CN101458341A - 能防止热处理过程中黄化现象的阻挡紫外线光学透镜用组合物及利用其的光学透镜 - Google Patents

能防止热处理过程中黄化现象的阻挡紫外线光学透镜用组合物及利用其的光学透镜 Download PDF

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CN101458341A CNA2008101857685A CN200810185768A CN101458341A CN 101458341 A CN101458341 A CN 101458341A CN A2008101857685 A CNA2008101857685 A CN A2008101857685A CN 200810185768 A CN200810185768 A CN 200810185768A CN 101458341 A CN101458341 A CN 101458341A
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Abstract

本发明提供一种具有二烯丙基的混合物为主要成分的光学透镜用组合物,尤其是可以防止在制备阻挡紫外线透镜时在热处理过程中由于加热引起的黄化现象的光学透镜用组合物以及利用该组合物的光学透镜。在本发明中,提供一种组合物,其既包括可以吸收长波长紫外线的紫外线吸收剂,同时防止制造光学透镜时必须进行的热处理过程中由于加热引起的黄化现象,从而可以获得无色透明的透镜,还提供一种利用上述组合物的无色透明且具有良好的耐光性、透光性、成型性、加工性、耐热性等光学特征的光学透镜。

Description

能防止热处理过程中黄化现象的阻挡紫外线光学透镜用组合物及利用其的光学透镜
技术领域
本发明涉及光学透镜用树脂组合物,尤其涉及以含有二烯丙基(diallyl,
Figure A200810185768D0006153826QIETU
Figure A200810185768D0006153833QIETU
Figure A200810185768D0006153902QIETU
Figure A200810185768D0006153850QIETU
)的化合物为主要成分的阻挡紫外线的光学透镜用组合物以及利用该组合物的光学透镜。
背景技术
从之前开始广泛使用的玻璃透镜具有如下优点:热膨胀系数较低,因此相对外部温度变化,度数的变化较小,且具有良好的耐划痕性。但是,同时还存在耐冲撞性较弱,容易破碎,且较重的问题。因此,目前大部分使用塑料光学透镜。塑料光学透镜既轻且耐冲撞性较强,染色性以及阻挡紫外线功能较强,从而逐渐代替目前的玻璃透镜,广泛应用于各种光学透镜的生产。
但是,塑料光学透镜的制备中还存在无法解决的问题,其中之一就是热处理过程中,由于加热引起的黄化现象,并且,随着添加长波长的紫外线吸收剂,上述的黄化现象更加严重。但是,随着臭氧层的毁坏,紫外线数量增加,400nm的长波长紫外线区域对眼睛也有影响,因此,在制备光学透镜时需要添加可以吸收400nm区域的长波长紫外线的紫外线吸收剂。
在韩国专利公告1993-0006918以及1992-0005708中,将聚硫醇化合物和二异氰酸酯(diisocyanate)化合物混合之后进行热硬化,从而制备可以阻挡400nm的紫外线的光学透镜。这时,可以使用氧化力较弱的二丁基锡二月桂酸酯(butyltindilaurate)等催化剂,从而,在热处理过程中,由于加热引起的黄化现象较少。但是,虽然通过上述方法制备的光学透镜具有良好的折射率以及光学特性,但是,在制备过程中要求彻底洗净模具,因此,无法进行大量生产,并且生产成本较高。
可以通过如下方法来制备成本低且可大量生产的光学树脂组合物:在添加了以烯丙基(allyl,
Figure A200810185768D0007153921QIETU
)为主要成分的二甘醇双(烯丙基碳酸酯)(diethyleneglycol bisallylcarbonate)和多元醇(polyhydric alcohol)的二烯丙基酯(diallyl ester)化合物中混合间苯二甲酸二烯丙酯(diallyl isophthalate)等来制备组合物之后,添加可以阻挡400nm的紫外线吸收剂、有机或无机颜料(或染料)、催化剂等,之后进行热硬化。但是,由于这时为了硬化烯丙基化合物,需要使用氧化力较强的过氧化二碳酸二异丙酯(diisopropyl peroxydicarbonate)等催化剂(通过使用氧化力较强的催化剂,即使模具的洗涤不够彻底,透镜中的斑点也较少),因此,对树脂组合物进行热硬化后,在进行热处理时,有机或无机颜料由于催化剂而被氧化,从而发生严重的黄化现象。
为了解决上述问题,在韩国专利公开第10-2005-0029275号中,将苯甲醇(benzyl alcohol)、丙醇(propanol)等醇化合物混合在添加了多元醇的二烯丙基酯(diallyl ester)化合物、间苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇双(烯丙基碳酸酯)、马来酸二苄酯(dibenzyl maleate)等中,从而制备可以阻挡380~400nm长波长紫外线的光学透镜。
但是,上述方法通过添加与单体不发生反应的醇,醇使光学树脂带有蓝色,从而减少蓝色颜料的添加量,使透镜更加透亮,但是,无法阻止热处理过程中由于热引起的光学透镜的黄化现象。并且,非反应性醇妨碍过氧化二碳酸二异丙酯等催化剂的作用,从而光学透镜无法硬化,降低抗划痕性,并且,在贮藏中,由于未硬化,透镜的色相发生变化。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光学树脂组合物,该组合物包括可以吸收长波长紫外线的紫外线吸收剂,并且可以防止在制备光学透镜时必须进行的热处理过程中由于加热而发生的光学透镜的黄化现象,同时,提供具有良好的耐光性、透光性、成型性、加工性、耐热性等光学特性的光学树脂组合物。并且,本发明的目的在于提供一种对上述光学树脂组合物进行热硬化后获得的无色透明且可以阻挡400nm长波长紫外线的光学透镜。
为了实现上述目的,在本发明中,提供一种阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其包括:单体组合物,该单体组合物包括选自亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯(alkyleneglycol bisallylcarbonate)和马来酸酯(maleate)化合物中的一种或两种以上的化合物(成分A)和由以下化学式1表示的二烯丙基酯化合物(成分B);紫外线吸收剂;以及用于防止黄化现象的磷酸酯,并且,提供一种对上述组合物进行热硬化后获得的无色透明的光学透镜。
[化学式1]
在这里,R1表示氢原子或者甲基,OR2表示碳数为1~5的二价醇残基,m表示0~20的整数。
本发明的发明者经过长时间的研究和试验发现,在上述的单体组合物中混合紫外线吸收剂以及磷酸酯化合物的情况下,在添加催化剂(聚合引发剂)并进行热硬化之后的热处理过程中,不会发生由空气和热引起的黄化现象,反而通过热处理,透镜变得更加干净,并且通过在烯丙基系单体组合物中添加磷酸酯,从而可以获得可以阻挡400nm紫外线且无色透明的光学透镜。
根据本发明的光学透镜用组合物可以阻挡400nm长波长的紫外线,且在120℃下进行2小时热处理之后的黄色度比初期的黄色度低,从而可以制备能够阻挡400nm长波长紫外线且为无色透明的光学透镜,并且根据本发明的光学透镜具有良好的耐光性、透光性、成型性、加工性、耐热性等光学特征。
本发明的光学透镜用组合物包括烯丙基系单体组合物、紫外线吸收剂以及用于防止黄化现象的磷酸酯。
烯丙基系单体组合物包括选自亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯和马来酸酯化合物中的一种或两种以上的化合物(成分A)和上述化学式1表示的二烯丙基酯化合物(成分B)。优选分别以5~70重量%以及30~95重量%的比率混合上述成分A和成分B。二烯丙基酯化合物(成分B)的含量小于30%,且成分A化合物超过70%时,所制备的光学透镜存在碰撞强度较弱,或者折射率较低的问题,二烯丙基酯化合物的含量超过95%时,单体组合物的粘度变高,很难注入到玻璃模具中,从而生产性降低。更加优选地,以10~60重量%以及40~90重量%的比率混合上述成分A和成分B。
可以通过下面的化学式2表示亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯,优选为二甘醇双(烯丙基碳酸酯)(diethyleneglycolbisallylcarbonate)。
[化学式2]
Figure A200810185768D00101
在这里,R4表示氢或者甲基,-OR3表示碳数为1~10的二价醇的残基,n表示1~10的整数。
上述的马来酸酯化合物,例如可以是二甘醇双烯丙基碳酸酯(diethyleneglycol bisallylcarbonate)、马来酸二苄酯(dibenzylmaleate)、马来酸单苄酯(monobenzyl maleate)、富马酸二苄酯(dibenzylfumarate)、马来酸甲基苄基酯(methylbenzyl maleate)、富马酸甲基苄基酯(methylbenzylfumarate)、马来酸二甲酯(dimethylmaleate)、马来酸二乙酯(diethyl maleate)、马来酸二丁酯(dibutylmaleate)、富马酸二丁酯(dibutylfumarate)、马来酸单丁酯(monobutylmaleate)、马来酸二戊酯(dipentyl maleate)、富马酸二戊酯(dipentylfumarate)等。
以化学式1表示的二烯丙基酯化合物通过在邻苯二甲酸二烯丙酯(diallylphthalate)、间苯二甲酸二烯丙酯(diallylisophthalate)、对苯二甲酸二烯丙酯(diallylterephthalate)中添加二元醇(即,乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propyleneglycol)、1,3-丙二醇(1,3-propanol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、1,3-丁二醇、新戊二醇(neopentyl glycol)等)的酯交换反应而制备。在该组合物中,磷酸酯起到在热处理过程中阻止由于加热而发生的光学透镜的黄化现象的作用。在该组合物中优选包括0.001~3重量%(10~30000ppm)的磷酸酯,更加优选包括0.02~2重量%(200~20000ppm)。当磷酸酯的含量小于0.001重量%时,无法阻止由加热引起的黄化现象,当超过3%重量时,在硬化过程中,固化树脂与模具脱离,从而在透镜表面上形成条纹。
优选可以通过下面化学式3表示该组合物中包含的磷酸酯。
[化学式3]
Figure A200810185768D00111
X、Y、Z是选自由添加有氢、卤素、烷基、烯丙基、苯基、环氧乙烷(ethylene oxide)或者环氧丙烷(propylene oxide)的醇残基以及卤烷化(halo alkylation)的碳氢化合物构成的组中的任意一种,并且彼此相同或不同。
以上述化学式3表示的磷酸酯化合物可以单独使用或者混合使用下面物质中的两种以上:例如,磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸三丙酯(triisopropyl phosphate)、磷酸丁酯、磷酸二丁酯(dibutylphosphate)、磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯(trioctyl phosphate)、磷酸异癸酯、磷酸二异癸基酯、磷酸三异癸基酯(triisodecyl phosphate)、十三烷醇磷酸酯、磷酸双(十三烷基)酯、磷酸二甲酯(dimethyl phosphate)、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸二乙酯(diethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、磷酸二丙酯(dipropyl ester)、磷酸三丙酯(tripropyl ester)、磷酸甲酯(methyl phosphate)、磷酸乙酯(ethylphosphate)、磷酸丙酯(propyl phosphate)、磷酸苄酯(benzylphosphate)、磷酸二苄酯(dibenzyl phosphate)、磷酸三苄酯(tribenzylphosphate)、聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯(polyoxyethylene nonylphenolether phosphate)、三聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯(tripolyoxyethylene nonyl phenolether phosphate)、磷酸双(十三烷基)酯(bis(tridecanol)phosphate)、乙二醇磷酸一乙酯(ethyleneglycolmonoethyl phosphate)、二甘醇磷酸一乙酯(diethylene glycolmonoethyl phosphate)、三乙二醇磷酸一乙酯(triethyleneglycolmonoethyl phosphate)、二乙二醇二磷酸一丁酯(diethyleneglycolmonobutyl diphosphate)、二乙二醇磷酸一丁酯(diethyleneglycolmonobutyl phosphate)、异丙二醇磷酸一乙酯(isopropyleneglycolmonoethyl phosphate)、二异丙二醇磷酸一乙酯(diisopropyleneglycolmonoethyl phosphate)、三异丙二醇磷酸一乙酯(triisopropyleneglycolmonoethyl phosphate)等。
本发明的光学透镜用组合物中包括可以阻挡400nm长波长紫外线的紫外线吸收剂。优选本发明的光学透镜用组合物中包括0.01~4重量%(100~40000ppm)的紫外线吸收剂,更加优选包括0.02~2重量%(200~20000ppm)的紫外线吸收剂。当紫外线吸收剂的添加量小于0.01重量%时,无法获得有效的紫外线吸收功能,当超过4重量%时,降低光学透镜的透明度。
公开了在光学透镜中使用和效果的公知的紫外线吸收剂,均可用作上述的紫外线吸收剂。例如可以单独使用或混合使用两种以上的以下物质:乙基-2-氰基-3,3′-二苯基-丙烯酸酯(ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl-arcylate)、2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-苯酰氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苯酰氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮等。优选,单独使用或者混合使用两种以上的在400nm以下的波长区域中具有良好的紫外线吸收功能且对本发明的组合物具有良好的溶解性的2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸酯(ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate)、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮等。
本发明的光学透镜用组合物包括用于将组合物固化成光学透镜的聚合引发剂(催化剂),其含量为相对整体重量的0.01~10重量%。只要是可以固化包括乙烯基的单体的公知的聚合引发剂,则均可以用作聚合引发剂。例如可以使用过氧二碳酸酯(peroxydicarbonate)化合物,即,过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二-2-乙基己基过氧二碳酸酯(di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate)、二-3-甲基-3-甲氧基丁基过氧二碳酸酯(di-3-methyl-3-methoxybutyl peroxy dicarbonate)、二-仲丁基过氧二碳酸酯(di-s-butyl peroxy dicarbonate)、二甲氧基异丙基过氧二碳酸酯(dimethoxy isopropyl peroxy dicarbonate)、二-乙氧基乙基过氧二碳酸酯(di-ethoxyethyl peroxy dicarbonate)、二-4-叔丁基环己基过氧二碳酸酯(di-4-t-butyl cyclohexyl peroxy dicarbonate)等,优选使用过氧化二碳酸二异丙酯。
并且,为了保证制备的透镜的色相,可以添加颜料以及苯甲醇、丁醇、戊醇(pentanol)等醇。作为颜料一般使用蓝色和红色颜料,例如可以使用由群青蓝、钼红、磺基硅酸钠铝(sodiumaluminosulfosilicate)、喹吖啶酮(quinacridone)、亚铁氰化(ferrocyan)第二铁作为主要成分的绀青、含黄硅铝酸钠(sodium alminosilicate)的藏青色、氧化钴和铝制造的钴蓝、酞菁铜(phthalocyanine)构成的酞菁蓝等。优选,与单体组合物相比,颜料的添加量小于等于300ppm,更加优选地,在2~200ppm。颜料的添加量超过300ppm,则降低透镜的透明性。
此外,本发明的光学透镜用组合物可以根据公知的用途和目的包括用于制备光学透镜的公知的添加剂。
具有上述结构的本发明的光学透镜用组合物具有如下特征:液相的粘度为20~500cps(20℃),液相的折射率为1.45~1.57(nD,20℃),固相的折射率为1.53~1.58(nD,20℃)。
将上述的本发明的光学透镜用组合物进行热硬化后获得塑料光学透镜。上述光学透镜尤其包括眼镜透镜。对本发明的组合物进行热硬化,制造光学透镜的优选实施例如下所述。首先,在本发明的光学透镜用组合物中最终添加聚合引发剂之后,搅拌2小时,停止搅拌后,减压脱泡,注入模具中。这时,模具优选使用通过塑料密封垫圈或聚酯或聚丙烯粘贴剂固定的玻璃模具或者金属制品模具。将注入有组合物的玻璃模具放入钢制循环式烤炉中,在35℃下放置1小时,升温4小时至40℃,升温9小时至60℃,升温3小时至85℃,在85℃保持2小时之后,使固体改变形状,从而获得光学透镜。在120℃的温度下对如上述获得的光学透镜进行2小时的热处理,获得最终要获得的塑料光学透镜(坯料)。
并且,为了提高抗划痕性、透光性等光学特征,可以对通过上述方法获得的光学透镜进行硬质涂布(hard coating)以及多层涂布。硬质涂层的形成是在以具有环氧基、烷氧基、乙烯基等官能基的至少一种硅烷化合物和二氧化硅、二氧化钛、氧化锑、氧化锡、氧化钨、氧化铝等至少一个以上的金属氧化物胶体为主要成分的涂布组合物中浸泡透镜,或者通过旋转涂布的方法将涂布的组合物涂敷在光学透镜表面上,厚度约为0.5~10μm,之后,进行加热或者UV硬化,从而可以形成涂布层。
多层涂层、即,防反射涂敷层可以通过将二氧化硅、氟化镁、氧化铝、二氧化锆、二氧化钛、五氧化钽、氧化钇等金属氧化物真空蒸镀或者通过溅射的方法形成。最优选为在透镜双面硬质涂层膜上对二氧化硅和二氧化锆膜重复真空蒸镀3次以上之后,最终真空蒸镀二氧化硅层。并且,根据需要,在最终层上,通过水层(waterlayer)在二氧化硅和二氧化锆膜之间插入ITO层。
并且,根据需要,在硬(hard,抗腐蚀)的溶液中涂敷处理分散颜料或光变色颜料等后使用。
具体实施方式
下面,通过具体实施例详细说明本发明。但是,本发明的范围并不限定于下面的实施例。
实施例1
在500ml的圆形烧瓶中混合下面化学式4(成分I)的二烯丙基化合物830g、二甘醇双(烯丙基碳酸酯)(diethyleneglycolbisallylcarbonate)170g、马来酸二苄酯100g,并在其中放入异丙基磷酸酯(isopropyl phosphate)3g以及蓝色颜料分散液3.5g、红色颜料分散液3.5g、2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑1.6g、2,2-(二羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2,2-(dihydroxy-3’-t-butyl-5’-methyphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)0.2g、过氧化二碳酸二异丙酯28g,搅拌2小时,停止搅拌之后,减压脱泡10分钟,过滤注入到通过聚酯粘贴剂固定的玻璃模具中。将注入有组合物的玻璃模具放入钢制循环式烤炉中,在35℃下放置1小时,升温4小时至40℃,升温9小时至60℃,升温3小时至85℃,在85℃保持2小时之后,将固体物改变形状,从而获得光学透镜。在120℃的温度下对如上述获得的光学透镜进行2小时的热处理,获得最终要获得的塑料光学透镜(坯料)。
[化学式4]
Figure A200810185768D00161
(m=0的重量比60%,m=1的重量比30%,m=2的重量比5%,m=3的重量比4%,m=4的重量比1%)
制备颜料分散液
1)蓝色颜料
在二甘醇双(烯丙基碳酸酯)(diethyleneglycol bisallylcarbonate)1000g中放入好利得颜料公司的底漆FRX产品2.8g、BYK公司的174分散剂2.7g、陶瓷珠1500g,利用砂磨机进行3小时的分散之后,使用3μm的纸过滤器进行过滤,从而获得颜料分散液。
2)红色颜料
在二甘醇双(烯丙基碳酸酯)1000g中放入0.2g的科莱恩(Clariant)公司的Hostaperm red E5B02、BYK公司的174分散剂2.7g、陶瓷珠1500g,利用砂磨机进行3小时的分散之后,使用3μm的纸过滤器进行过滤,从而获得颜料分散液。
评价物性
在20℃下,通过以下方法对所制备的光学透镜进行物性评价,将其结果表示在表1中。
-比重:利用水中置换法测量光学透镜的体积和重量后计算。
-折射率以及阿贝数:使用阿贝折光仪Atacota公司(Atacota Co.,Ltd.)1T模型进行了测量。
400nm波长的阻挡率:使用分光光度计测量了中心厚度2mm,度数0.00透镜。
-550nm透光率:使用分光光度计,在550nm波长测量了中心厚度2mm、度数0.00透镜。
-黄色度
1)进行热处理之前的黄色度:将通过上述的方法制备的固体物改变形状之后,不进行热处理,使用色度色差计测量了中心厚度2mm、度数0.00透镜。
2)进行热处理之后的黄色度:将通过上述的方法制备的固体物改变形状之后,在120℃下进行2小时的热处理,使用色度色差计测量了中心厚度2mm、度数0.00透镜。
实施例2
除了使用化学式5(成分II)的二烯丙基化合物之外,通过与上述实施例1相同的方法获得光学透镜,并评价了物性,将其结果显示在表1中。
[化学式5]
Figure A200810185768D00181
(m=0的重量比57%,m=1的重量比32%,m=2的重量比5%,m=3的重量比5%,m=4的重量比1%)
实施例3~24
除了表1至表2中记载的物质为组合物之外,通过与实施例1相同的方法制备了光学透镜。通过相同的方法评价了制备的透镜的物性,并共同显示在表中。
比较例1~6
除了表3记载的之外,进行与实施例1相同处理,将结果显示在表3。如下表所述,对按照本发明制备的光学透镜材料用组合物进行硬化后获得的实施例1~16的光学透镜达到了400nm波长的阻挡率,且与起初的黄色度相比,在120℃进行2小时的热处理之后的黄色度值更低。从而,可以阻挡400nm长波长的紫外线并且为无色透明的光学透镜。
[表1]
Figure A200810185768D00191
[表2]
Figure A200810185768D00201
[表3]
Figure A200810185768D00211
[表4]
Figure A200810185768D00221
单体成分
DAC:二甘醇双(烯丙基碳酸酯)(diethyleneglycolbisallylcarbonate)
DBzM:马来酸二苄酯(dibenzyl maleate,顺丁烯二酸二苄酯)
mBzM:马来酸单苄酯(monobenzyl maleate)
DBzF:富马酸单苄基酯(monobenzylfumarate)
MBzM:马来酸甲基苄基酯(methylbenzylmaleate)
DMM:马来酸二甲酯(dimethyl maleate)
DEM:马来酸二乙酯(diethyl maleate)
DBM:马来酸二丁酯(dibutyl maleate)
DBF:富马酸二丁酯(dibutylfumarate)
mBM:马来酸单丁酯(monobutyl maleate)
DPM:马来酸二戊酯(dipentyl maleate)
DPF:富马酸二戊酯(dipentylfumarate)
紫外线吸收剂
HMBT:2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole)
HBCBT:2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-3’,5’-di-t-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)
HBMCBT:2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑
(2-(2’-hydroxy-3’-t-butyl-5’-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)
HAPBT:2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-3’,5’-di-t-amylphenyl)-2H-benzotriazole)
HDBPBT:2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-3’,5’-di-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole)
HBPBT:2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole)
HOPBT:2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)
DHBP:2,4-二羟基二苯甲酮(2,4-dihydroxybenzophenone)
HMBP:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone)
HOOBP:2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone)
DOHBP:4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮(4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone)
BHBP:4-苯酰氧基-2-羟基二苯甲酮(4-benzoxy-2-hydroxybenzophenone)
THBP:2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone)
DHMBP:2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮(2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone)
BHMCBT:2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(2-(3’-t-butyl-2’-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole)
磷酸酯
IPPT:磷酸异丙酯(isopropyl phosphate)
DIPP:磷酸二异丙酯(diisopropyl phosphate)
BP:磷酸丁酯(butyl phosphate)
DBP:磷酸二丁酯(dibutyl phosphate)
OP:磷酸辛酯(octyl phosphate)
DOP:磷酸二辛酯(dioctyl phosphate)
DOP:磷酸二辛酯(dioctyl phosphate)
IDP:磷酸异癸酯(isodecyl phosphate)
DIDP:二异癸基磷酸酯(diisodecyl phosphate)
TDP:十三烷醇磷酸酯(tridecanol phophate)
BTDP:磷酸双(十三烷基)酯(bis(tridecanol)phophate)
EGMEP:乙二醇磷酸一乙酯(ethyleneglycol monoethylphosphate)
DEGMEP:二甘醇磷酸一乙酯(diethyleneglycol monoethylphosphate)
TEGMEP:三乙二醇磷酸一乙酯(triethyleneglycol monoethylphosphate)
DEGMBDP:二乙二醇二磷酸一丁酯(diethyleneglycolmonobutyl diphosphate)
DEGMBP:二乙二醇磷酸一丁酯(diethyleneglycol monobutylphosphate)
IPGMEP:异丙二醇磷酸一乙酯(isopropyleneglycol monoethylphosphate)
DPGMEP:二异丙二醇磷酸一乙酯(diisopropyleneglycolmonoethyl phosphate)
TPGMEP:三异丙二醇磷酸一乙酯(triisopropyleneglycolmonoethyl phosphate)
聚合引发剂
IPP:过氧化二碳酸二异丙酯(Diisopropyl peroxy dicarbonate)
NPP:过氧化二碳酸二正丙酯(di-n-propyl peroxy dicarbonate)
BA:丁醇(butanol)
BzA:苯甲醇(benzylalcol)
PA:戊醇(pentanol)

Claims (12)

1.一种阻挡紫外线的光学透镜用组合物,所述组合物在热处理过程中不发生黄化现象,包括:
选自亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯和马来酸酯化合物中选择的1种或2种以上的化合物(成分A)和以下面化学式1表示的二烯丙基酯化合物(成分B)的单体组合物;紫外线吸收剂;以及用于防止黄化现象的磷酸酯,
其中,所述亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯以下面的化学式2表示,
所述马来酸酯化合物选自由马来酸二苄酯、马来酸单苄酯、富马酸二苄酯、马来酸甲基苄基酯、富马酸甲基苄基酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸单丁酯、马来酸二戊酯、富马酸二戊酯组成的组,
[化学式1]
Figure A200810185768C00021
在这里,R1表示氢或者甲基,OR2表示碳数为1~5的二价醇残基,m表示0~20的整数;
[化学式2]
Figure A200810185768C00022
在这里,R4表示氢或者甲基,-OR3表示碳数为1~10的二价醇的残基,n表示1~10的整数。
2.根据权利要求1所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,
所述成分A和成分B以5~70重量%比30~95重量%的比率混合。
3.根据权利要求2所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,
所述成分A和成分B以10~60重量%比40~90重量%的比率混合。
4.根据权利要求1所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,以化学式3表示所述磷酸酯,
[化学式3]
Figure A200810185768C00031
X、Y、Z是选自添加有氢、卤素、烷基、烯丙基、苯基、环氧乙烷或者环氧丙烷的醇残基以及卤烷化的碳氢化合物构成的组中的任意一种,并且彼此相同或不同。
5.根据权利要求1所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,进一步包括相对所述光学透镜用组合物整体重量的0.01~10重量%的聚合引发剂,所述组合物的液相粘度为20~500cps(20℃),液相折射率为1.45~1.57(nD,20℃),固相折射率为1.53~1.58(nD,20℃)。
6.根据权利要求5所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,
所述聚合引发剂是从由过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二-2-乙基己基过氧二碳酸酯、二-3-甲基-3-甲氧基丁基过氧二碳酸酯、二-仲丁基过氧二碳酸酯、二甲氧基异丙基过氧二碳酸酯、二-乙氧基乙基过氧二碳酸酯、二-4-叔丁基环己基过氧二碳酸酯、过氧化二碳酸二异丙酯以及它们的混合物构成的组中选择的过氧二碳酸酯化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,包括0.01~4重量%(100~40000ppm)的所述紫外线吸收剂和0.001~3重量%(10~30000ppm)的磷酸酯。
8.根据权利要求7所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,
所述亚烷基乙二醇二烯丙基碳酸酯是二甘醇双(烯丙基碳酸酯)。
9.根据权利要求7所述的阻挡紫外线的光学透镜用组合物,其中,
所述磷酸酯是从由磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸三丙酯、磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸异癸酯、磷酸二异癸基酯、磷酸三异癸基酯、十三烷醇磷酸酯、磷酸双(十三烷基)酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸二丙酯、磷酸三丙酯、磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、磷酸苄酯、磷酸二苄酯、磷酸三苄酯、聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、三聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、乙二醇磷酸一乙酯、二甘醇磷酸一乙酯、三乙二醇磷酸一乙酯、二乙二醇二磷酸一丁酯、二乙二醇单丁基三磷酸酯、二乙二醇磷酸一丁酯、异丙二醇磷酸一乙酯、二异丙二醇磷酸一乙酯、三异丙二醇磷酸一乙酯以及它们的混合物构成的组中选择的。
10.根据权利要求7所述的阻挡紫外线光学透镜用组合物,其中,所述紫外线吸收剂是从由2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-2-氰基-3,3′-二苯基-丙烯酸酯、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮以及它们的混合物构成的组中选择的。
11.根据权利要求7所述的阻挡紫外线光学透镜用组合物,其中还包括:
从苯甲醇、丁醇、戊醇中选择的一种以上的醇以及颜料。
12.一种阻挡紫外线光学透镜,其中,对权利要求1至6中任一项所述的光学透镜用组合物进行热硬化之后获得。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104520376A (zh) * 2012-08-14 2015-04-15 可奥熙搜路司有限公司 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN104583250A (zh) * 2012-08-27 2015-04-29 可奥熙搜路司有限公司 储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN105017480A (zh) * 2015-03-31 2015-11-04 长兴材料工业股份有限公司 光学材料组合物及其用途
CN107556414A (zh) * 2017-08-31 2018-01-09 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 一种高折射原料添加剂的配方及生产工艺

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104583252B (zh) * 2012-08-28 2017-03-29 可奥熙搜路司有限公司 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
WO2019240370A1 (ko) * 2018-06-14 2019-12-19 주식회사 케이오씨솔루션 아릴계 광학재료용 모노머의 몰드 자동 주입방법
KR20190141562A (ko) 2018-06-14 2019-12-24 주식회사 케이오씨솔루션 아릴계 광학재료용 모노머의 몰드 자동 주입방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2565699A1 (fr) 1984-06-11 1985-12-13 Suwa Seikosha Kk Procede de modification de la surface d'une matiere de base comprenant des motifs carbonate et ester d'allyle, pour former ensuite un revetement superficiel dur, dans le cas de lentilles pour verres ophtalmiques
US5336743A (en) * 1991-11-01 1994-08-09 Nof Corporation Cast resin for optical use
KR100677864B1 (ko) * 2000-04-19 2007-02-05 주식회사 창우정밀화학 자외선 차단 능력이 있는 플라스틱 렌즈용광학원재료
DE60135554D1 (de) * 2000-07-11 2008-10-09 Teijin Chemicals Ltd Plastiklinse
JP2004051851A (ja) * 2002-07-22 2004-02-19 Nof Corp 光学材料用単量体組成物及びその硬化物
WO2005079166A2 (ja) * 2004-02-19 2005-09-01 Tokuyama Corporation 紫外線吸収性に優れたプラスチックレンズおよびその製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104520376A (zh) * 2012-08-14 2015-04-15 可奥熙搜路司有限公司 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN104583250A (zh) * 2012-08-27 2015-04-29 可奥熙搜路司有限公司 储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN105017480A (zh) * 2015-03-31 2015-11-04 长兴材料工业股份有限公司 光学材料组合物及其用途
CN107556414A (zh) * 2017-08-31 2018-01-09 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 一种高折射原料添加剂的配方及生产工艺

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