸附,当D301R树脂柱吸附饱和后,用氢氧化钠碱液解析再生;SumichelateCR-2树脂柱,吸附饱和后,用硫酸溶液解析再生,解析富积的钒、铬溶液返回湿法冶金浸出工段回收利用。
4、 提取无水硫酸钠。经树脂柱深度脱钒、铬后的废水用泵输至三效蒸发器,经蒸发器浓缩,硫酸钠结晶为无水硫酸钠晶体,通过离心分离和干燥成为无水硫酸钠即元明粉;废水蒸发冷凝水全部返回生产系统重复使用。
实施例2
1、脱氨制取氨水。废水中加碱为质量百分比为40%氢氧化钠溶液,塔顶温度控制在120。C,获得氨水和脱氨废水。脱氨废水加硫酸调整pH值为4,保温68t,使用亚硫酸钠作还原剂,使C,还原成c?+生成氢氧化铬,同时生成脱铬废水。
2、提取氢氧化铬。脱铬废水中微量钒、铬采用凝胶型阴离子交换树脂柱(201x7)交替吸附废水中的高价钒和铬离子,然后使用单胺基磷酸型螯合树脂D412吸附,当201 x 7树脂柱吸附饱和后,用氢氧化钠碱液解析再生,D412树脂柱吸附饱和后,用硫酸溶液解析再生,解析富积的钒、铬溶液返回湿法冶金浸出工段回收利用。
4、提取无水硫酸钠。经树脂柱脱钒、铬后的废水用泵输至三效蒸发器,蒸发获得元明粉,蒸发冷凝水全部返回生产系统重复使用。
实施例3
1、 脱氨制取氨水。将含有氨、钒、铬和硫酸钠的生产废水和40%氢氧化钠溶液在管道混合器混合,进入脱氨塔,控制塔顶温度109flC,
2、 提取氢氧化铬。脱氨废水输入带保温的防腐反应釜,使用硫酸将废水PH值调整为5,使用蒸汽维持7(fC,使用甲醛作还原剂,使Cr"还原成C,,当Cr"的浓度小于0. 03g/l时,再加入氢氧化钠,调整废水pH为8, C,生成氢氧化铬,经过滤分离,固相为氢氧化铬产品,液相为沉铬后废水。
3、 用树脂柱吸附钒、铬。脱铬废水中的有微量的钒和铬,用大孔型阴离子交换树脂柱(D201)交替吸附废水中的高价钒和铬离子,然后使用单亚胺二乙酸型螯合树脂D401吸附,当D201树脂柱吸附饱和后,用氢氧化钠碱液解析再生,D401树脂柱吸附饱和后,用硫酸溶液解析再生,解析富积的钒、铬溶液返回湿法冶金浸出工段回收利用。
4、 提取无水硫酸钠。提取钒、铬后的废水输至三效蒸发器,获得无水硫酸钠晶体,经离心分离和干燥后成为元明粉;蒸发冷凝水 全部返回生产系统重复使用。 实施例4
1、 脱氨制取氨水。将含有氨、钒、铬和硫酸钠的生产废水和40% 氢氧化钠溶液在管道混合器混合,通入脱氨塔,控制塔顶温度109t
的条件下,加碱废水由塔顶经多级塔盘添料流至塔底,生成的氨气 由塔顶的管道出口逸出,经表面冷凝器冷却降温,与冷凝的水蒸汽 生成氨水产品,塔底排出的废水为脱氨废水。
2、 提取氢氧化铬。脱氨废水输入带保温的防腐反应釜,使用硫 酸将废水PH值调整为5,使用蒸汽维持70QC,根据C?+浓度加入甲 醛还原剂,使C,还原成Cr3+,当Cr"的浓度小于0. 03g/l时,再加入 适量的氢氧化钠,调整废水PH为7, C?+生成氢氧化铬,经过滤分离, 固相为氢氧化铬产品,液相为脱铬后废水。
3、 用树脂柱吸附钒、铬。脱铬废水中还含有微量的钒和铬,采 用一套大孔型阴离子交换树脂柱(D301)交替吸附废水中的高价钒 和铬离子,然后使用吡啶型螯合树脂SumichelateCR-2吸附,当D301 树脂柱吸附饱和后,用氢氧化钠碱液解析再生,SumichelateCR-2树 脂柱吸附饱和后,用硫酸溶液解析再生,解析富积的钒、铬溶液返 回湿法冶金浸出工段回收利用。
4、 提取无水硫酸钠。经树脂柱深度脱執、铬后的废水用泵输至 三效蒸发器,经蒸发器浓缩,硫酸钠结晶为无水硫酸钠晶体,再经 离心分离和干燥后为元明粉;废水蒸发冷凝水全部返回生产系统重 复使用。实施例5
1、 脱氨制取氨水。将含有氨、钒、铬和硫酸钠的生产废水和40% 氢氧化钠溶液在管道混合器混合,进入专用脱氨塔,控制塔顶温度 112。C的条件下,加碱废水由塔顶经多级塔盘添料流至塔底,生成的 氨气由塔顶的管道出口逸出,经表面冷凝器冷却降温,与冷凝的水 蒸汽生成氨水产品,塔底排出的废水为脱氨废水。
2、 提取氢氧化铬。脱氨废水输入带保温的防腐反应釜,使用硫 酸将废水PH值调整为4,使用蒸汽维持70flC,根据C?+浓度加入乙 醛还原剂,使Cr"还原成Cr3+,当Cr"的浓度小于0. 03g/l时,再加入 适量的氢氧化钠,调整废水PH值为8, C,生成氢氧化铬,经过滤分 离,固相为氢氧化铬产品,液相为脱铬后废水。
3、 用树脂柱吸附钒、铬。脱铬废水中还含有微量的钒和铬,釆 用一套大孔型阴离子交换树脂柱(D301R)交替吸附废水中的高价钒 和铬离子,然后使用吡啶型螯合树脂SumichelateCR-2吸附,当D301R 树脂柱吸附饱和后,用氢氧化钠碱液解析再生,SmnichelateCR-2树 脂柱吸附饱和后,用硫酸溶液解析再生,解析富积的钒铬溶液返回 湿法冶金浸出工段回收利用。
4、 提取无水硫酸钠。经树脂柱深度脱钒、铬后的废水用泵输至 三效蒸发器,经蒸发器浓缩,硫酸钠结晶为无水硫酸钠晶体,经离 心分离和干燥后成为元明粉;废水蒸发冷凝水全部返回生产系统重 复使用。
还原剂为具有还原作用的物质,包括亚硫酸钠、硫酸钠、甲醇、 甲醛、乙醛和硫化钠。含有氨、钒、铬和硫酸钠的生产废水经过脱氨可以获得氨水产
品,从而从废水中脱出了氨,使水初步净化;经过脱铬获得氢氧化 铬产品,而从废水中脱出了铬元素,并获得了铬产品,同时使废水 得到进一步净化;经过树脂柱脱出脱铬的废水中的微量钒和铬,通 过解析后用于湿法冶金的原料使用;脱氨、铬和钒的废水中含有硫 酸钠,通过结晶和干燥获得无水硫酸钠产品,也称元明粉,作为工 业原料使用。
经过脱氨制取氨水、脱铬制取氢氧化铬、脱钒、铬,分离出无 水硫酸钠产品后,废水得到净化,成为能够重复利用的净水。此方 法能够从废水中提取有用的物质,同时使之净化并重复使用,真正 意义地实现废水零排放,产生环保效应。

Claims (3)

1、含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法,其特征是: 工序(1),脱氨制取氨水,向废水中加入氢氧化钠,使溶解在废水中的铵盐转变为游离氨,从废水中逸出,液体部分为脱氨废水; 工序(2),提取氢氧化铬,用硫酸调节脱氨废水的pH值,并加热和加入还原剂,在搅拌的条件下反应,使Cr6+还原为Cr3+,当废水的pH值在3-5.5和Cr6+浓度小于0.03-0.05g/l时,加入氢氧化钠,使pH值保持7.0-8.5,在温度为40-50℃和搅拌的条件下反应30-40分钟,当溶液中总铬的浓度小于0.05g/l时,用泵将反应釜的废水输至板框过滤机进行固液分离,固体为氢氧化铬产品,液体为脱铬废水; 工序(3),用树脂柱吸附钒、铬,分别用阴离子交换树脂柱和螯合树脂柱吸附废水中的高价、低价钒和铬离子,解析富积的钒、铬溶液用泵输至湿法冶金浸出工段; 工序(4),提取无水硫酸钠,将处理后的废水通过泵输至三效蒸发器中,用饱和水蒸气进行蒸发结晶,通过离心机进行固液分离,所得晶体干燥后成为无水硫酸钠产品;离心产生的母液经兑液罐返回第一效蒸发器进行再蒸发,处理过程中所产生的蒸发冷凝水全部返回生产系统重复使用。
2、 根据权利要求l所述的含有氨、钒、铬和硫酸纳的废水处理的方法,其特征是:所述还原剂为硫化钠亚硫酸钠、甲醇、甲醛或乙醛。
3、根据权利要求l所述的含有氨、钒、铬和硫酸纳的废水处理的方法,其特征是:所述的阴离子交换树脂柱中使用的为大孔径或凝胶型树脂,鳌合树脂为吡啶类、单胺基磷酸型或亚胺二乙酸型。
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