CN101246224A - 防眩性涂料组合物、防眩膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以简便地形成反射眩目、防污性等得到改善的防眩膜的防眩性涂料组合物。一种防眩性涂料组合物，其涂布在透明基材上形成防眩层，该防眩性涂料组合物含有第1成分、第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物；该第1成分和第2成分各自独立，是选自单体、寡聚物和树脂中的1种或2种以上的组合；将该防眩性涂料组合物涂布到基材上后，基于该第1成分和第2成分的物性差，第1成分和第2成分发生相分离，形成在表面具有无规凹凸的树脂层。

Description

防眩性涂料组合物、防眩膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及能够对各种透明塑料膜、透明塑料板和玻璃等透明基材赋予防眩性的防眩性涂料组合物，以及具有由该防眩性涂料组合物形成的防眩层的防眩膜。
背景技术
液晶显示装置(液晶显示器)具有薄型、轻量、低耗电等优点，被用在电脑、语言文字处理机、电视机、手机、PDA器具等各种领域。在这些液晶显示装置中，在显示器表面上设置将表面粗糙化的防眩(AG：Anti Glare)膜的情况很多。通过在显示器表面上设置防眩膜，通过防眩膜表面的凹凸使外部光漫反射，由此可以使反射到显示器表面的图像轮廓模糊。由此，可以降低在显示器表面上的反射像的识别性，并且可以消除显示器使用时因反射像反射眩目(映り込み)所导致的图像识别性障碍。
作为改善液晶显示装置显示性能的防眩膜的制造方法，一般而言，可列举在制造膜时，通过切削、模压成型、贴合等的加工将其表面粗糙化的方法；或者将含有树脂粒子的层设置在膜上将膜表面粗糙化的方法；等。现在，广泛使用后者，将含有树脂粒子的层设置在膜上的方法。
在特开2002-221610号公报(专利文献1)中，记载了如下的防眩膜：其层压有含透光性树脂和透光性微粒的防眩层，透光性树脂与透光性微粒的折射率之差在0.3以下，透光性树脂从防眩层的表面突出0.1～0.3μm。在这样的防眩膜的制造中，可列举例如所使用的微粒不均匀分散的问题。为了使树脂在溶液中均匀地分散，必须注意例如控制、调整溶液粘度等。如果微粒不均匀地分散而凝聚，则表面上的凹凸形状不在所希望的范围，有时会产生透射图像鲜明性降低，或者产生所谓的白斑等不良情况。
另一方面，制造膜时，通过切削、模压成型、贴合等的加工将表面粗糙化时，难以无规地设计该粗糙面的凹凸，有时凹凸遵循某种规则。凹凸遵循某种规则时，有时在凹凸面反射的光发生相互干涉，成为引起如下不良情况的原因：使反射光增强，或产生莫尔条纹等显示器显示方面的不良情况。即，产生莫尔条纹的原因是防眩层的微细凹凸结构的排列方向与显示装置的像素的排列方向重叠。与像素规则地排列相比，微细凹凸结构的位置关系是其规则重叠时，有引起莫尔条纹的倾向。此外，通过模压成型形成防眩层时，必需防眩层的模压工序、以及用于该模压的模具的洗涤等工序，是繁杂的。进而，还必须注意异物没有附着在用于模压的模具的成型表面上。
在特开2003-004917号公报(专利文献2)中，记载了具有如下特征的带防眩层偏振板：其具有防眩膜和起偏振器，上述防眩层的微细凹凸结构的排列方法对于上述起偏振器的吸收轴方向或透射轴方向为22.5°±12.5°。如其中记载，通过加工设置微细凹凸结构时，必须细微调节排列方向的角度等，制造工序繁杂。此外，认为因显示图像高精细化、彩色化而显示元件的像素变得更小，则产生莫尔条纹的概率变得更高。为此，解决该问题的技术成为必需。
在特开2000-267086号公报(专利文献3)中，记载了包括将容易相互发生相分离的多种树脂混合而得的混合树脂液涂布的工序的反射型液晶显示装置用电极基板的制造方法。此外，在特开2001-305316号公报(专利文献4)中，记载了具有如下树脂层的反射板：通过将至少2种树脂部彼此分散保持的构成，而形成凹凸的树脂层。然而，由于这些基板或反射板是完全不考虑如下性能也可以的：背景反射在显示器表面的反射眩目、透射图像鲜明性、白斑等的性能，所以其解决课题与重视这些性能的防眩膜是不同的。
然而，随着近年来的技术发展，以往不具有液晶显示部的各种装置上逐渐载有液晶显示部。并且这些装置有时也根据其使用状况而要求防污性等优异。为此，除了反射像的反射眩目防止性能等之外，防污性也优异的防眩膜逐渐成为必需。
国际公开第2005/073763号小册子(专利文献5)是本发明人的申请。在专利文献5中，记载了如下的防眩性涂料组合物：将防眩性涂料组合物涂布到基材上之后，基于第1成分和第2成分的物性差，第1成分和第2成分发生相分离，形成在表面上具有无规凹凸的树脂层。通过该防眩性涂料组合物，可以在显示器等的表面上简便地形成防眩层。然而，根据近年来伴随着技术发展的对防污性等的要求，对于可以简便地形成防眩层并且防污性等也优异的防眩性涂料组合物，产生研究的必要性。
专利文献1：特开2002-221610号公报
专利文献2：特开2003-004917号公报
专利文献3：特开2000-267086号公报
专利文献4：特开2001-305316号公报
专利文献5：国际公开第2005/073763号小册子
发明内容
本发明以解决上述以往技术的问题为课题。更特定地说，本发明以提供如下的防眩性涂料组合物为课题：能够简便地形成防反射眩目性能和防污性优异的防眩膜。
本发明提供如下的防眩性涂料组合物，由此达成上述目的：
其涂布在透明基材上形成防眩层，该防眩性涂料组合物含有第1成分、第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物；该第1成分和第2成分各自独立，是选自单体、寡聚物和树脂中的1种或2种以上的组合；将该防眩性涂料组合物涂布到基材上后，基于该第1成分和第2成分的物性差，第1成分和第2成分发生相分离，形成在表面具有无规凹凸的树脂层。
相对于上述第1成分和第2成分的总量100重量份，优选上述氟系化合物和/或硅氧烷系化合物的含量为0.01～10重量份。
上述防眩性涂料组合物优选进一步含有从无机纳米粒子和有机纳米粒子中选择的至少一种。
此外，优选第1成分的SP值与第2成分的SP值之差在0.5以上。
上述防眩性涂料组合物可以进一步含有有机溶剂。在这种情况下，第1成分的SP值(SP1)、第2成分的SP值(SP2)和有机溶剂的SP值(SPsol)具有满足下述条件的关系：
SP1＜SP2以及SP1与SPsol之差在2以下。
在上述防眩性涂料组合物中，优选上述第1成分是多官能性丙烯酸类共聚物，上述第2成分是多官能性单体。
本发明还提供如下的防眩膜：其具有透明基材和防眩层，该防眩层由上述防眩性涂料组合物形成。
本发明还提供如下的防眩膜的制造方法：包括在透明基材上涂布上述防眩性涂料组合物的涂布工序，以及使所得涂膜固化的固化工序。
本发明还提供如下的防眩膜的制造方法：包括在透明基材上涂布上述防眩性涂料组合物的涂布工序，将所得涂膜干燥而使其发生相分离的干燥工序，以及使干燥后的涂膜固化的固化工序。
本发明还提供如下的防眩膜的制造方法：包括在透明基材上涂布上述防眩性涂料组合物的涂布工序，以及对所得涂膜照射光，使其发生相分离和固化的光照射工序。
本发明还提供通过上述防眩膜的制造方法得到的防眩膜。
本发明的防眩性涂料组合物涂布到基材上，根据需要进行干燥后，仅通过固化，就可以设置在表面具有凹凸的树脂层即防眩层。因此，与经过形成树脂层后形成成为凹凸基底的突起物等的2个工序的方法相比，可以通过更简便的工序形成在表面具有凹凸的防眩层。此外，根据本发明在防眩层的表面形成凹凸时，由于取决于自然产生的凹凸配置，所以可以在防眩层表面形成不规则的凹凸形状。为此，具有不产生起因于凹凸配置规则性的莫尔波纹的特点。
由本发明的防眩性涂料组合物得到的防眩膜进而还具有防污性优异的特征。通过使用本发明的防眩性涂料组合物，可以容易地形成在表面具有凹凸的防眩层，进而用其就可以容易地制造防眩膜。并且由本发明的防眩性涂料组合物得到的防眩膜具有如下优异的性能：防污性优异，进而没有背景的反射眩目、并没有闪耀等。
本发明的防眩性涂料组合物，除了上述的第1成分和第2成分之外，还含有氟系化合物和/或硅氧烷系化合物，所以得到的防眩膜的防污性提高。并且，对于本发明的涂料组合物来说，还具有自然产生而形成的表面凹凸变得更微细致密等令人惊讶的特征。由本发明的防眩性涂料组合物得到的防眩膜，由于具有更微细致密的凹凸，所以除了反射像的防反射眩目性能等之外，还具有不产生闪耀等优异的性能。
附图说明
图1：本发明的防眩膜的截面示意图。
图2：总光线透射率的说明示意图。
符号说明
1：防眩膜
3：防眩层
5：透明基材
具体实施方式
防眩性涂料组合物
本发明的防眩性涂料组合物通过涂布形成具有细微致密的凹凸的防眩层。在该防眩性涂料组合物中，至少含有第1成分和第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物。第1成分和第2成分各自独立，是选自单体、寡聚物和树脂中的1种或2种以上的组合。并且，第1成分和第2成分具有如下特征：将防眩性涂料组合物涂布到基材上时，基于第1成分和第2成分各自的物性差，第1成分和第2成分发生相分离。
第1成分和第2成分
作为第1成分和第2成分，可以使用例如多官能性单体等单体，在骨架结构中含有(甲基)丙烯酸类树脂、烯烃树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚酰亚胺树脂的树脂等。这些树脂还可以是低分子量即所谓的寡聚物。作为多官能性单体，可以使用例如多元醇与(甲基)丙烯酸酯的脱醇反应物，具体而言，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。作为在骨架结构中含有(甲基)丙烯酸类树脂的树脂，可以列举将(甲基)丙烯酸类单体聚合或共聚而得的树脂、将(甲基)丙烯酸类单体与其他具有烯键式不饱和双键的单体共聚而得的树脂等。作为在骨架结构中含有烯烃树脂的树脂，可以列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物等。在骨架结构中含有聚醚树脂的树脂，是在分子链中含有醚键的树脂，可列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。在骨架结构中含有聚酯树脂的树脂，是在分子链中含有酯键的树脂，可列举例如不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。在骨架结构中含有聚氨酯树脂的树脂，是在分子链中含有氨基甲酸酯键的树脂。在骨架结构中含有聚酰亚胺树脂的树脂，是在分子链中具有酰亚胺键的树脂。
作为寡聚物和树脂，可以是含有上述骨架结构2种以上的共聚物，也可以是含有上述骨架结构和其他单体的共聚物。
本发明中的第1成分和第2成分，可以使用含有同一种骨架结构的寡聚物或树脂，还可以使用含有彼此不同骨架结构的寡聚物或树脂。此外，还可以是第1成分和第2成分中的任意一方为单体，另一方为寡聚物或树脂。
此外，优选本发明中的第1成分和第2成分各自具有相互反应的官能团。通过使这样的官能团相互反应，可以提高由涂料组合物得到的防眩层的耐性。作为这样的官能团的组合，可以列举例如有活泼氢的官能团(羟基、氨基、巯基、羧基等)与环氧基；有活泼氢的官能团与异氰酸酯基；烯键式不饱和基团与烯键式不饱和基团(发生烯键式不饱和基团的聚合)；有活泼氢的官能团与有活泼氢的官能团；活泼亚甲基与丙烯酰基；唑啉基与羧基等。此外，此处所说的“相互反应的官能团”，也包括仅通过混合第1成分和第2成分、反应并不能进行，但通过并用催化剂或固化剂混合而相互反应的官能团。作为其中能够使用的催化剂，可列举例如光引发剂、自由基引发剂、酸-碱催化剂、金属催化剂等。作为能够使用的固化剂，可以列举例如三聚氰胺固化剂、(嵌段)异氰酸酯固化剂、环氧固化剂等。
第1成分和第2成分各自具有相互反应的官能团时，第1成分和第2成分的混合物具有热固化性、光固化性(紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性等)之类的固化性。
作为导致第1成分和第2成分的相分离的、第1成分和第2成分各自的物性差，可列举例如各种树脂的SP值、玻璃化转变温度(Tg)、表面张力、数均分子量等具有一定差异的情况。作为导致相分离的这些物性的优选者，可列举SP值。
SP值是solubility parameter(溶解性参数)的缩写，成为溶解性的标准。SP值的数值越大则表示极性越高，相反数值越小则表示极性越低。
例如，SP值可以通过下面的方法测定[参考文献：SUH、CLARKE、J.P.S.A-1、5、1671～1681(1967)]。
测定温度：20°
样品：称量0.5g树脂到100ml烧杯中，用定量移液管(whole pipette)加入良溶剂10ml，通过磁力搅拌器溶解。
溶剂：
良溶剂：二烷、丙酮等
贫溶剂：正己烷、离子交换水等
浊点测定：用50ml滴定管滴加贫溶剂，以发生混浊的点作为滴加量。
树脂的SP值δ可通过下式获得。
δ＝(Vml 1/2δml+Vmh 1/2δmh)/(Vml 1/2+Vmh 1/2)
Vm＝V1V2/(Φ1V2+Φ2V1)
δm＝Φ1δ1+Φ2δ2
Vi：溶剂的摩尔体积(ml/mol)
Φi：浊点下的各溶剂的体积分率
δi：溶剂的SP值
ml：低SP贫溶剂混合体系
mh：高SP贫溶剂混合体系
导致第1成分和第2成分的相分离的第1成分和第2成分各自的物性差是SP值的差时，优选第1成分的SP值和第2成分的SP值之差在0.5以上。进一步优选该SP值之差在0.8以上。该SP值之差的上限没有特别限定，一般在15以下。可认为第1成分的SP值和第2成分的SP值之差在0.5以上时，树脂的相互溶解性差，由此导致涂料组合物涂布后第1成分和第2成分的相分离。
本发明的防眩性涂料组合物可以进一步含有有机溶剂。并且对于防眩性涂料组合物中含有的第1成分、第2成分和有机溶剂，优选第1成分的SP值(SP1)、第2成分的(SP2)和有机溶剂的SP值(SPsol)具有满足下述条件的关系：SP1＜SP2以及SP1与SPsol之差在2以下。由于SP1与SPsol之差在2以下，所以可以制备防眩性能优异的防眩膜。进一步优选SP1与SPsol之差在1以下，也就是在0～1的范围内。
再者，SP1与SPsol，它们的差在2以下即可。可以是SP1＜SPsol，还可以是SP1＞SPsol。
作为满足上述式关系的第1成分和第2成分的优选一例，可列举第1成分是寡聚物或树脂，上述第2成分是单体的情况。作为第1成分的寡聚物或树脂，更优选是多官能性丙烯酸类共聚物。作为第2成分的单体，更优选是多官能性单体。作为第1成分的寡聚物或树脂，进一步优选含不饱和双键的丙烯酸类共聚物。作为第2成分的单体，进一步优选含多官能性不饱和双键的单体。应说明的是，本说明书中所说的“寡聚物”是指具有重复单元的聚合物，该重复单元数为3～10。上述含不饱和双键的丙烯酸类共聚物以及含多官能性不饱和双键的单体所具有的多官能性不饱和双键，具有在光聚合催化剂的存在下通过光照射而发生聚合的性质。
含不饱和双键的丙烯酸类共聚物可以列举例如将(甲基)丙烯酸类单体聚合或共聚而得的树脂、将(甲基)丙烯酸类单体与其他具有烯键式不饱和双键的单体共聚而得的树脂、使(甲基)丙烯酸类单体与其他具有烯键式不饱和双键和环氧基的单体反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸类单体与其他具有烯键式不饱和双键和异氰酸酯基的单体反应而得的树脂等。优选含不饱和双键的丙烯酸类共聚物的分子量以重均分子量计为1000～100000。这些含不饱和双键的丙烯酸类共聚物可以单独使用一种，还可以混合2种以上使用。
作为含多官能性不饱和双键的单体，可以使用上述的多官能性单体，例如多元醇与(甲基)丙烯酸酯的脱醇反应物，具体是二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。除此之外，还可以使用聚乙二醇#200二丙烯酸酯(共荣社化学(株)公司制)等的、具有聚乙二醇骨架的丙烯酸酯单体。这些含多功能性不饱和双键的单体可以单独使用一种，还可以混合2种以上使用。
作为第1成分为多官能性丙烯酸类共聚物、第2成分是多官能性单体时优选的有机溶剂，可列举例如甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇系溶剂；茴香醚、苯乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚等醚系溶剂等。这些溶剂可以单独使用一种，还可以混合2种以上的有机溶剂使用。此外，使用2种以上的有机溶剂时，所用有机溶剂中的至少一种满足上述的“SP1和SPsol之差在2以下”的条件即可，使用的所有有机溶剂不必满足上述条件。
本发明的涂料组合物中，除了上述第1成分和第2成分之外，还可以含有通常使用的树脂。但是，该通常使用的树脂是与下述的氟系化合物、硅氧烷系化合物不同的，并且该通常使用的树脂含量满足如下条件：是不妨碍第1成分和第2成分发生相分离而在表面形成凹凸的作用的量。
氟系化合物和/或硅氧烷系化合物
本发明的涂料组合物的特征在于：除了上述的第1成分和第2成分之外，还含有选自氟系化合物和硅氧烷系化合物中的至少一种。由于本发明的涂料组合物含有氟系化合物和/或硅氧烷系化合物，所以所得防眩膜的防污性得到提高，进而抑制闪耀的发生。
作为氟系化合物，可以列举例如含有氟代烷基的化合物。该氟代烷基优选碳原子数为1～20，进一步优选碳原子数为1～10。氟代烷基可以是直链(-CF2CF3、-CH2(CF2)4H、-CH2(CF2)8CF3、-CH2CH2(CF2)4H等)，也可以是分支结构(例如-CH(CF3)2、-CH2CF(CF3)2、-CH(CH3)CF2CF3、-CH(CH3)(CF2)5CF2H等)，还可以是脂环式结构(优选5元环或6元环，例如全氟环己基、全氟环戊基或用它们取代而得的烷基等)，还可以含有醚键(例如-CH2OCH2CF2CF3、-CH2CH2OCH2C4F8H、-CH2CH2OCH2CH2C8F17、-CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H等)。该氟代烷基可以在同一分子中含有多个。
氟系化合物可以是上述具有氟代烷基的化合物与不含氟原子的化合物的寡聚物或聚合物。本发明中所使用的氟系化合物更优选分子量为100～100000。此外，氟系化合物的氟原子含量没有特别限制，优选为20质量％以上，特别优选30～70质量％，最优选40～70质量％。
此外，上述第1成分是含不饱和双键的丙烯酸类共聚物、第2成分是含多官能性不饱和双键的单体时，作为氟系化合物，更优选使用具有不饱和双键基团的含不饱和双键的氟系化合物。该氟系化合物具有光反应性基团。因此，本发明的防眩性涂料组合物为光固化性时，第1成分和第2成分固化时氟系化合物也一起固化，由此，具有如下优点：可以形成具有防污性且有良好表面硬度的防眩膜。
作为优选的氟系化合物的例子，可列举以MEGAFAC F-482、F-483、F-484、F-178RM、ESM-1、MCF-350SF、F-470、F-472、F-477、R-08、F-178K为商品名，由大日本油墨化学工业(株)公司销售的含有全氟烷基的单体，以及以Fluorolink 5101X为商品名、由ソルベイソレクシス(株)公司销售的全氟聚醚四丙烯酸酯等，但并不限于这些。
作为硅氧烷系化合物，可列举例如含有多个二甲基甲硅氧基单元作为重复单元的、在化合物链末端和/或侧链具有取代基的化合物。这样的化合物可以含有二甲基甲硅氧基以外的结构单元(例如烷撑结构、烷撑氧基结构、亚苯基结构、亚苯基氧基结构等)。再者，优选取代基具有多个。作为优选的取代基的例子，可列举包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氟代烷基、聚氧烷撑基、羧基、氨基等的基团。这些取代基可以相同也可以不同。
硅氧烷系化合物的分子量更优选为100～100000。硅氧烷系化合物的硅原子含量没有特别限制，优选为18.0质量％以上，特别优选为25.0～37.8质量％，最优选为30.0～37.0质量％。
此外，上述第1成分是含不饱和双键的丙烯酸类共聚物、第2成分是含多功能性不饱和双键的单体时，作为硅氧烷系化合物，更优选使用具有不饱和双键基团的含不饱和双键的硅氧烷化合物。该硅氧烷系化合物具有光反应性基团。为此，本发明的防眩性涂料组合物为光固化性时，第1成分和第2成分固化时防污剂也一起固化，由此，具有如下优点：可以形成具有防污性且有良好表面硬度的防眩膜。
作为优选的硅氧烷系化合物，可以列举BYK Chemie Japan株式会社制造的BYK(注册商标)-UV3500(含有聚醚改性丙烯酸类基团的聚二甲基硅氧烷)、同一系列的3530(含有聚醚改性丙烯酸类基团的聚二甲基硅氧烷)，TEGO公司制的TEGO(注册商标)Rad 2200N、2100、2250、2600、2700等，但并不限于这些。
作为硅氧烷系化合物，还可以进一步使用光反应性有机硅丙烯酸类共聚物。光反应性有机硅丙烯酸类共聚物可以如下制备：将含偶氮基的聚硅氧烷化合物与丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚，接着使含环氧基的烯键式不饱和单体反应。应说明的是，进行共聚时，可以并用具有氟代烷基的不饱和单体和/或其他自由基聚合性单体。此外，作为光反应性有机硅丙烯酸类共聚物制备方法的另外一例，可列举将含偶氮基的聚硅氧烷化合物与含环氧基的烯键式不饱和单体共聚，接着使丙烯酸和/或甲基丙烯酸反应的方法。在该方法中，进行共聚时，可以并用具有氟代烷基的不饱和单体和/或其他自由基聚合性单体。
在光反应性有机硅丙烯酸类共聚物的制备方法中，含偶氮基的聚硅氧烷化合物以外的单体成分形成光反应性有机硅丙烯酸类共聚物中的丙烯酸类嵌段。通过使用具有氟代烷基的不饱和单体，可以导入含有氟代烷基的丙烯酸类嵌段。此外，通过使用其他自由基聚合性单体，可以调整由防眩性涂料组合物得到的防眩膜的密合性等物理特性。
作为用于制备光反应性有机硅丙烯酸类共聚物的含偶氮基的聚硅氧烷化合物，可列举下述式所示的化合物。
Figure S2008100742133D00111
上述式中，R1和R2相同或不同，表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或腈基；R3相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；R4相同或不同，表示氢原子、卤素原子、取代或无取代的碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～12的苯基；p和q相同或不同，表示0～6的整数；m表示0～600的整数；X相同或不同，表示卤素原子；r是1～20的整数。
上述含偶氮基的聚硅氧烷化合物具有如下性质：通过加热或照射活性能量线产生氮而后分解，产生自由基种。所产生的自由基种容易与各种乙烯基系单体聚合。因此，在存在含偶氮基的聚硅氧烷化合物和各种乙烯基系单体的条件下通过加热或照射活性能量线，含偶氮基的聚硅氧烷化合物作为聚合引发剂起作用，同时供给具有聚硅氧烷嵌段的自由基种，由此可以容易地制备含有聚硅氧烷嵌段的共聚物。通过使用上述含偶氮基的聚硅氧烷化合物，可以容易地制备光反应性有机硅丙烯酸类共聚物。
应说明的是，相对于第1成分和第2成分的总量100重量份，优选本发明的涂料组合物中含有的氟系化合物和/或硅氧烷系化合物的含量为0.01～10重量份。含量小于0.01重量份时，很可能不表现防污性。此外，含量超过10重量份时，虽然得到防污性，但是很可能光学特性和涂膜物性降低。
本发明的涂料组合物除了上述第1成分和第2成分以外，还含有氟系化合物和/或硅氧烷系化合物，所以所得防眩膜的防污性得到提高。对于本发明的涂料组合物来说，还具有自然产生而形成的表面凹凸变得更微细致密等令人惊讶的特征。由本发明的涂料组合物得到的防眩膜由于这样具有更微细致密的凹凸，所以具有如下优异的性能：除了反射像的防反射眩目性能等之外，还不产生闪耀。应说明的是，闪耀是指在白画面的状态下可以看到因白的强弱而导致的斑点的现象。高精细液晶显示装置中，从液晶发出的光线的间距变得更细。为此，光线在显示装置表面的凹凸部发生漫反射，该漫反射形成光量的变化，产生闪耀。该闪耀存在引起观看显示装置的人的眼疲劳的问题。
作为由本发明的防眩性涂料组合物可得到具有更微细致密凹凸的防眩膜的理由，并不局限于理论，本发明人等认为，通过存在氟系化合物和/或硅氧烷系化合物，在第1成分和第2成分的相分离状态上产生变化，由此进一步产生所形成的凹凸的微细致密化。
纳米粒子
本发明的涂料组合物，根据需要，除了上述第1成分、第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物以外，还可以含有选自无机纳米粒子和有机纳米粒子中的至少一种纳米粒子。作为这样的纳米粒子，可列举例如二氧化硅纳米粒子等无机粒子以及丙烯酸类、聚酯等有机纳米粒子等。通过加入这样的纳米粒子，可以进一步抑制闪耀的产生。
本说明书中“纳米粒子”是指所谓的亚微米级的超微粒子，粒径小于一般被称为“微粒”的粒径从数μm到数100μm的粒子。优选上述金属氧化物纳米粒子的平均粒径在10～500nm的范围。其平均粒径可以如下求出：从采用透射型电子显微镜(TEM)等得到的电子照片测定粒径，取平均值。应说明的是，由本发明的涂料组合物得到的防眩膜的表面凹凸来源于第1成分和第2成分的物性差，是自然发生而产生的凹凸，应注意不是通过任意成分即纳米粒子的形状在膜表面析出所形成的凹凸。
防眩性涂料组合物的制备方法
本发明的涂料组合物如下制备：将第1成分、第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物，根据需要添加的溶剂、催化剂、固化剂一起混合。涂料组合物中的第1成分和第2成分的比例优选1∶99～99∶1，更优选1∶99～50∶50，进一步优选1∶99～20∶80。使用催化剂时，相对于第1成分和第2成分以及根据需要添加的其他树脂100重量份，可以添加例如0.01～20重量份，优选1～10重量份。使用固化剂时，相对于第1成分和第2成分以及根据需要添加的其他树脂100重量份，可以添加例如0.1～50重量份，优选1～30重量份。使用溶剂时，相对于第1成分和第2成分以及根据需要添加的其他树脂100重量份，可以添加例如1～9900重量份，优选100～900重量份。
本发明中使用的涂料组合物中的溶剂并无特别限定，考虑第1成分和第2成分、成为涂装基底的部分材质和组合物的涂装方法等而适当选择。作为所使用的溶剂的具体例，可列举例如甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、茴香醚、苯乙醚等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、二乙酸乙二醇酯等酯系溶剂；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂；等。这些溶剂可以单独使用，还可以2种以上合并使用。这些溶剂中，优选使用酯系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂和酮系溶剂。
本发明的防眩性涂料组合物中所含有的第1成分和第2成分为光固化性时，优选防眩性涂料组合物含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可列举例如苯乙酮类、二苯甲酮类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物、2，3-二烷基二酮化合物类、二硫化物类、秋兰姆化合物类、氟代胺化合物等光自由基聚合引发剂；或者，具有卤代金属配合物阴离子的锍盐(例如三芳基锍盐或二芳基锍盐等)的光阳离子聚合引发剂；等。这些光聚合引发剂可以与通常使用的光敏剂合并使用。例如，第1成分和第2成分具有不饱和双键时，优选使用1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、苄基二甲基酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、二苯甲酮等光自由基聚合引发剂。
相对于第1成分和第2成分的总重量100重量份，优选在1～10重量份的范围内使用光聚合引发剂。
本发明的防眩性涂料组合物，可以根据需要添加各种添加剂。作为这样的添加剂，可列举防静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂以及紫外线吸收剂等常用的添加剂。
防眩膜
本发明的防眩膜具有透明基材和防眩层。该防眩层由上述的防眩性涂料组合物形成。
作为透明基材，可以使用各种透明塑料膜、透明塑料板和玻璃等。作为透明塑料膜，可以使用例如三乙酰纤维素(TAC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、二乙酰纤维素膜、乙酸酯丁酸酯纤维素膜、聚醚砜膜、聚丙烯酸系树脂膜、聚氨酯系树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜等。作为透明膜，优选使用三乙酰纤维素。三乙酰纤维素的折射率为1.48左右。三乙酰纤维素由于通用作偏振片的保护偏振层的保护膜，所以可以直接将防眩膜作为保护膜使用，所述防眩膜是通过作为透明基材使用而得到的。应说明的是，透明基材的厚度可以根据用途进行适当选择，一般以25～1000μm左右使用。
防眩层是通过在透明基材上涂布上述防眩性涂料组合物而形成的。涂料组合物的涂布方法可以根据涂料组合物和涂装工序的状况适当选择，例如，可以通过浸涂法、气刀涂布法、幕涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法、挤压涂布法(该方法是美国专利2681294号说明书中记载的方法)等进行涂布。
防眩层的厚度没有特别限定，可以考虑各种要因后适当设定。例如，可以以干燥膜厚为0.01～20μm的方式涂布涂料组合物。
可以使涂布在透明基材上的涂膜直接固化，还可以在固化前使涂膜干燥，并在固化前预先进行相分离。在使涂膜固化前进行干燥时，可以使其在30～200℃、更优选40～150℃下干燥0.1～60分钟、更优选1～30分钟，去除溶剂，预先使其发生相分离。第1成分和第2成分的混合物为光固化性时，在固化前使其干燥预先使其发生相分离，这具有如下优点：可以有效去除防眩层中的溶剂，并且可以设计所希望大小的凹凸。
作为在固化前使其发生相分离的其他方法，可以采用对涂膜照射光来使其发生相分离的方法。作为照射的光，可以采用例如曝光量为0.1～1.5J/cm2的光，优选0.5～1.5J/cm2的光。此外，该照射光的波长没有特殊限定，可以采用例如波长为360nm以下的照射光等。使用2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等作为光引发剂时，照射光优选照射波长为310nm附近的光，进而，更优选照射波长为360nm附近的光。这样的光可以使用高压水银灯、超高压水银灯等来得到。这样的光可以用高压水银灯、超高压水银灯等来得到。通过这样照射光，发生相分离和固化。通过照射光进行相分离，具有能够避免涂料组合物中所含溶剂干燥不均而引起的表面形状不均。
将通过涂布涂料组合物而得到的涂膜、或干燥后得到的涂膜固化，由此形成防眩层。第1成分和第2成分的混合物为光固化性时，可以通过在40～280℃、更优选80～250℃下干燥0.1～180分钟、更优选1～60分钟，可以使其固化。第1成分和第2成分的混合物为光固化性时，通过采用发出所需要波长的光的光源来照射光，可以使其固化。再者，如上所述，为了使其发生相分离也可以采用光照射。
如此形成的防眩膜的截面示意图示于图1。防眩膜1具有防眩层3和透明基材5。本发明的防眩膜表面的凹凸取决于自然发生的凹凸配置，所以可以在树脂层表面相处不规则的凹凸形状。
本发明的防眩膜优选总光线透射率在90％以上，更优选在95％以上。特别是在本发明中，由于不含树脂粒子，所以如上所述，可以达成高的总光线透射率。测定对防眩膜的入射光强度(T0)和透射防眩膜的总光线透射率(T1)，通过下式算出总光线透射率(Tt(％))。总光线透射率的说明示意图示于图2。
Tt ( % ) = T 1 T 0 × 100
总光线透射率的测定可以采用例如雾度计(SUGA试验机公司制)进行测定。
本发明的防眩膜优选雾度为1～50％，更优选为1～30％。根据本发明，可以制备防眩性优异且不发生闪耀的具有优异性能的防眩膜。并且该防眩膜具有如下优点：特别是无损高精细液晶显示装置所显示的图像的鲜明性，并且不发生闪耀。
雾度可以依照JIS K7105，由下述式算出。
H ( % ) = Td Tt × 100
H：Haze(雾值)(％)
Td：扩散透光率(％)
Tt：总光线透射率(％)
雾度的测定可以采用例如雾度计(SUGA试验机公司制)进行测定。
本发明的防眩膜优选粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)在1μm以下。更优选该Ra在0.5μm以下，进一步优选在0.1μm以下。优选下限为0.01μm。本发明的防眩膜的特征在于：自然产生地形成微细致密凹凸。利用树脂粒子等的形状在防眩膜上形成凹凸时，多在防眩膜的制备中发生树脂粒子的凝聚，并且很可能因该凝聚而Ra值升高。防眩膜的Ra超过1μm时，很可能产生透射防眩膜的图像的鲜明性降低、或者产生白斑等不良情况，是不适合的。
应说明的是，粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)是JIS B 0601-2001中规定的参数。粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)，从粗糙度曲线在其平均线方向仅取标准长度，将该取出部分的平均线方向作为X轴，将纵倍率方向作为Y轴，以y＝f(x)表示粗糙度曲线时，将由下式求出的值以微米(μm)表示。应说明的是，JIS B 0601-2001是翻译ISO 4287，不改变技术内容和规格表形式地制作成的日本工业规格。
Ra = 1 l ∫ 0 l | f ( x ) | dx
粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)可以采用例如(株)KEYENCE制的超深度形状测定显微镜等，依照JIS B 0601-2001进行测定。
本发明的防眩膜优选Sm在100μm以下，进一步优选在50μm以下。优选下限为5μm。在此，Sm是指表面粗糙度曲线要素的平均长度，一般被称为粗糙度曲线的山谷平均间隔或凹凸的平均间隔。Sm可以采用例如(株)KEYENCE制的超深度形状测定显微镜等，依照JIS B 0633进行测定。应说明的是，JIS B 0633是翻译ISO 4288，不改变技术内容和规格表形式地制作成的日本工业规格。
本发明的防眩膜如果Sm在100μm以下，则具有更微细致密的凹凸。由于使用本发明的防眩性涂料组合物，所以通过涂布涂料组合物等非常简单的操作就可以形成这种微细致密凹凸、进而具有自然发生所决定的不规则配置的凹凸形状的防眩膜。并且，本发明的防眩膜由于Sm在50μm以下，所以具有如下优异的性能：即使在高精细液晶显示装置的表面上设置该防眩膜时，也发挥优异的防眩性，并且不产生闪耀等不良情况。
本发明的防眩膜可以根据需要进一步具有低折射率层。低折射率层是由低折射率树脂构成的层。通过将低折射率层层压在防眩层的至少一面上，在光学构件等中，以低折射率层为最表面的方式设置等时，来自外部的光(外部光源等)可以有效防止在防眩膜表面反射。此外，通过以低折射率层为最表面的方式进行设置，可以进一步降低防眩膜的雾度。以低折射率层为最表面的方式设置，也就是在透明基材上形成防眩层，在该防眩层上进一步形成低折射率层，由此可以进一步降低所得防眩膜的雾度。
低折射率树脂的折射率例如为1.35～1.39，优选1.36～1.39，进一步优选1.38～1.39左右。
低折射率层的厚度例如为0.05～2μm，优选0.1～1μm(例如0.1～0.5μm)，进一步优选0.1～0.3μm左右。
作为低折射率树脂，可列举例如甲基戊烯树脂、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)树脂、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)等氟树脂等。此外，低折射率层通常优选含有含氟化合物。通过使用含氟化合物，可以根据希望降低低折射率层的折射率。
作为用作低折射率树脂的含氟化合物，可列举：具有氟原子和通过加热、活性能量线(紫外线、电子束等)等发生反应的官能团(交联性基团或聚合性基团等固化性基团等)，并且可以通过加热、活性能量线等发生固化或交联而形成含氟树脂(特别是固化或交联树脂)的含氟树脂前体。作为这样的含氟树脂前体，可列举例如含氟原子热固化性化合物或树脂[具有氟原子以及反应性基团(环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基等)、聚合性基团(乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等)等的低分子量化合物]，可以通过活性光线(紫外线等)发生固化的含氟原子光固化性化合物或树脂(光固化性含氟单体或寡聚物等紫外线固化性化合物等)等。
作为含氟原子热固化性化合物或树脂，可列举例如至少使用含氟单体得到的低分子量树脂，例如，代替作为构成单体的多元醇成分的一部分或全部，使用含氟多元醇(特别是二元醇)而得到的环氧系含氟树脂；同样地，代替多元醇和/或多羧酸成分的一部分或全部，使用含氟原子多元醇和/或含氟原子多羧酸成分而得到的不饱和聚酯系含氟树脂；代替多元醇和/或聚异氰酸酯成分的一部分或全部，使用含氟原子多元醇和/或聚异氰酸酯成分而得到的氨酯系含氟树脂等。这些热固化性化合物或树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
在含氟原子光固化性化合物中，含有例如单体、寡聚物(或树脂、特别是低分子量树脂)，作为单体，可列举例如对应于在上述防眩层一项中例举的单功能性单体和多功能性单体的含氟原子的单体[(甲基)丙烯酸的氟代烷基酯等含氟原子的(甲基)丙烯酸系单体、氟代烯烃类等乙烯基系单体等单官能性单体；1-氟-1，2-二(甲基)丙烯酰氧亚乙基等氟代烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯等]。此外，作为寡聚物或树脂，可以使用对应于在上述防眩层一项中例举的寡聚物或树脂的含氟原子的寡聚物或树脂等。这些光固化性化合物可以单独使用或两种以上组合使用。
含氟树脂的固化性前体，例如，可以以溶液(涂布液)状的形态获得，这样的涂布液，例如，可以作为日本合成橡胶(株)制“TT1006A”和“JN7215”、大日本油墨化学工业(株)制“DEFENSA TR-330”等获得。
本发明的防眩膜可以使用低折射率层作为透明基材，以防眩层和低折射率层构成。本发明的防眩膜还可以用透明基材以及在该透明基材上依次形成的防眩层和低折射率层构成。
实施例
通过以下的实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不限于这些。应说明的是，只要没有特别说明，“份”表示重量份。
制备例1  含不饱和双键的丙烯酸类共聚物(第1成分)的制备
混合由甲基丙烯酸异冰片酯187.2g、甲基丙烯酸甲酯2.8g、甲基丙烯酸10.0g以及丙二醇单甲醚160.0g构成的混合物。以3小时，将该混合液和含有过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯2g的丙二醇单甲醚的80.0g溶液，匀速地同时滴加到置于具有搅拌叶、氮导入管、冷却管和滴加漏斗的1000ml反应容器中的并在氮气环境下加热到100℃的丙二醇单甲醚200.0g中，然后，在100℃反应1小时。然后，滴加含有过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯0.2g的丙二醇单甲醚溶液，在100℃反应1小时。在该反应溶液中加入含有四丁基溴化铵1.5g和氢醌0.2g的丙二醇单甲醚溶液5.0g，边进行空气鼓泡，边经1小时进一步滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯17.3g和丙二醇单甲醚5g的溶液，然后以5小时进一步反应。得到数均分子量为8800、重均分子量为18000的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物。该树脂的Sp值为9.8。
实施例1
混合制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物(第1成分，该树脂的Sp值为9.8)10重量份、含多功能性不饱和双键的单体即季戊四醇三丙烯酸酯(第2成分，该单体的Sp值为12.7)90重量份、硅氧烷系化合物即TEGO(注册商标)Rad 2200N(TEGO公司制，有机硅聚醚丙烯酸酯)0.05重量份、光引发剂即2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦5重量份，接着以异丙醇(SP值：11.5)为溶剂进行调整，使得不挥发分率为43重量％。将该溶液在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行刮棒涂布，在80℃加热1分钟将溶剂干燥除去，使得干燥膜厚达到9μm。然后，将该膜在超高压水银灯下进行曝光，使得紫外线达到400mJ/cm2的能量，形成防眩层。
实施例2
混合制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物(第1成分，该树脂的Sp值为9.8)10重量份、含多功能性不饱和双键的单体即季戊四醇三丙烯酸酯(第2成分，该单体的Sp值为12.7)90重量份、氟系化合物即Fluorolink 5101X(ソルベイソレクシス公司制)0.05重量份、光引发剂即2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦5重量份，接着以异丙醇(SP值：11.5)为溶剂进行调整，使得不挥发分率为43重量％。将该溶液在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行刮棒涂布，在80℃加热1分钟将溶剂干燥除去，使得干燥膜厚达到9μm。然后，将该膜在超高压水银灯下进行曝光，使得紫外线达到400mJ/cm2的能量，形成防眩层。
实施例3
混合制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物(第1成分，该树脂的Sp值为9.8)10重量份、含多功能性不饱和双键的单体即季戊四醇三丙烯酸酯(第2成分，该单体的Sp值为12.7)90重量份、氟系化合物即Fluorolink 5101X(ソルベイソレクシス公司制)0.05重量份、光引发剂即2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦5重量份、以及无机纳米粒子即二氧化硅纳米粒子(日产化学公司制，有机二氧化硅溶胶IPA-ST)5重量份，接着以异丙醇(SP值：11.5)为溶剂进行调整，使得不挥发分率为43重量％。将该溶液在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行刮棒涂布，在80℃加热1分钟将溶剂干燥除去，使得干燥膜厚达到9μm。然后，将该膜在超高压水银灯下进行曝光，使得紫外线达到400mJ/cm2的能量，形成防眩层。
比较例1
混合制备例2的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物(第1成分，该树脂的Sp值为9.8)10重量份、含多功能性不饱和双键的单体即季戊四醇三丙烯酸酯(第2成分，该单体的Sp值为12.7)90重量份、光引发剂即2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦5重量份，接着以异丙醇(SP值：11.5)为溶剂进行调整，使得不挥发分率为43重量％。将该溶液在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行刮棒涂布，在80℃加热1分钟将溶剂干燥除去，使得干燥膜厚达到9μm。然后，将该膜在超高压水银灯下进行曝光，使得紫外线达到400mJ/cm2的能量，形成防眩层。与实施例1同样地评价所得防眩膜和防眩层。评价结果示于表2。
比较例2
混合紫外线固化性树脂(日本化药制的PETA)90重量份、光固化引发剂(Ciba-Geigy公司制的IRGACURE907)5重量份和丙烯酸类小球(总研化学制，粒径5.0μm)10重量份。使用异丙醇进行调整，使得固体成分为40％，在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行涂布，使得干燥膜厚达到9μm。在80℃干燥溶剂1分钟，接着以400mJ/cm2照射紫外线，形成防眩层。与实施例1同样地评价所得防眩膜和防眩层。评价结果示于表2。
比较例3
混合紫外线固化性树脂(日本化药制的PETA)90重量份、光固化引发剂(Ciba-Geigy公司制的IRGACURE907)5重量份、丙烯酸类小球(总研化学制，粒径5.0μm)10重量份以及硅氧烷系化合物即TEGO(注册商标)Rad 2200N(TEGO公司制，有机硅聚醚丙烯酸酯)0.05重量份。使用异丙醇进行调整，使得固体成分为40％，在23℃的环境温度下用刮棒涂布机(No.16)在三乙酰纤维素膜上进行涂布，使得干燥膜厚达到9μm。在80℃干燥溶剂1分钟，接着以400mJ/cm2照射紫外线，形成防眩层。与实施例1同样地评价所得防眩膜和防眩层。评价结果示于表2。
如下那样进行所得防眩膜的评价和防眩层表面凹凸的评价。由这些评价方法得到的结果示于表2。
防眩性评价
将所得防眩膜置于荧光灯之下，以目测观察来确认有无荧光灯的反射眩目。评价标准如下。
○：看不到荧光灯的反射眩目
△：稍微看到荧光灯的反射眩目
×：看到荧光灯的反射眩目
Haze(雾值)
采用雾度计(SUGA试验机公司制)，测定防眩膜的扩散透光率(Td(％))和上述总光线透射率(Tt(％))，算出雾度。
H ( % ) = Td Tt × 100
H：Haze(雾值)(％)
Td：扩散透光率(％)
Tt：总光线透射率(％)
闪耀的评价
在为264PPI的液晶显示屏上贴合所得防眩膜，通过目测观察评价闪耀的产生。
○：看不到闪耀
△：看到稍微闪耀
×：看到相当的闪耀
耐SW性的评价
将#0000的钢棉以1kg/cms的荷重下在所得防眩膜上往返10次后，通过目测观察确认防眩膜上有无刮伤。
○：看到0～5条刮伤
△：看到6～10条刮伤
×：看到11条以上的刮伤
作为防污性的评价，进行以下的水接触角的测定和指纹擦抹性的评价。
水接触角的测定
采用协和界面科学(株)制的接触角计Face Contact-Anglemeter，测定静止接触角。使用纯水作为测定液。测定环境为温度20℃、相对湿度60％。
指纹擦抹性的评价
在所得防眩膜上附着指纹，接着采用清洁揩抹器擦抹10次，通过目测观察确认其后的指纹附着状态。
○：指纹没有残留
×：指纹残留
Ra值的测定
采用KEYENCE公司制的超深度形状测定显微镜，依照JIS-B0601-2001测定所得防眩膜的Ra值，得到Ra值(μm)。
表面粗糙度曲线要素的平均长度(Sm)的测定
采用KEYENCE公司制的超深度形状测定显微镜，依照JIS-B0633测定所得防眩膜的表面粗糙度曲线要素的平均长度(Sm)，得到Sm(μm)。
表1
  表1   实施例1   实施例2   实施例3   比较例1  比较例2   比较例3
  第1成分   制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物   制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物   制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物   制备例1的含不饱和双键的丙烯酸类共聚物
  SP1   9.8   9.8   9.8   9.8
  第2成分   含多功能性不饱和双键的单体   含多功能性不饱和双键的单体   含多功能性不饱和双键的单体   含多功能性不饱和双键的单体
  SP2   12.7   12.7   12.7   12.7
  氟系化合物和/或硅氧烷系化合物   硅氧烷系化合物   氟系化合物   氟系化合物   无  无   硅氧烷系化合物
  纳米粒子   无   无   无机纳米粒子   无  无   无
  有机溶剂   IPA   IPA   IPA   IPA  IPA   IPA
  SPsol   11.5   11.5   11.5   11.5  -   -
  SPsol与SP1之差   1.7   1.7   1.7   1.7  -   -
IPA：异丙醇
*实施例3进一步含有作为金属氧化物纳米粒子的二氧化硅纳米粒子。
表2
  表2   实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2   比较例3
光学特性 雾度(％) 22 23 14 19 10 7
  防眩性   ○   ○   ○   △   ○   ○
  闪耀   ○   ○   ○   ×   ×   ×
  膜物性 耐SW性 ○ ○ ○ ○ ○ ○
  防污性 水接触角 89 103 100 83 75 85
  指纹擦抹性 ○ ○ ○ × × ○
  表面形状   Ra(μm) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2
  Sm(μm) 35 29 33 41 56 47
在上述实施例中确认，由本发明的涂料组合物形成的防眩膜与比较例的相比，防污性和防眩性优异、并且防闪耀性优异。与此相对，确认所有由比较例的涂料组合物形成的防眩膜均有闪耀的不良情况。还确认比较例的防眩膜的水接触角低于实施例。进而，比较例1和2中，指纹擦抹性也差。
本发明的防眩性涂料组合物在基材上涂布，根据需要进行干燥后，仅通过使其固化，就能够设置在表面具有凹凸的树脂层即防眩层。通过使用本发明的防眩性涂料组合物，以涂布等更简便的工序就可以形成在表面有凹凸的防眩层。为此，本发明的防眩性涂料组合物可以很好地用于近年来大量生产的大图像液晶显示中。并且，由本发明的防眩性涂料组合物得到的防眩膜防污性优异，进而背景的防反射眩目性能也优异。通过本发明得到的防眩膜还具有如下优点：即使用于高精细液晶显示装置时，也不会伴有闪耀等不良情况。

Claims (11)

1、一种防眩性涂料组合物，其涂布在透明基材上形成防眩层，该防眩性涂料组合物含有第1成分、第2成分以及氟系化合物和/或硅氧烷系化合物；该第1成分和第2成分各自独立，是选自单体、寡聚物和树脂中的1种或2种以上的组合；将该防眩性涂料组合物涂布到基材上后，基于该第1成分和第2成分的物性差，第1成分和第2成分发生相分离，形成在表面具有无规凹凸的树脂层。
2、根据权利要求1所述的防眩性涂料组合物，其中，相对于上述第1成分和第2成分的总量100重量份，氟系化合物和/或硅氧烷系化合物的含量为0.01～10重量份。
3、根据权利要求1所述的防眩性涂料组合物，进一步含有从无机纳米粒子和有机纳米粒子中选择的至少一种。
4、根据权利要求1或2所述的防眩性涂料组合物，第1成分的SP值与第2成分的SP值之差在0.5以上。
5、根据权利要求4所述的防眩性涂料组合物，进一步含有有机溶剂，第1成分的SP值SP1、第2成分的SP值SP2和有机溶剂的SP值SPsol具有满足下述条件的关系：SP1＜SP2以及SP1与SPsol之差在2以下。
6、根据权利要求1～5中任一项所述的防眩性涂料组合物，其中，上述第1成分是多官能性丙烯酸类共聚物，上述第2成分是多官能性单体。
7、一种防眩膜，其具有透明基材和防眩层，该防眩层是由权利要求1～6中任一项所述的防眩性涂料组合物形成的。
8、一种防眩膜的制造方法，包括如下工序：
在透明基材上涂布权利要求1～6中任一项所述的防眩性涂料组合物的涂布工序；
以及使所得涂膜固化的固化工序。
9、一种防眩膜的制造方法，包括如下工序：
在透明基材上涂布权利要求1～6中任一项所述的防眩性涂料组合物的涂布工序，
将所得涂膜干燥后使其发生相分离的干燥工序，
以及使干燥后的涂膜固化的固化工序。
10、一种防眩膜的制造方法，包括如下工序：
在透明基材上涂布权利要求1～6中任一项所述的防眩性涂料组合物的涂布工序，
以及对所得涂膜照射光，使其发生相分离和固化的光照射工序。
11、一种防眩膜，其是由权利要求8～10中任一项所述的防眩膜的制造方法得到的。
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PB01 Publication
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080820