CN101481492A - 一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 - Google Patents
一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101481492A CN101481492A CNA2009100958467A CN200910095846A CN101481492A CN 101481492 A CN101481492 A CN 101481492A CN A2009100958467 A CNA2009100958467 A CN A2009100958467A CN 200910095846 A CN200910095846 A CN 200910095846A CN 101481492 A CN101481492 A CN 101481492A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy
- photosensitive resin
- resins
- total mass
- active ingredient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000002347 injection Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000007924 injection Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 9
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 9
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinyl group Chemical group C1(O)=CC(O)=CC=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004258 Ethoxyquin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940093500 ethoxyquin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 claims description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 claims description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 stopper Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明提供了一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂,由质量配比如下的原料制成:活性组分包括:低聚物A、低聚物B和环氧树脂1∶1∶1的混合物,70~80%(以占活性组分总质量百分比计,下同);活性稀释剂,20~30%;助剂包括:消泡剂,0.1~1.0%;流平剂,0.1~1.0%;附着力促进剂,0.01~5%;自由基引发剂,1~10%;阳离子引发剂,1~10%;本发明的有益效果主要体现在:制备方法简单、选材范围广、成本低等;由于制造直接注塑用模具的材料比快速原型制造的材料在力学性能以及尺寸精度等方面要求更高,因此,研究结果可以非常容易地向一般原型制造领域扩散,可望大幅度降低SLA原型制造的材料成本;本研究成果还可以向一般紫外光固化涂料和粘结剂的研发领域扩散提高相关产品品质。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂。
(二)背景技术
紫外光固化材料是高分子材料中的一个重要品种。它是利用液态树脂中的光敏物质在紫外光的作用下所产生的活性碎片,引发聚合、交联反应,在瞬间实现固化。
激光快速成型技术(Rapid Prototyping,简称RP)是一种基于离散、堆积成型原理的新型制造方法,它集激光技术,CAD/CAM技术和材料技术于一体,采用材料精确堆积制造原型或零件,摆脱了传统的机械切、削、刨、磨等材料递减的加工方式。其基本原理为:
光固化树脂盛放在树脂槽中,树脂槽中有一个由计算机控制的可以升降的平台。加工时从最底部开始,根据所设计的模型进行激光扫描。液态光固化树脂受光照射后发生交联聚合产生零件的一截面层(厚度一般为0.11~0.13mm)。然后平台向下移动一个高度,将树脂涂在前一固化层上,固化新的一层,如此反复,最终形成一个完整零件。
将紫外光固化材料与快速原型制造技术相结合,就能够以传统模具制造1/10的时间和制造成本生产出可以直接用于小批量注塑加工的模具。比如将手机、MP3音乐播放器等外壳进行适当改变,就可以派生出一系列富有个性的新款式来适应市场的要求。对于这种小批量多款式注塑件生产,基于紫外光固化材料的注塑模具快速制造技术将显现出巨大的优势。
作为快速成型技术的一个重要应用领域,快速模具制造技术的开发在国际上得到很大的关注,比如美国的3D Systems、德国的EOS GmbH和日本的D-MEC、CMET等公司等都开展了大量的探索,取得了很好的结果。但以上这些研究都是基于SL固化(逐点固化)的基础上,其基本原理是逐点扫描固化成型的方法,而SGC(掩模固化)则是整个固化膜同时曝光,二维同时固化。相比逐点固化同时全面固化的方法所需的时间更少,对光源要求低,在普通紫外光灯下也能进行固化加工等优点。但SGC对树脂的抗收缩要求更高。国内虽然有多个单位从事快速成型技术的研究(比如西安交通大学,清华大学,华中科技大学等),但是国内目前尚未见到有关应用于快速模具制造的树脂的研究报道。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种具有较好的可加工性、耐冲击性的紫外光固化光敏树脂。用该光敏树脂制成的注塑模具可以应用于LDPE、PP、ABS、尼龙-6等注塑加工。
本发明采用的技术方案是:
一种注塑模具用紫外光固化光敏树脂,由质量配比如下的原料制成:
活性组分:
低聚物A、低聚物B和环氧树脂按质量比1:1:1的混合物
占活性组分总质量的70~80%
活性稀释剂 占活性组分总质量的20~30%
低聚物A、低聚物B和环氧树脂按质量比1:1:1的混合物和活性稀释剂总质量为100%。
助剂:
消泡剂 占活性组分总质量的0.1~1.0%
流平剂 占活性组分总质量的0.1~1.0%
附着力促进剂 占活性组分总质量的0.01~5%
自由基引发剂 占活性组分总质量的1~10%
阳离子引发剂 占活性组分总质量的1~10%;
所述低聚物A为E-44环氧丙烯酸单酯或E-51环氧丙烯酸单酯;
所述低聚物B为下列之一:环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯;
所述环氧树脂为E-44环氧树脂或E-51环氧树脂;
所述活性稀释剂为双官能团单体或三官能团单体。
所述环氧丙烯酸单酯由如下方法制备得到:将芳香族环氧树脂、阻聚剂、催化剂混合放入装有温度计的四口烧瓶中,加热至90℃后滴加丙烯酸,升温至110℃,反应至酸值<3即为反应终点,得到所述环氧丙烯酸单酯(各原料用量比例为:环氧树脂∶丙烯酸按环氧树脂中环氧基团与丙烯酸中双键的物质的量之比计算为1∶0.3,阻聚剂、催化剂各为环氧树脂和丙烯酸总质量的0.4%);所述芳香族环氧树脂为E-44环氧树脂或E-51环氧树脂;所述催化剂为四丁基溴化铵或N,N-二甲基苄胺;所述阻聚剂为对苯二酚或对羟基苯甲醚。
所述活性稀释剂为本领域常规用于光敏树脂的双官能团单体或三官能团单体,优选下列之一:甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO-TMPTA)。
所述消泡剂为本领域常规用于光敏树脂的消泡剂,优选为下列之一:BYK066N、DC-8700、BYK020。
所述流平剂为本领域常规用于光敏树脂的流平剂,优选为下列之一:BYK361、DC-837。
所述附着力促进剂为本领域常规用于光敏树脂的附着力促进剂,优选为下列之一:烯丙醇聚氧乙烯醚HMX-23、烯丙醇聚醚F-6、DC-ADP。
所述自由基引发剂为本领域常规用于光敏树脂的自由基引发剂,依据光源选择,优选为精巴汽化的Irgacure 184或Irgacure 1173。
所述阳离子引发剂为本领域常规用于光敏树脂的阳离子引发剂,依据光源选择,优选为江苏华钛的201引发剂、202引发剂或250引发剂。
利用所述光敏树脂材料快速成型注塑模具方法如下:
(1)将光敏树脂原料混合,在紫外光照射下,于掩模板作用下逐层固化,直至成型;
(2)除去未固化的树脂原料,清洁模具表面;
(3)成型的模具在红外灯烘箱中后固化1~3小时,得到模具成品。
本发明光敏树脂具有以下特点:
1)适合于掩膜方法固化;
2)适合于快速成型模具制造;
3)具有混杂组成的特点;
4)具有混杂固化机理的特点;
5)可以适用于多种热塑性塑料的注塑成型。
本发明的有益效果主要体现在:制备方法简单、选材范围广、成本低等;由于制造直接注塑用模具的材料比快速原型制造的材料在力学性能以及尺寸精度等方面要求更高,因此,研究结果可以非常容易地向一般原型制造领域扩散,可望大幅度降低SLA原型制造的材料成本;本研究成果还可以向一般紫外光固化涂料和粘结剂的研发领域扩散提高相关产品品质。
(四)附图说明
图1为本发明方法示意图;其中逐层固化时依据不同固化层的形状的不同换用不同的掩模(可通过计算机控制)。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例1:
E-44环氧丙烯酸单酯制备方法如下:将114g的E-44环氧树脂(上海天源树脂厂)、0.5g的对苯二酚、0.5g的四丁基溴化铵放入装有温度计的四口烧瓶中,加热90℃后开始滴加11.1g的丙烯酸,然后升温至110℃,反应至酸值<3时为反应终点。
光敏树脂原料质量组成:自制合成E-44环氧丙烯酸单酯:E-44环氧树脂(上海天源树脂厂):环氧丙烯酸双酯(长兴化学工业股份有限公司)=1:1:1(总计7kg);活性稀释剂SR-379(即甲基丙烯酸缩水甘油酯)(美国沙多玛公司):3kg;附着力促进剂HMX-23(浙江皇马化工集团):0.2kg;光引发剂Irgacure184(精巴汽化):0.25kg;光引发剂250(江苏华钛):0.25kg;流平剂BYK361(德国毕克公司):0.01kg;消泡剂BYK066N(德国毕克公司):0.01kg。
将树脂原料混合,然后将树脂放入储液槽中在1000W的高压汞灯下,在掩模板作用下逐层固化(加工方法参见图1),直至成型,除去未固化部分树脂后在红外光灯烘箱(红外灯的功率为2.4KW)中后固化2小时则就是所需模具。
利用所得模具对LDPE进行注塑,加工温度分别为:机头温度:135℃,一区:150℃;二区:160℃;三区:150℃。保压时间:10s,注塑压力15Mpa。模具可重复注塑200次以上而不破碎。
可以看出用本树脂经快速成型制作的注塑模具的力学性能能够达到热塑性塑料的注塑成型要求。但用此方法制作模具相比传统的方法制作周期短且更方便。因此更能适应当前的产品个性化设计、数量小的市场趋势。
实施例2:
光敏树脂原料质量组成:自制合成E-44环氧丙烯酸单酯:E-44环氧树脂:环氧丙烯酸双酯=1:1:1(总计7kg);活性稀释剂SR-379:3kg;附着力促进剂HMX-23:0.2kg;光引发剂Irgacure 184:0.25kg;光引发剂201(江苏华钛):0.25kg;流平剂BYK361:0.01kg;消泡剂BYK066N:0.01kg;
将树脂原料混合,然后将树脂放入储液槽中在1000W的高压汞灯下,在掩模板作用下逐层固化,直至成型,除去未固化部分树脂后在红外光灯烘箱(红外灯的功率为2.4KW)中后固化2小时则就是所需模具。
利用所得模具对ABS(HI-121H宁波乐金甬兴化工有限公司)进行注塑,加工温度分别为:机头温度:135℃,一区:190℃;二区:190℃;三区:180℃。保压时间:10s,注塑压力15Mpa。模具可重复注塑200次以上而不破碎。
实施例3:
光敏树脂原料质量组成:自制合成E-44环氧丙烯酸单酯:E-44环氧树脂:环氧丙烯酸双酯=1:1:1(总计8kg);活性稀释剂SR-379:2kg;附着力促进剂HMX-23:0.2kg;光引发剂Irgacure 184:0.25kg;光引发剂202(江苏华钛):0.5kg;流平剂BYK361:0.01kg;消泡剂BYK066N:0.01kg;
将树脂原料混合,然后将树脂放入储液槽中在1000W的高压汞灯下,在掩模板作用下逐层固化,直至成型,除去未固化部分树脂后在红外光灯烘箱(红外灯的功率为2.4KW)中后固化2小时则就是所需模具。
利用所得模具对尼龙-6(101-3B)进行注塑,加工温度分别为:机头温度:135℃,一区:220℃;二区:200℃;三区:190℃。保压时间50s,注塑压力45Mpa。模具可重复注塑200次以上而不破碎。
实施例4:
光敏树脂原料质量组成:自制合成E-44环氧丙烯酸单酯:E-44环氧树脂:环氧丙烯酸双酯=1:1:1(总计8kg);活性稀释剂SR-379:2kg;附着力促进剂HMX-23:0.2kg;光引发剂Irgacure 184:0.25kg;光引发剂250:0.25kg;流平剂BYK361:0.01kg;消泡剂BYK066N:0.01kg;将树脂原料混合,然后将树脂放入储液槽中在1000W的高压汞灯下,在掩模板作用下逐层固化,直至成型,除去未固化部分树脂后在红外光灯烘箱(红外灯的功率为2.4KW)中后固化2小时则就是所需模具。
利用所得模具对PP进行注塑加工,加工温度分别为:机头温度:185℃,一区:180℃;二区:190℃;三区:175℃。保压时间10s,注塑压力20Mpa。模具可重复注塑200次以上而不破碎。
Claims (8)
1.一种注塑模具用紫外光固化光敏树脂,由质量配比如下的原料制成:
活性组分:
低聚物A、低聚物B和环氧树脂按质量比1∶1∶1的混合物
占活性组分总质量的70~80%
活性稀释剂 占活性组分总质量的20~30%
助剂:
消泡剂 占活性组分总质量的0.1~1.0%
流平剂 占活性组分总质量的0.1~1.0%
附着力促进剂 占活性组分总质量的0.01~5%
自由基引发剂 占活性组分总质量的1~10%
阳离子引发剂 占活性组分总质量的1~10%;
所述低聚物A为E-44环氧丙烯酸单酯或E-51环氧丙烯酸单酯;
所述低聚物B为下列之一:环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯;
所述环氧树脂为E-44环氧树脂或E-51环氧树脂;
所述活性稀释剂为双官能团单体或三官能团单体。
2.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述环氧丙烯酸单酯由如下方法制备得到:将芳香族环氧树脂、阻聚剂、催化剂混合放入装有温度计的四口烧瓶中,加热至90℃后滴加丙烯酸,升温至110℃,反应至酸值<3即为反应终点,得到所述环氧丙烯酸单酯,所述环氧树脂:丙烯酸用量按照环氧树脂中环氧基团与丙烯酸中双键的物质的量之比计算为1∶0.3,阻聚剂、催化剂质量用量各为环氧树脂和丙烯酸总质量的0.4%;所述芳香族环氧树脂为E-44环氧树脂或E-51环氧树脂;所述催化剂为四丁基溴化铵或N,N-二甲基苄胺;所述阻聚剂为对苯二酚或对羟基苯甲醚。
3.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述活性稀释剂为下列之一:甲基丙烯酸缩水甘油酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
4.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述消泡剂为下列之一:BYK066N、DC-8700、BYK020。
5.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述流平剂为下列之一:BYK361、DC-837。
6.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述附着力促进剂为下列之一:烯丙醇聚氧乙烯醚HMX-23、烯丙醇聚醚F-6、DC-ADP。
7.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述自由基引发剂为Irgacure 184或Irgacure 1173。
8.如权利要求1所述的光敏树脂,其特征在于所述阳离子引发剂为250引发剂、201引发剂或202引发剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100958467A CN101481492B (zh) | 2009-02-12 | 2009-02-12 | 一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100958467A CN101481492B (zh) | 2009-02-12 | 2009-02-12 | 一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101481492A true CN101481492A (zh) | 2009-07-15 |
CN101481492B CN101481492B (zh) | 2011-02-02 |
Family
ID=40878790
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009100958467A Expired - Fee Related CN101481492B (zh) | 2009-02-12 | 2009-02-12 | 一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101481492B (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101973091A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-02-16 | 江苏技术师范学院 | 硅橡胶模具半成品及其制备方法 |
CN102093646A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-06-15 | 华南理工大学 | 一种用于三维打印快速成型的材料及其制备方法 |
CN102385250A (zh) * | 2011-06-29 | 2012-03-21 | 南昌大学 | 一种紫外激光固化快速成型光敏树脂及制备方法 |
CN103102741A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-05-15 | 张家港威迪森化学有限公司 | 一种紫外光固化油墨 |
CN103772877A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-05-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于3d打印的聚苯乙烯微球改性光敏树脂及其制备方法 |
CN104250436A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种尼龙微球改性光敏树脂、制备方法及其在3d打印的应用 |
CN104250422A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于3d打印的光敏树脂及其制备方法 |
CN104293116A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-21 | 南京航空航天大学 | 一种光固化三维打印材料及其制备方法与应用 |
CN105623272A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-01 | 上海应用技术学院 | 一种3d打印变色龙光敏胶及其制备方法 |
CN105713332A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-29 | 北京石油化工学院 | 一种用于激光3d打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法 |
CN106478902A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-08 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种用于铸造的光固化树脂材料 |
CN108912941A (zh) * | 2017-03-22 | 2018-11-30 | 比亚迪股份有限公司 | 3d玻璃装饰用涂层组合物和3d玻璃及其制备方法 |
CN109957086A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 惠州市长润发涂料有限公司 | 一种高性能低成本的聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成方法 |
CN112574366A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-03-30 | 杜晖 | 一种光敏树脂及其注塑用透明模具和注塑方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101372562B (zh) * | 2008-10-09 | 2011-08-31 | 浙江工业大学 | 一种紫外光固化疏水耐污涂料及其制备方法 |
-
2009
- 2009-02-12 CN CN2009100958467A patent/CN101481492B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101973091B (zh) * | 2010-10-25 | 2013-05-08 | 江苏理工学院 | 硅橡胶模具半成品及其制备方法 |
CN101973091A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-02-16 | 江苏技术师范学院 | 硅橡胶模具半成品及其制备方法 |
CN102093646A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-06-15 | 华南理工大学 | 一种用于三维打印快速成型的材料及其制备方法 |
CN102093646B (zh) * | 2010-10-29 | 2012-07-18 | 华南理工大学 | 一种用于三维打印快速成型的材料及其制备方法 |
CN102385250A (zh) * | 2011-06-29 | 2012-03-21 | 南昌大学 | 一种紫外激光固化快速成型光敏树脂及制备方法 |
CN103102741A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-05-15 | 张家港威迪森化学有限公司 | 一种紫外光固化油墨 |
CN104250436B (zh) * | 2013-06-26 | 2017-12-19 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种尼龙微球改性光敏树脂、制备方法及其在3d打印的应用 |
CN104250436A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种尼龙微球改性光敏树脂、制备方法及其在3d打印的应用 |
CN104250422A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于3d打印的光敏树脂及其制备方法 |
CN103772877B (zh) * | 2014-01-08 | 2018-09-28 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于3d打印的聚苯乙烯微球改性光敏树脂及其制备方法 |
CN103772877A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-05-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种用于3d打印的聚苯乙烯微球改性光敏树脂及其制备方法 |
CN104293116A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-21 | 南京航空航天大学 | 一种光固化三维打印材料及其制备方法与应用 |
CN105623272A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-01 | 上海应用技术学院 | 一种3d打印变色龙光敏胶及其制备方法 |
CN105623272B (zh) * | 2016-01-13 | 2018-08-24 | 上海应用技术学院 | 一种3d打印变色龙光敏胶及其制备方法 |
CN105713332A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-29 | 北京石油化工学院 | 一种用于激光3d打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法 |
CN106478902A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-08 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种用于铸造的光固化树脂材料 |
CN106478902B (zh) * | 2016-09-26 | 2018-12-04 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种用于铸造的光固化树脂材料 |
CN108912941A (zh) * | 2017-03-22 | 2018-11-30 | 比亚迪股份有限公司 | 3d玻璃装饰用涂层组合物和3d玻璃及其制备方法 |
CN108912941B (zh) * | 2017-03-22 | 2019-12-10 | 比亚迪股份有限公司 | 3d玻璃装饰用涂层组合物和3d玻璃及其制备方法 |
CN109957086A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 惠州市长润发涂料有限公司 | 一种高性能低成本的聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成方法 |
CN112574366A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-03-30 | 杜晖 | 一种光敏树脂及其注塑用透明模具和注塑方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101481492B (zh) | 2011-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101481492B (zh) | 一种快速成型注塑模具用紫外光固化光敏树脂 | |
CN104570603B (zh) | 一种紫外光固化3d打印用光敏树脂的制备方法及应用 | |
CN101592859B (zh) | 一种立体光刻快速成形光敏树脂及其制备方法和应用 | |
CN104710548B (zh) | 一种3d打印用核心材料 | |
CN104250422A (zh) | 一种用于3d打印的光敏树脂及其制备方法 | |
CN113087852B (zh) | 可4d打印氰酸酯形状记忆聚合物材料及其制备方法和氰酸酯形状记忆聚合物器件及其应用 | |
CN102436145B (zh) | 一种立体光刻快速成型光敏树脂及制备方法 | |
CN105199058A (zh) | 一种3d打印光固化树脂组合物及由其制备的造型物 | |
CN102385250A (zh) | 一种紫外激光固化快速成型光敏树脂及制备方法 | |
CN101913251A (zh) | 树脂基复合材料复杂构件的液体模塑熔芯成型工艺 | |
CN105399905A (zh) | 一种光固化三维打印材料及其制备方法 | |
CN107698709A (zh) | 一种含低聚合收缩甲基丙烯酸酯单体的光固化3d打印树脂 | |
CN105131581A (zh) | 用于三维立体成型的光固化液态树脂组合物及其光固化所得的造型物 | |
CN102516446A (zh) | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 | |
CN104293116A (zh) | 一种光固化三维打印材料及其制备方法与应用 | |
CN104932197A (zh) | 一种纳米压印用膨胀聚合压印胶 | |
CN106632895A (zh) | 环氧化柠檬烯促进的3d打印光固化树脂组合物 | |
CN109438631B (zh) | 一种高精度和高热变形温度立体光刻3d打印光敏树脂及其制备方法 | |
CN109081891B (zh) | 3d打印光固化浆料及其制备方法 | |
CN107057633A (zh) | 一种双组份快速固化有机硅胶粘剂的制备方法 | |
CN106987092A (zh) | 阳离子光固化制备纤维增强树脂基复合材料的方法及其树脂组合物 | |
CN107957654A (zh) | 一种用于大面积纳米压印的紫外光固化混杂体系压印胶 | |
CN102952257A (zh) | 1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯作为预聚物制备立体光刻快速成型光敏树脂的方法 | |
CN103941543A (zh) | 一种基于聚丙交酯多元醇的光敏树脂组合物及其制备方法和光敏树脂 | |
CN105818382B (zh) | 一种基于数字光处理构建三维结构的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110202 Termination date: 20180212 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |