CN101124282A - 光学透明聚碳酸酯聚酯组合物 - Google Patents

光学透明聚碳酸酯聚酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101124282A
CN101124282A CNA2005800484850A CN200580048485A CN101124282A CN 101124282 A CN101124282 A CN 101124282A CN A2005800484850 A CNA2005800484850 A CN A2005800484850A CN 200580048485 A CN200580048485 A CN 200580048485A CN 101124282 A CN101124282 A CN 101124282A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
polycarbonate
group
polyester
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800484850A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101124282B (zh
Inventor
维什瓦吉特·C·朱卡
甘尼什·卡南
伯纳德斯·A·G·施劳文
加布里·J·M·胡格兰德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN101124282A publication Critical patent/CN101124282A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101124282B publication Critical patent/CN101124282B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Abstract

公开了一种光学透明热塑性树脂组合物,该组合物基本上由以下组成:结构单元衍生的至少一种取代的或未取代的聚碳酸酯,至少大于30wt%的取代的或未取代的聚酯,改性的聚碳酸酯,折射率范围为约1.51~约1.56的抗冲改性剂和添加剂。该组合物具有良好的光学性能、流动性、稳定性和机械性能。还公开了制备这些组合物的方法和由其制备的制品。

Description

光学透明聚碳酸酯聚酯组合物
发明背景
本发明涉及光学透明(optically clear)的热塑性树脂组合物,合成该组合物的方法和由该组合物制备的制品。
聚碳酸酯是有用的工程塑料,用于需要透明、高韧性、和有时需要良好耐热性的部件。但是,聚碳酸酯也存在一些重要的缺陷,例如差的抗化学品性和抗应力开裂性,差的抗γ辐射杀菌性,和差的加工性。聚酯与聚碳酸酯的共混物提供了相对于仅基于单一树脂的那些组合物具有改进的性能的热塑性组合物。另外,该共混物也经常相对于单一的聚碳酸酯是成本更有效的。PC与聚酯的可混和性赋予了共混物所需的透明性,但是这点受限于(半)脂族聚酯如聚(环己烷二甲醇环己烷二羧酸酯)(PCCD)或者二醇化的共聚聚酯如聚乙二醇环己烷二甲醇对苯二甲酸酯(PCTG)。
US 4,188,314、US 4,125,572、US 4,391,954、US 4,786,692、US 4,897,453和5,478,896涉及芳族聚碳酸酯和聚环己烷二甲醇邻苯二甲酸酯的共混物。US 4,125,572涉及聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和脂族/环脂族间/对苯二甲酸酯树脂的共混物。US 6,281,299公开了用于制备透明聚酯/聚碳酸酯组合物的方法,其中在将双酚A聚合成聚碳酸酯之后将聚酯进料到反应器中。WO 2004076541描述了基于聚碳酸酯聚合物与嵌入的聚硅氧烷域(domains)的热塑性组合物,该聚硅氧烷域的平均域尺寸为25~45nm或者20~40nm,其本质上是半透明的。
具有聚硅氧烷和聚碳酸酯嵌段的缩聚共聚物是已知的。US 4,681,922、3,189,662、3,419,635和3,832,419公开了代表性的该聚合物,其具有弹性体特征且可用作粘合剂、涂料、密封剂、屋顶材料、抗冲改性添加剂等。同时US 4,794,141公开了含有聚二有机硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物、弹性体聚合物的模塑组合物。该弹性体聚合物被描述为乙烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
US 4,155,898中描述了包含聚亚烷基对苯二甲酸酯,有机聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物,和卤代共聚聚碳酸酯的聚合物共混物,其具有改进的抗冲性、热变形性和阻燃性。US 4,161,498、4,155,898和4,161,469描述了聚亚烷基对苯二甲酸酯树脂与具有抗冲性和热挠曲性的有机聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。US 4,994,532描述了官能化的聚二甲基硅氧烷流体,其与聚碳酸酯在熔体中反应以形成聚二甲基硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物。所述获得的共聚物是透明的且显示改进的流动性。US 5,026,791涉及在聚合物的主链中具有硅氧烷单元的芳族碳酸酯聚合物。US专利申请第10/882529公开了透明/半透明的组合物,其包含1~30wt%的环脂族聚酯和大于或等于40wt%的聚有机硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物,同时US专利申请第10/373547教导了与聚酯与抗冲改性剂的组合物。但是,在上述组合物中,为了更好的流动性和抗冲性牺牲了低温延展性,且抗冲改性剂的使用导致透明性降低。聚碳酸酯与硅氧烷的聚合物,虽然有用,但是流动性低于期望的流动性,在加工期间需要高扭矩或高模塑压力。也知晓硅氧烷-碳酸酯聚合物具有低温下不足的冲击强度和不足的抗变形性。
出于加工容易的角度,期望热塑性材料具有更高的熔体流动性。存在对具有光学性能、加工性、抗溶剂性与良好机械性能和热性能的良好平衡的聚碳酸酯聚酯共混物的持续需求。
发明概述
本发明的一种实施方式为光学透明的热塑性树脂组合物,其基本上由以下组成:衍生自至少一种取代的或未取代的聚碳酸酯的结构单元(structuralunits derived at least one substituted or unsubstituted polycarbonate),至少大于30wt%的取代的或未取代的聚酯,改性的聚碳酸酯,折射率范围为约1.51~约1.56的抗冲改性剂和添加剂。所公开的组合物具有良好光学性能、流动性和机械性能。也公开了制备本发明的光学透明热塑性树脂组合物的方法和由所述组合物衍生的制品。
参照下面的说明、实施例和所附权利要求,本发明的各种其它特征、方面和优点将变得更清楚。
发明详述
参照下面的本发明优选实施方式的详细说明和其中所包括的实施例,可以更容易地理解本发明。在该说明书和随后的权利要求,将参照的多个术语,将它们定义为具有下列含义:
单数形式“一个(a)”、“一个(an)”和“这个(the)”包括复数指示物,除非上下文另外清楚地指出。
“任选的”或“任选地”含义为,随后所描述的事件或环境可以发生或者可以不发生,且该说明书包括其中该事件发生的情形和其中其不发生的情形。
本文中所使用的术语“聚碳酸酯”表示结合了衍生自一种或多种二羟基芳族化合物的结构单元的聚碳酸酯且包括共聚碳酸酯和聚酯。
本文中所使用的术语“PCCD”定义为聚(环己烷-1,4-二亚甲基环己烷-1,4-二羧酸酯)。
本文中所使用的术语“BPA”表示双酚A。
本文中所使用的术语“脂族基团”表示化合价至少为1的基团,包括非环状的线性或支化的原子排列。该排列可以包含杂原子如氮、硫、硅、硒和氧,或者可以仅由碳和氢组成。脂族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的脂族基团定义为包含至少一个取代基的脂族基团。取代的脂族基团可以包括多达与该脂族基团上存在可用于取代的位置的数目的取代基。脂族基团之上可存在的取代基包括但并非限定于卤素原子如氟、氯、溴和碘。取代的脂族基团包括三氟甲基、六氟异亚丙基、氯甲基、二氟亚乙烯基、三氯甲基、溴乙基、溴三亚甲基(例如-CH2CHBrCH2-)等。为了方便,术语“未取代的脂族基团”在本文中定义为包括,作为包含未取代脂族基团的“非环状的线性或支化原子的排列”的一部分,多种官能团。未取代的脂族基团的实例包括烯丙基、氨基羰基(即-CONH2)、羰基、二氰基异亚丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、甲基(即-CH3)、亚甲基(即-CH2-)、乙基、亚乙基、甲酰基、己基、六亚甲基、羟甲基(即-CH2OH)、巯甲基(即-CH2SH)、甲基硫基(即-SCH3)、甲基硫代甲基(即-CH2SCH3)、甲氧基、甲氧基羰基、硝基甲基(即-CH2NO2)、硫代羰基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基丙基、乙烯基、亚乙烯基等。脂族基团定义为包含至少一个碳原子。C1~C10脂族基团包括含有至少一个但不大于10个碳原子的取代的脂族基团和未取代的脂族基团。
本文中使用的术语“芳族基团”指的是化合价至少为1的、包含至少一个芳基的原子排列。该化合价至少为1的、包含至少一个芳基的原子排列可以包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧,或者可以仅由碳和氢组成。本文中使用的术语“芳族基团”包括但并非限定于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亚苯基和联苯基。如所指出的那样,该芳族基团含有至少一个芳基。该芳基总是具有4n+2“离域”电子的环结构,其中“n”为等于1或更大的整数,如苯基(n=1)、噻吩基(n=1)、呋喃基(n=1)、萘基(n=2)、甘菊环基(n=2)、蒽基(n=3)等所示。该芳族基团也可以包括非芳族成分。例如,苄基为包含苯环(芳基)和亚甲基(非芳族组分)的芳族基团。类似地,四氢萘基为包含稠合于非芳族成分-(CH2)4-的芳基(C6H3)的芳族基团。芳族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的芳族基团定义为包含至少一个取代基的芳族基团。取代的芳族基团可以包含多达与该芳族基团上存在可用于取代的位置的数目的取代基。芳族基团之上可存在的取代基包括但并非限定于卤素原子如氟、氯、溴和碘。取代的芳族基团包括三氟甲基苯基、六氟异亚丙基双(4-苯基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、氯甲基苯基;3-三氟乙烯基-2-噻吩基;3-三氯甲基苯基(即3-CCl3Ph-)、溴丙基苯基(即BrCH2CH2CH2Ph-)等。为了方便,术语“未取代的芳族基团”在本文中定义为包括,作为“包含至少一个芳基的化合价至少为1的原子排列”一部分,多种官能团。未取代芳族基团的实例包括4-烯丙基氧基苯氧基、氨基苯基(即H2NPh-)、氨基羰基苯基(即NH2COPh-)、4-苯甲酰基苯基、二氰基异亚丙基双(4-苯基氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-甲基苯基、亚甲基双(4-苯基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、乙基苯基、苯基乙烯基、3-甲酰基-2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基;六亚甲基-1,6-双(4-苯基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-);4-羟甲基苯基(即4-HOCH2Ph-)、4-巯甲基苯基(即4-HSCH2Ph-)、4-甲基硫代苯基(即4-CH3SPh-)、甲氧基苯基、甲氧基羰基苯基氧基(例如甲基水杨基)、硝基甲基苯基(即-PhCH2NO2)、三甲基甲硅烷基苯基、叔丁基二甲基甲硅烷基苯基、乙烯基苯基、亚乙烯基双(苯基)等。术语“C3~C10芳族基团”包括含有至少3个但不大于10个碳原子的取代的芳族基团和未取代的芳族基团。芳族基团1-咪唑基(C3H2N2-)代表C3芳族基团。苄基(C7H8-)代表C7芳族基团。
本文中使用的术语“环脂族基团”指的是化合价至少为1并且包含环状但非芳族的原子排列的基团。本文中定义的“环脂族基团”并不包含芳基。“环脂族基团”可以包含一个或多个非环状组分。例如,环己基甲基(C6H11CH2-)为包含环己基环(环状但非芳族的原子排列)和亚甲基(非环状组分)的环脂族基团。该环脂族基团可以包含杂原子如氮、硫、硅、硒和氧,或者可以仅由碳和氢组成。环脂族基团可以是“取代的”或“未取代的”。取代的环脂族基团定义为包含至少一个取代基的环脂族基团。取代的环脂族基团可以包括多达与该环脂族基团上存在可用于取代的位置的数目的取代基。环脂族基团之上可存在的取代基包括但并非限定于卤素原子如氟、氯、溴和碘。取代的环脂族基团包括三氟甲基环己基、六氟异亚丙基双(4-环己基氧基)(即-OC6H11C(CF3)2C6H11O-)、氯甲基环己基;3-三氟乙烯基-2-环丙基;3-三氯甲基环己基(即3-CCl3C6H11-)、溴丙基环己基(即BrCH2CH2CH2C6H11-)等。为了方便,术语“未取代的环脂族基团”在本文中定义为包括多种官能团。未取代的环脂族基团的实例包括4-烯丙氧基环己基、氨基环己基(即H2NC6H11-)、氨基羰基环戊基(即NH2COC5H9-)、4-乙酸基环己基、二氰基异亚丙基双(4-环己基氧基)(即-OC6H11C(CN)2C6H11O-)、3-甲基环己基、亚甲基双(4-环己基氧基)(即-OC6H11CH2C6H11O-)、乙基环丁基、环丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氢呋喃基、2-己基-5-四氢呋喃基;六亚甲基-1,6-双(4-环己基氧基)(即-OC6H11(CH2)6C6H11O-);4-羟甲基环己基(即4-HOCH2C6H11-)、4-巯基甲基环己基(即4-HSCH2C6H11-)、4-甲基硫代环己基(即4-CH3SC6H11-)、4-甲氧基环己基、2-甲氧基羰基环己基氧基(2-CH3OCOC6H11O-)、硝基甲基环己基(即NO2CH2C6H10-)、三甲基甲硅烷基环己基、叔丁基二甲基甲硅烷基环戊基、4-三甲氧基甲硅烷基乙基环己基(例如(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)、乙烯基环己烯基、亚乙烯基双(环己基)等。术语“C3-C10环脂族基团”包括含有至少3个但不大于10个碳原子的取代的环脂族基团和未取代的环脂族基团。环脂族基团2-四氢呋喃基(C4H7O-)代表了C4环脂族基团。环己基甲基(C6H11CH2-)代表了C7环脂族基团。
本发明组合物的组分为芳族聚碳酸酯。适用于在本发明中使用的芳族聚碳酸酯树脂、制备聚碳酸酯树脂的方法和热塑性模塑化合物中聚碳酸酯树脂的使用是本领域中众所周知的,通常,参见US 3,169,121、4,487,896和5,411,999,其各自的公开内容各自引入本文作为参考。
用于本发明的聚碳酸酯包含式(I)的重复单元:
Figure A20058004848500101
其中,R1为衍生自式HO-D-OH的二羟基芳族化合物的二价芳族基团,其中D具有下式的结构:
Figure A20058004848500111
其中,A1表示芳族基团,包括但并非限定于亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。一些实施方式中,E可以是烷撑或烷叉,包括但并非限定于亚甲基、乙撑、乙叉、丙撑、丙叉、异丙叉、丁撑、丁叉、异丁叉、戊叉、戊撑、异戊叉等。其它实施方式中,当E为烷撑或烷叉时,其也可以由两种或多种烷撑或烷叉组成,其通过不同于烷撑或烷叉的部分相连,包括但并非限定于芳族连接基;叔氮连接基;醚连接基;羰基连接基;含硅的连接基,硅烷,硅氧基;或含硫的连接基,包括但并非限定于硫化物,亚砜,砜等;或者含磷的连接基,包括但并非限定于氧膦基,和膦酰基等。其它实施方式中,E可以是环脂族基团,包括但并非限定于环戊叉,环己叉,3,3,5-三甲基环己叉,甲基环己叉,2-[2.2.1]-双环庚叉,新戊叉,环十五烷叉,环十二烷叉,金刚烷叉等;含硫的连接基,包括但并非限定于硫化物,亚砜,砜;含磷的连接基,包括但并非限定于氧膦基,和膦酰基;醚连接基;羰基;叔氮基;含硅的连接基,包括但并非限定于硅烷或硅氧基。R1各自独立地包括单价烃基,包括但并非限定于链烯基,烯丙基,烷基,芳基,芳烷基,烷芳基,或环烷基。各种实施方式中,R1的单价烃基可以被卤素取代,特别是氟化-或氯-取代,例如在二氯烷叉、特别是偕(gem)-二氯烷叉中那样。Y1可以各自独立地为无机原子,包括但并非限定于卤素(氟、氯、溴、碘);含有多于1个无机原子的无机基团,包括但并非限定于硝基;有机基团,包括但并非限定于单价烃基,包括但并非限定于链烯基,烯丙基,烷基,芳基,芳烷基,烷芳基,或环烷基,或氧基基团,包括但并非限定于OR2,其中R2为单价烃基,包括但并非限定于烷基,芳基,芳烷基,烷芳基,或环烷基;仅必需的是Y1应是惰性的且不会受用于制备该聚合物的反应物和反应条件的影响。一些特别的实施方式中,Y1包括卤素基团或C1~C6烷基。字母“m”表示任意的整数,从0且包括0到可用于取代的A1上可代替氢的数目;字母“p”表示整数,从0且包括0到可用于取代的E上可代替氢的数目;字母“t”表示等于至少为1的整数;字母“s”表示等于0或1的整数;和“u”表示包括0的任意整数。
在二羟基取代的芳烃中,其中D由上述式(II)所示,当存在一个以上的Y1取代基时,它们可以是相同或不同的。对于R1取代基也是一样。当式(II)中“s”为0且“u”不为0时,芳环通过共价键与非插入的烷叉或其它桥键直接相连。芳族核残留物A1上羟基和Y1的位置可以在邻、间、或对位上变化,且基团可以是在邻近的、不对称的或对称的关系中,其中烃残留物的两个或多个环碳原子被Y1和羟基取代。一些特别的实施方式中,参数“t”、“s”和“u”各自为数值1;两个A1基团为未取代的亚苯基;且E为烷叉如异丙叉。一些特别的实施方式中,两个A1基团为对-亚苯基,但是两者可以为邻-或间-亚苯基或者一个为邻-或间-亚苯基且另一个为对-亚苯基。
在二羟基取代的芳烃的一些实施方式中,E可以是不饱和的烷叉。适宜的这类二羟基取代的芳烃包括式(III)的那些:
Figure A20058004848500121
其中,每个R4独立地为氢、氯、溴或C1-30单价烃基或烃氧基,每个Z为氢、氯或溴,前提是至少一个Z为氯或溴。
适宜的二羟基取代的芳烃也包括式(IV)的那些:
其中,每个R4独立地如前所定义,且Rg和Rh独立地为氢或C1-30烃基。
在本发明的一些实施方式中,可以使用的二羟基取代的芳烃包括在US2,991,273、2,999,835、3,028,365、3,148,172、3,153,008、3,271,367、3,271,368和4,217,438中由名称或分子式(通式或具体式)所公开的那些。在本发明的其它实施方式中,二羟基取代的芳烃包括双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、1,4-二羟基苯、4,4′-氧二苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4′-(3,3,5-三甲基环亚己基)二苯酚;4,4′-双(3,5-二甲基)联苯酚、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷;4,4-双(4-羟基苯基)庚烷;2,4′-二羟基二苯基甲烷;双(2-羟基苯基)甲烷;双(4-羟基苯基)甲烷;双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷;双(4-羟基-2,6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷;1,1-双(4-羟基苯基)乙烷;1,2-双(4-羟基苯基)乙烷;1,1-双(4-羟基-2-氯代苯基)乙烷;2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷;3,5,3′,5′-四氯-4,4′-二羟基苯基)丙烷;双(4-羟基苯基)环己基甲烷;2,2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷;2,4′-二羟基苯基砜;二羟基萘;2,6-二羟基萘;对苯二酚;间苯二酚;C1-3烷基-取代的间苯二酚;甲基间苯二酚、儿茶酚、1,4-二羟基-3-甲基苯;2,2-双(4-羟基苯基)丁烷;2,2-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷;1,1-双(4-羟基苯基)环己烷;4,4′-二羟基二苯基;2-(3-甲基-4-羟基苯基-2-(4-羟基苯基)丙烷;2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)丙烷;2-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)甲烷;1,1-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)乙烷;2,2-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,4-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷;3,3-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)戊烷;1,1-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)环戊烷;1,1-双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)环己烷;双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)亚砜、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜和双(3,5-二甲基苯基-4-羟基苯基)硫化物。在特别的实施方式中,二羟基取代的芳烃包括双酚A。
在二羟基取代的芳烃的一些实施方式中,当E为烷撑或烷叉时,所述基团可以是一个或多个连接于带有一个羟基取代基的一个或多个芳族基团的稠合环的一部分。适宜的这类二羟基取代的芳烃包括含有二氢化茚结构单元的那些,如式(V)所示,其化合物为3-(4-羟基苯基)-1,1,3-三甲基茚满-5-醇,和式(VI)所示,其化合物为1-(4-羟基苯基)-1,3,3-三甲基茚满-5-醇:
Figure A20058004848500141
在这类包含作为稠合环一部分的一个或多个烷撑或烷叉的适宜的二羟基取代的芳烃之中,也包括具有式(VII)的2,2,2′,2′-四氢-1,1′-螺二[1H-茚]二醇:
Figure A20058004848500142
其中,每个R6独立地选自单价烃基和卤素基团;R7、R8、R9和R10各自独立地为C1-6烷基;R11和R12各自独立地为H或C1-6烷基;且每个n独立地选自数值为0~3(包括0和3)的正整数。在特别的实施方式中,2,2,2′,2′-四氢-1,1′-螺二[1H-茚]二醇为2,2,2′,2′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-1,1′-螺二[1H-茚]-6,6′-二醇(有时也称为“SBI”)。也可以使用衍生自任意前述二羟基-取代的芳烃的混合物的碱金属盐的混合物。
本发明各种实施方式中所使用的术语“烷基”旨在同时表示线性烷基,支化烷基,芳烷基,环烷基,双环烷基,三环烷基和多环烷基,含有碳和氢原子,且任选地含有除碳和氢之外的原子,例如选自周期表第15、16和17族的原子。术语“烷基”也包括烷氧基的烷基部分。各种实施方式中,直链的和支化的烷基为含有1~约32个碳原子的那些,且作为示例性的非限定性实例包括C1-C32烷基,任选地由一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的基团取代;和C3-C15环烷基,任选地由一个或多个选自C1-C32烷基的基团取代。一些特别的示例性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。一些环烷基和双环烷基的非限定性实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、双环庚基和金刚烷基。各种实施方式中,芳烷基为含有7~约14个碳原子的那些;它们包括但并非限定于苄基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。各种实施方式中,本发明的各种实施方式中所使用的芳基为那些含有6~18个环碳原子的取代或未取代的芳基。这些芳基的一些示例性非限定性实例包括C6-C15芳基,任选地由一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的基团取代。芳基的一些特别的示例性实例包括取代或未取代的苯基、联苯基、甲苯基和萘基。
也可以使用包含两种或多种羟基取代的烃的混合物。在一些特别的实施方式中,可以使用至少两种单羟基取代的烷基烃的混合物,或至少一种单羟基取代的烷基烃和至少一种二羟基取代的烷基烃的混合物,或至少两种二羟基取代的烷基烃的混合物,或至少两种单羟基取代的芳烃的混合物,或至少两种二羟基取代的芳烃的混合物,或至少一种单羟基取代的芳烃和至少一种二羟基取代的芳烃的混合物,或至少一种单羟基取代的烷基烃和至少一种二羟基取代的芳烃的混合物。
仍另一实施方式中,该聚碳酸酯树脂为衍生自双酚A和光气的线性聚碳酸酯树脂。替换的实施方式中,该聚碳酸酯树脂为两种或多种聚碳酸酯树脂的共混物。
该芳族聚碳酸酯可以以本领域中众所周知的熔体、溶液、或界面聚合技术来制备。例如,可以通过将双酚A与光气、碳酸二丁酯或碳酸二苯酯反应来制备芳族聚碳酸酯。这种芳族聚碳酸酯也是可商购获得的。一种实施方式中,该芳族聚碳酸酯树脂可从General Electric Company商购获得,例如LEXANTM双酚A型聚碳酸酯树脂。
优选的聚碳酸酯优选地为高分子量芳族碳酸酯聚合物,其特性粘度(在25℃二氯甲烷中测量)范围为约0.30~约1.00分升/g。聚碳酸酯可以是支化的或非支化的,且通常其重均分子量为约10,000~约200,000,优选为约20,000~约100,000,通过凝胶渗透色谱法测量。该聚碳酸酯可以具有多种已知的端基。
一种实施方式中,该光学透明热塑性组合物包括聚酯。制备聚酯树脂的方法和聚酯树脂在热塑性模塑组合物中的使用是本领域中已知的。常规的缩聚工艺在下列文献中描述,通常参见US 2,465,319、5,367,011和5,411,999,其相应的公开内容各自引入本文作为参考。
通常,聚酯树脂包括结晶聚酯树脂如衍生自含有2~约10个碳原子的脂族或环脂族二醇、或其混合物与至少一种芳族二羧酸的聚酯树脂。优选的聚酯衍生自脂族二醇和芳族二羧酸,且具有依据结构式(VIII)的重复单元:
Figure A20058004848500161
其中,R’为包括烷基的衍生自含有2~约20个碳原子的脂族或环脂族二醇、或其混合物的脱羟基的残基基团。R为包括芳基的衍生自芳族二羧酸的脱羧基的残基。在本发明的一种实施方式中,该聚酯可以是脂族聚酯,其中,R’或R中至少一个为含环烷基的基团。该聚酯为缩合产物,其中R’为具有6~20个碳原子的含芳基、烷烃或环烷烃的二醇或其化学等价物的残基,且R为衍生自具有6~20个碳原子的含芳基、脂族或环烷烃的二酸或其化学等价物的脱羧基的残基。该聚酯树脂典型地通过二醇或二醇等价物组分与二酸或二酸化学等价组分的缩合或酯交换聚合来获得。
R’和R优选地为独立地选自下列结构式IX的环烷基基团:
Figure A20058004848500162
二酸的含义是包括具有两个羧基的羧酸,每个羧基可用于本发明的聚酯树脂的制备,优选地为脂族的、芳族的、环脂族的。二酸的实例为环或双环脂族酸,例如,十氢化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、双环辛烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸或化学等价物,且最优选的是反式-1,4-环己烷二羧酸或化学等价物。也可以使用线性二羧酸如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸和琥珀酸。这些二酸的化学等价物包括酯,烷基酯,例如二烷基酯、二芳基酯,酸酐,盐,酰氯,酰溴等。由其可以衍生出脱羧基的残基R的芳族二羧酸的实例为每个分子含有单个芳环的酸,例如间苯二甲酸或对苯二甲酸,1,2-二(对-羧基苯基)乙烷,4,4’-二羧基二苯基醚,4,4’-联苯甲酸及其混合物,以及含有稠环的酸,例如1,4-或1,5-萘二羧酸。优选实施方式中,残基R的二羧酸前体为对苯二甲酸,或者替换地,对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物。
用于制备本发明的聚酯树脂的一些二醇为直链的、支化的、或环脂族烷烃二醇,且可以含有2~12个碳原子。该二醇的实例包括但并非限定于乙二醇;丙二醇,即1,2-和1,3-丙二醇;2,2-二甲基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇;1,3-和1,5-戊二醇;一缩二丙二醇;2-甲基-1,5-戊二醇;1,6-己二醇;二甲醇萘烷,二甲醇双环辛烷;1,4-环己烷二甲醇和特别是其顺式-和反式-异构体;三甘醇;1,10-癸二醇;和任意前述的混合物。优选地,使用环脂族二醇或其化学等价物且特别是1,4-环己烷二甲醇或其化学等价物作为二醇组分。该二醇的化学等价物包括酯,如二烷基酯、二芳基酯等。典型地,该聚酯树脂可以包括一种或多种选自线性聚酯树脂、支化聚酯树脂和共聚聚酯树脂的树脂。
优选的环脂族聚酯为聚(环己烷-1,4-二亚甲基环己烷-1,4-二羧酸酯),也被称作聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-二羧酸酯)(PCCD),其具有式X的重复单元:
Figure A20058004848500171
参照前述给出的通式,对于PCCD,R3衍生自1,4-环己烷二甲醇;且R4为衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环。有利的PCCD具有顺/反结构式。一种实施方式中,R1为1~6个碳原子的烷基或者衍生自任一单体的残留端基,且n大于约70。该聚酯衍生自起始的DMCD和起始的CHDM的酯交换反应。衍生自DMCD的重复单元的反/顺比例优选地大于约8∶1,且衍生自CHDM的重复单元的反/顺比例优选地大于约1∶1。典型地,聚酯树脂的粘度为约2500泊和熔融温度大于216℃,且酸值小于约10,优选地小于约6meq/kg。
线性PCCD聚酯通过在催化剂的存在下CHDM和DMCD的缩合反应来制备,其中起始的DMCD的反/顺比例大于平衡的反/顺比例。获得的制备的PCCD聚酯具有衍生自相应的起始DMCD的重复聚合物单元的反/顺比例,其反/顺比例实质上等于相应的起始反/顺比例,用于提高获得的PCCD的结晶度。
典型地,起始的DMCD的反/顺比例大于约6∶1,优选地大于9∶1,且甚至更优选地大于19∶1。在获得的PCCD中,优选地小于约10%的起始的反式DMCD,且更优选地小于约5%的起始的反式DMCD,在CHDM和DMCD的反应期间被转化为顺式异构体以制备PCCD。CHDM的反∶顺比例优选地大于1∶1,且更优选地大于约2∶1。
获得的线性PCCD聚合物的特征在于不存在支化。反应过程期间,可以通过加入聚乙二醇(polyglycol)来诱导支化,且该支化试剂如偏苯三酸或酸酐、1,3,5-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、或三聚酸。依据本发明不期望使用这种支化试剂。
优选地,催化剂的存在量为小于约200ppm。典型地,催化剂的存在量范围可以为约20~约300ppm。最优选的材料为共混物,其中聚酯同时具有环脂族二酸和环脂族二醇组分,特别是聚环己烷二甲醇环己基二羧酸酯(PCCD)。
一种实施方式中,上述聚酯具有约1~约50wt%的衍生自聚脂族酸和/或聚脂族多元醇的单元以形成共聚聚酯。该脂族多元醇包括二醇,如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。另一实施方式中,适宜的共聚聚酯树脂包括,例如,聚酯酰胺共聚物,环己烷二甲醇-对苯二甲酸-间苯二甲酸共聚物和环己烷二甲醇-对苯二甲酸-乙二醇(“PCTG”)共聚物。优选的实施方式中,适宜的共聚聚酯树脂包括,例如,环己烷二甲醇-对苯二甲酸-间苯二甲酸共聚物和环己烷二甲醇-对苯二甲酸-乙二醇(“PCTG”)共聚物。聚酯组分可以非限定地包括二醇部分与酸部分的反应产物,二醇部分包括1,4-环己烷二甲醇和乙二醇,其中1,4-环己烷二甲醇为大于50mol%,基于1,4-环己烷二甲醇和乙二醇的总摩尔数,且酸部分包括对苯二甲酸、或间苯二甲酸或两种酸的混合物。
一种实施方式中,本发明中的共聚聚酯为上述共聚聚酯,其中环己烷二甲醇部分比乙二醇占优势,优选地为约大于55mol%的环己烷二甲醇,基于乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的总摩尔数,且酸部分为对苯二甲酸。在本发明的另一实施方式中,该聚酯包括衍生自对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇与乙二醇的混合物的结构单元,其中所述环己烷二甲醇为大于约60ml%,基于1,4-环己烷二甲醇和乙二醇的总摩尔数。
优选的聚酯优选地为低分子量聚酯聚合物,其特性粘度(在25℃二氯甲烷中测量)范围为约0.1~约1.5分升/g。聚酯支化或非支化,且通常重均分子量为约5,000~约100,000,优选地为约8,000~约50,000,通过粘度测量方法在苯酚/四氯乙烷(60∶40,体积/体积比)溶剂混合物中测量。该聚酯具有各种已知的端基。
聚酯组分可以通过本领域技术人员众所周知的工艺来制备,如通过缩合反应。可以使用催化剂来促进该缩合反应,催化剂的选择由反应物的特性来确定。本文中所使用的各种催化剂是本领域中众所周知的,且太多以致于不能在本文中单个地列出。通常,但是,当使用二羧酸化合物的烷基酯时,优选酯交换型催化剂,如正丁醇中的Ti(OC4H9)6
该热塑性组合物包括改性的聚碳酸酯。一种实施方式中,该改性的聚碳酸酯为硅氧烷改性的聚碳酸酯。该有机聚硅氧烷可以是线性的、环状的、网状形式或者部分支化的线性有机聚硅氧烷,具有通过二价烃基键合于硅原子的有机氧基甲硅烷基(organoxysilyl)。具有通过二价烃基键合于硅原子的有机氧基甲硅烷基的有机聚硅氧烷的实例为通式(XI)所示的线性有机聚硅氧烷:
Figure A20058004848500191
其中,R13为单价烃基,A2为单价烃基或者具有通式(XII)所示的有机氧基甲硅烷基的单价烃基:
-R14SiR15 x(OR16)(3-x)(XII)
R14为二价烃基,R15和R16分别为单价烃基,且x为整数0~2,至少一个A2为包含有机氧基甲硅烷基的单价烃基,m为整数1~300,n为整数0~300,且m+n为整数1~300。
通式(XI)中R13所示的单价烃基的实例包括但并非限定于烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等;链烯基,如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等;芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基等;芳烷基,如苄基、苯乙基等;和取代的烷基,如氯甲基、氯丙基、3,3,3-三氟丙基等。A2所示单价烃基的实例为与上述相同的那些。
通式(XI)中R14所示的二价烃基的非限定性实例为亚烷基,如甲基亚烷基,亚乙基,甲基亚乙基,亚丙基,亚丁基等。包含有机氧基甲硅烷基的单价烃基的实例为三甲氧基甲硅烷基亚乙基,三乙氧基甲硅烷基亚乙基,二甲氧基苯氧基甲硅烷基亚丙基,三甲氧基甲硅烷基亚丙基,三甲氧基甲硅烷基亚丁基,甲基二甲氧基甲硅烷基亚丙基,二甲基甲氧基甲硅烷基亚丙基等。
一种实施方式中,该改性的聚碳酸酯为聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。另一实施方式中,该改性的的聚碳酸酯包括来自式XII的重复聚硅氧烷嵌段的聚硅氧烷:
Figure A20058004848500201
该聚碳酸酯-嵌段包括式XIV的单元,或者一种实施方式中,该聚碳酸酯如先前所述那样:
优选的聚碳酸酯-嵌段包括式(XV)的单元:
Figure A20058004848500203
其中,R15、R17、R18、R19、R20选自脂族、芳族和环脂族基团。A1为含有1~15个碳原子的二价烃基;--S--,--SO--,--S(O)2--;--O--。优选地D1为二价烃基。当A1为--C(R30)2--的情形时,R30为选自氢、环脂族、芳基、单价烃基、芳基或烷芳基的基团,优选地R30为烷基,优选C1-C6烷基,且更优选甲基。
获得的有机聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物包括具有通式(XVI)的重复单元的有机聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段:
Figure A20058004848500211
在上述式子中,R17和R18为脂族、芳族或环脂族基团;E1为独立地选自氢、低级烷基、烷氧基、芳基和烷芳基、卤素基团及其混合物的基团,优选氢或烷氧基,且当为烷氧基时,优选甲氧基;R17为二价烃基,优选1~6个碳原子的亚烷基,其中最优选C3,且q为约10~约120,优选为约40~约60。
一种实施方式中,该改性的聚碳酸酯为聚有机硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物,其中所述共聚物包含平均域尺寸小于或等于45nm的聚有机硅氧烷。优选的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含下列通式XVII的聚硅氧烷嵌段:
Figure A20058004848500212
其中,R21为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基,且其中Y和Z为约1~1000的整数。
一种实施方式中,该有机聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物具有结构XVIII:
Figure A20058004848500213
R19和R20所示的基团包括芳基和卤代芳基如苯基,氯苯基,二甲苯基,甲苯基等;芳烷基如苯乙基,苄基等;脂族、卤代脂族和环脂族基团如烷基,环烷基,卤代烷基,包括甲基、乙基、丙基、氯丁基、环己基等;R19和R20可以都为相同的基团或者任意的两种或多种前述基团,同时R19和R20优选地为甲基,R17包括上述R19和R20所包括的全部基团,除了氢,其中R17也可以都为相同的基团或者任意的两种或多种前述的R19和R20基团,除了氢,且R17优选为甲基。除了R19和R20所包括的全部基团(除了氢)之外,R17还包括氰基烷基如氰基乙基、氰基丁基等。E1定义所包括的基团为氢、甲基、乙基、丙基、氯、溴等及其组合,且E1优选地为氢。该聚有机硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物包括平均含有大于或等于10个硅氧烷单元和约0.5~约80wt%的聚二甲基硅氧烷的聚有机硅氧烷嵌段,基于该嵌段共聚物的总重。一种实施方式中,该改性的聚碳酸酯为聚有机硅氧烷/双酚A聚碳酸酯。
一种实施方式中,该热塑性组合物包括抗冲改性剂。一种实施方式中,该抗冲改性剂可以包括几种不同橡胶质改性剂的一种,如接枝或核壳型橡胶,或者两种或多种这些改性剂的组合。例如,该抗冲改性剂可以包括丙烯酸类橡胶、ASA橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡胶、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡胶、苯乙烯丙烯腈共聚物或缩水甘油酯树脂抗冲改性剂。
术语丙烯酸类橡胶改性剂可以表示多段的、核壳型、互聚物改性剂,具有交联的或部分交联的(甲基)丙烯酸酯橡胶质核心相,例如,丙烯酸丁酯。与该交联的丙烯酸酯核心相联的是丙烯酸类或苯乙烯类树脂的外壳,通常为甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯,其贯穿橡胶质核心相。该树脂壳之内少量其它单体如丙烯腈或(甲基)丙烯腈的引入也提供了适宜的抗冲改性剂。当在之前聚合且交联的(甲基)丙烯酸酯橡胶质相的存在下使形成树脂相的单体聚合和交联时,提供了该互穿网络。
适宜的抗冲改性剂为接枝或核壳型结构,其中橡胶质组分的Tg小于0℃,更具体地为-40℃~-80℃,由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或苯乙烯丙烯腈(SAN)接枝的聚烷基丙烯酸酯或聚烯烃组成。具体地,橡胶含量为至少10wt%,更具体地大于30wt%,且最具体地为40~75wt%。一种实施方式中,适宜的橡胶为该类型的丁二烯核壳聚合物。另一实施方式中,该抗冲改性剂将包含双段聚合物,其具有丁二烯基橡胶质核心和仅由甲基丙烯酸甲酯或与苯乙烯的组合而聚合形成的第二段。其它适宜的橡胶为ABS型Blendex336和415,可从GE Specialty Chemicals获得,Rohm&Haas的ParaloidEXL2600。上述为可以适用作为抗冲改性剂的橡胶的非限定性实例。一种实施方式中,任意折射率(RI)在约1.5 1~约1.56之间的橡胶适用于本发明。虽然已描述了几种橡胶,但是更多的橡胶可商购获得。可以使用任意橡胶作为抗冲改性剂,只要该抗冲改性剂不会负面影响该热塑性组合物的物理或美学性能。
本发明的一种实施方式中,可以任选地采用催化剂。如果使用,该催化剂可以是任意本领域中常规使用的催化剂,如碱土金属氧化物如氧化镁、氧化钙、氧化钡和氧化锌;碱金属和碱土金属盐;Lewis催化剂如锡或钛化合物;含氮的化合物如类似于鏻相似物使用的四烷基氢氧化铵,例如四烷基氢氧化鏻或乙酸盐。该Lewis酸催化剂和催化剂可以同时使用。
作为碱金属或碱土金属化合物的实例,可以引用无机化合物,如碱金属如钠、钾、锂、铯等和碱土金属如钙、镁、钡等的氢氧化物、氢化物、氨化物、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐等。实例包括硬脂酸钠、碳酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠、苯甲酸钠、己酸钠、或油酸钾。
本发明的一种实施方式中,出于改进的水解稳定性,该催化剂选自鏻盐或铵盐(并非基于任意的金属离子)。本发明的另一实施方式中,该催化剂选自下列的一种:硬脂酸钠、苯甲酸钠、乙酸钠和四丁基鏻乙酸盐。本发明的仍另一实施方式中,该催化剂独立地选自硬脂酸钠、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、乙酸钠、乙酸钙、乙酸锌、乙酸镁、乙酸锰、乙酸镧、乙酰丙酮化镧、苯甲酸钠、四苯基硼酸钠、二丁基氧化锡、三氧化锑、聚苯乙烯磺酸钠、PBT-离聚物、异丙氧钛和硫酸氢四铵(tetraammoniumhydrogensulfate),及其混合物。
本发明的热塑性树脂的组成范围为约0~约70wt%的聚碳酸酯组分,和至少大于30wt%的聚酯组分。一种实施方式中,该组合物包含范围为约10wt%~约70wt%的聚碳酸酯,且该聚酯组分的存在量范围为约31wt%~约80wt%。
典型地,改性的聚碳酸酯的存在量对应于约5~约70wt%,基于该热塑性树脂的量。另一实施方式中,该改性的聚碳酸酯通常存在量对应于约10~约70wt%,基于该热塑性树脂的量。仍另一实施方式中,该改性的聚碳酸酯的存在量对应于约10~约65wt%,基于该热塑性树脂的量。
一种实施方式中,抗冲改性剂的存在量范围对应于约0.5~约50wt%,基于该热塑性树脂的量,优选地抗冲改性剂的存在量范围对应于约3~约20wt%,基于该热塑性树脂的量。
本发明的一种实施方式中,该热塑性树脂组合物可以任选地包含稳定添加剂。另一实施方式中,该稳定添加剂为淬灭剂,用于本发明以使聚合物之间的聚合反应停止。淬灭剂为抑制树脂中可能存在的任意催化剂的活性的试剂,由此防止加速的互聚作用和热塑性材料的降解。用作稳定剂的特定化合物的适用性和确定应使用多少作为稳定剂,可以容易地通过制备聚酯树脂组分和聚碳酸酯的混合物并确定对熔体粘度、气体产生或颜色稳定性或互聚物的形成的影响来确定。一种实施方式中,该淬灭剂例如为含磷化合物、含硼化合物、脂族或芳族羧酸,即有机化合物,其分子包含至少一个羧基,酸酐,多元醇,和环氧聚合物。
淬灭剂的选择是必不可少的,由此避免颜色形成和热塑性组合物的透明性损失。本发明的一种实施方式中,该催化剂淬灭剂为含磷衍生物,实例包括但并非限定于二亚磷酸酯,膦酸酯,偏磷酸;芳基次膦酸和芳基膦酸;多元醇;羧酸衍生物及其组合。热塑性组合物中淬灭剂的加入量为有效地稳定该热塑性组合物的量。一种实施方式中,该量为至少约0.001wt%,优选地至少约0.01wt%,基于所述热塑性树脂组合物的总量。淬灭剂的用量由此为有效地稳定该组合物但不足以实质上不利地影响所述组合物的绝大多数有益性能的量。
本发明的组合物可以任选地含有其它组分作为添加剂,其不会妨碍前述期望的性能但能增强其它有利的性能,如抗氧剂、阻燃剂、增强材料、着色剂、脱模剂、填料、成核剂、紫外光和热稳定剂、润滑剂等。另外,可以将添加剂如抗氧剂,矿物如滑石、粘土、云母、重晶石、硅灰石和其它稳定剂(包括但并非限定于UV稳定剂)如苯并三唑,补充的补强填料如薄片或碾碎的玻璃等,阻燃剂,颜料或其组合,加到本发明的组合物中。
期望地,阻燃添加剂的存在量至少足以将聚酯树脂的可燃性降低,优选地降到UL94 V-0级别。该量将随树脂的特性和添加剂的效率而不同。但是,通常,添加剂的量将为2~30wt%,基于树脂的重量。优选的范围将为约15~20%。
典型地,卤代芳族阻燃剂包括四溴双酚A聚碳酸酯低聚物,聚溴代苯醚,溴代聚苯乙烯,溴代BPA聚环氧化物,溴代酰亚胺,溴代聚碳酸酯,聚(丙烯酸卤代芳基酯),聚(甲基丙烯酸卤代芳基酯),或其混合物。其它适宜阻燃剂的实例为溴代聚苯乙烯如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯,十溴二苯基乙烷,四溴联苯,溴代α、ω-亚烷基-双-邻苯二甲酰亚胺,例如N,N’-亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺,低聚的溴代碳酸酯,特别是衍生自四溴双酚A的碳酸酯,如果期望的话,用苯氧基或者用溴代苯氧基将其封端,或者溴代环氧树脂。
阻燃剂典型地与增效剂、特别是无机锑化合物一起使用。这种化合物可广泛地获得,或者可以以已知方式制得。典型的无机增效剂化合物包括Sb2O3、SbS3、锑酸钠等。特别优选的为三氧化二锑(Sb2O3)。增效剂如锑氧化物典型地用量为约0.5~15wt%,基于最终组合物中树脂的重量百分比。另外,最终组合物可以含有聚四氟乙烯(PTFE)型树脂或共聚物,用于降低阻燃热塑性树脂中的滴落性。
其它额外的成分可以包括抗氧剂,和UV吸收剂,和其它稳定剂。抗氧剂包括i)烷基化单酚,例如:2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6,-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;ii)烷基化对苯二酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基-对苯二酚、2,5-二-叔戊基-对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;iii)  羟基化硫代二苯基醚;iv)亚烷基-双苯酚;v)苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯;vi)酰氨基苯酚,例如4-羟基-月桂酸酰苯胺;vii)β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯;viii)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯;vii)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇的酯;例如与甲醇、二乙二醇、十八烷醇、三甘醇、1,6-己二醇、季戊四醇、新戊二醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、硫代二甘醇、N,N-双(羟基乙基)草酸二酰胺。典型的UV吸收剂和光稳定剂包括i)2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑,例如5′甲基-,3′,5′-二-叔丁基-,5′-叔丁基-,5′(1,1,3,3-四甲基丁基)-,5-氯-3′,5′-二-叔丁基-,5-氯-3′叔丁基-5′甲基-,3′仲丁基-5′叔丁基-,4′-辛氧基,3′,5′二叔戊基-3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-衍生物;ii)2.2 2-羟基-二苯甲酮,例如4-羟基-4-甲氧基-,4-辛氧基,4-癸氧基-,4-十二烷氧基-,4-苄基氧基,4,2′,4′-三羟基-和2′羟基-4,4′-二甲氧基衍生物,和iii)取代和未取代苯甲酸的酯,例如苯基水杨酸酯、4-叔丁基苯基-水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双-(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二-叔丁基-苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。亚磷酸酯和膦酸酯稳定剂,例如,包括三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基-苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯和四(2,4二-叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基二膦酸酯。
可以使用染料或颜料获得底色。染料典型地为可溶于树脂基质的有机材料,同时颜料可以为有机络合物或者甚至无机化合物或络合物,其典型地不溶于树脂基质。这些有机染料和颜料包括下列类别和实例:炉法炭黑,二氧化钛,酞菁蓝或绿,蒽醌染料,猩红色3b Lake,偶氮化合物和酸性偶氮颜料,喹吖啶酮,铬酞菁吡咯(chromophthalocyaninie pyrrole),卤代酞菁,喹啉,杂环染料,perinone染料,蒽二酮(anthracenedione)染料,噻吨染料,parazolone染料,聚甲川颜料和其它。
典型地,添加剂的存在量通常对应于约0~约1.5wt%,基于树脂的量。另一实施方式中,添加剂的存在量通常对应于约0.01~约0.5wt%,基于树脂的量。
加工
共混该组合物的方法可以通过常规技术来进行。一种便利的方法包括,将粉状或颗粒形式的聚酯或聚碳酸酯和其它成分共混,将共混物挤出并粉碎成粒状或其它适宜的形状。以任意常用方式来混合成分,例如,通过干混或者通过在挤出机中在熔融态下混合,在加热的研磨机之上或其它混合器中。可以将着色剂在进料口下游加到挤出机中。本发明的热塑性树脂可以通过各种技术来加工,包括但并非限定于挤塑,吹塑,挤成片材、膜或型材,压塑。
一种实施方式中,通过在约225~350℃温度范围下挤压足够时间,使本发明的聚碳酸酯,聚酯,抗冲改性剂及其添加剂的共混物发生聚合,由此制得特征为单一Tg的组合物。本发明中,可以使用单或双螺杆挤出机。该挤出机应是具有多个进料点,使得能将催化剂淬灭剂在挤出机中的下游位置加入。
一种实施方式中,该加工为一次通过加工,其中将全部组分一起混合并加到进料器中。另一实施方式中,该加工为一次通过加工,其中通过上游进料点将催化剂在挤出加工开始时加入,并且通过下游进料点将淬灭剂在挤出加工的后半部分加入。由于在反应完成之后下游加入淬灭剂,所以其很少或不影响组合物的雾度。
一种实施方式中,将催化剂通过上游进料点在挤出加工开始时加入。随后将着色的透明热塑性树脂再装填到挤出机中,并且通过下游进料点将淬灭剂在第二次通过时加到共混物中。由于在反应完成之后下游加入催化剂淬灭剂,所以其很少或不影响组合物的雾度。停留时间可以高达约45~90分钟。
将热塑性树脂组合物组分输送到用于熔体混合挤出机中的速率取决于挤出机的螺杆设计。对于本发明的单-通过和双-通过挤出加工的典型停留时间依据挤出操作参数、螺杆设计而变化。
光学透明热塑性树脂组合物的熔融混合物如此形成颗粒形式,例如通过将该组合物造粒或碾碎。可以通过各种方式通过不同方法将本发明的组合物模塑成有用制品,由此提供有用的模塑制品,如注射、挤出、旋转、泡沫成型、压延成形和吹塑成形和热成形、压缩、熔体纺丝,形成制品。本发明的热塑性组合物具有其它性能,良好机械性能,颜色稳定性,抗氧化性,良好阻燃性,良好加工性,即短的模塑循环时间,良好流动性,和良好绝缘性。由本发明组合物制成的制品可以广泛用于家居制品如食物容器和碗,家用电器,以及膜,电连接器,电子设备,电脑,建筑和结构材料,户外设备,卡车和汽车。
实施例
无需进一步的详尽细节,认为本领域技术人员可以,利用本文中的描述,最大程度地利用本发明。所包括的下列实施例对于本领域技术人员在实施所要求保护的发明时给予指导。所提供的实施例仅为有助于教导本发明的示例。虽然本文中仅阐明和描述了本发明的一些特征,但是本领域技术人员将可以进行多种改进和改变。由此,这些实施例并非旨在以任何方式限定本发明,本发明在所附权利要求中限定。
下列实施例中,依据ASTM E313在Gretag Mac-Beth的Spectrophotometer Color Eye 7000a上测量黄度指数值或YI。在BYK-Gardner的Haze-Gard Dual上依据试验方法ASTM D-1003测量透射百分率和雾度。按照ISO Standard 1133、265℃、240秒钟、2.16Kg和0.0825英寸孔测量熔体体积速度。采用标准ISO 180/U方法测量伊佐德冲击强度。通过ISO 6603标准方法,利用Zwick/Rel II设备以4.4m/s的速度在Dynatup Impact上测量波形板冲击强度(Flex plate impact)(FPI)(也称为刺穿冲击强度(punctureimpact))。B-Y跨度定义为蓝色至黄色的跨度且如下来计算,B-Y跨度=透射黄度指数-反射黄度指数。投射和反射两种模式中YI(黄度指数)的测量有助于定量B-Y跨度。对于测量反射的YI,利用样品,将相同设备调节为反射模式。反射的黄度指数值通常为负数。
实施例1-5:这些实施例中,将从General Electric Company以Lexan聚碳酸酯树脂获得的聚碳酸酯与从Eastman Chemicals获得的PCCD共混,并且采用不同水平的从General Electric Company获得的硅氧烷改性的聚碳酸酯和ABS 415作为抗冲改性剂。将热塑性树脂组合物在270℃在WP25mm同向旋转双螺杆挤出机上配料,制得颗粒状组合物。以约15kg/h的进料速度和约300转/分钟的螺杆速度进行混合。将获得的颗粒在100℃干燥至少4小时,之后在约280℃操作的80吨、4盎斯注塑机上注塑成ASTM/ISO试验样品。此处所使用的硅氧烷改性的聚碳酸酯的硅氧烷含量为6%且ABS 415的橡胶(丁二烯)含量为50%。选择成分用量以保持这些实施例之中相同的软相(硅氧烷+橡胶)含量。将由该组合物模制的样品测试热性能(HDT和Vicat),不同温度下的冲击性能(伊佐德缺口冲击强度和Flex Plate Impact),流动行为(MVR)和光学性能如%透射率、%雾度和黄度指数。表1和2中列出了该组合物、软相(硅氧烷+丁二烯橡胶)的总量和各种性能。
表1
  组成   对比例1   对比例2   对比例3   对比例4   对比例5   对比例6
  聚碳酸酯   41.7   16.7   46.1   20   -   -
  PCCD   -   -   46.1   21.7   41.7   16.7
  硅氧烷改性的聚碳酸酯   58   83 -   58   58   83
  ABS415   -   -   7   -   -   -
  性能
  MVR@265℃,2.16kg    -4min[cm3/10min]   8.5   6.2   14.3   10.8   12.9   7.6
  伊佐德缺口冲击@23℃[kJ/m2]   59.0   56.2   63.0   63.3   67.1   58.8
  伊佐德缺口冲击@0℃[kJ/m2]   50.8   50.1   56.2   44.8   13.0   49.0
  伊佐德缺口冲击@-10℃[kJ/m2]   46.2   46.7   50.9   16.8   12.6   41.1
  伊佐德缺口冲击@-20℃[kJ/m2]   31.2   41.5   19.4   14.3   10.7   17.6
  伊佐德缺口冲击@-25℃[kJ/m2]   22.4   38.7   17.4   13.5   10.0   17.0
  刺穿冲击强度(4.4m/s)@23℃[J]   124.9   122.2   121.0   123.5   122.1   120.5
  刺穿冲击强度(4.4m/s)@-30℃[J]   92.4   93.2   60.5   100.1   99.1   97.5
  透射率@2.5mm,[%]   86.0   86.1   88.4   89.2   90.8   88.8
  雾度   2.2   2.3   4.2   1.1   1.0   1.3
  透射,YI@2.5mm   7.4   7.9   4.6   4.3   2.5   4.9
  反射,YI@2.5mm   -7   -8.1   0.5   -2.7   -1.5   -3.2
  B-Y跨度   14.4   16   4.1   7   4   8.1
ABS=丙烯腈-丁二烯-苯乙烯
表2
  组成   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  聚碳酸酯   21.1   6.1   31.1   18.1   10.7
  PCCD   46.6   46.6   46.6   46.6   42.0
  硅氧烷改性的聚碳酸酯   25   42   17   30   42
  ABS415   7   5   5   5   5
  性能
  MVR@265℃,2.16kg       -4min[cm3/10min]   11.8   12.1   15.2   13.8   11.7
  伊佐德缺口冲击@23℃[kJ/m2]   71.7   78.6   79.3   80.9   71.1
  伊佐德缺口冲击@0℃[kJ/m2]   62.9   67.5   67.9   70.1   61.9
  伊佐德缺口冲击@-10℃[kJ/m2]   58.8   61.4   62.9   62.2   58.5
  伊佐德缺口冲击@-20℃[kJ/m2]   49.4   46.6   19.1   46.7   50.0
  伊佐德缺口冲击@-25℃[kJ/m2]   33.4   23.8   19.3   19.3   39.4
  刺穿冲击强度(4.4m/s)@23℃[J]   118.4   113.3   119.9   127.1   113.8
  刺穿冲击强度(4.4m/s)@-30℃[J]   103.7   113.0   118.1   116.3   115.0
  透射率@2.5mm,[%]   90.0   90.1   89.8   90.4   89.6
  雾度   1.8   1.8   2.3   1.7   2.4
  透射,YI@2.5mm   4.4   4.0   4.0   3.9   4.4
  反射,YI@2.5mm   0.4   0.1   -0.1   0.1   -0.3
  B-Y跨度   4   3.9   4.1   3.8   4.7
ABS=丙烯腈-丁二烯-苯乙烯
表1显示了对比实施例,其落在本发明的范围之外。对比实施例并未显示良好组合的流动、光学和抗冲性能。随着硅氧烷改性的聚碳酸酯或者抗冲改性剂的量增加,抗冲性能增加,但是观察到流动、热和光学性能降低。在对比例4-6中,相对于B-Y跨度,基于聚酯的量,热性能降低,改进了流动和光学性能。抗冲性能显著降低,表明硅氧烷改性的聚碳酸酯在与PCCD的共混物中丧失了其冲击行为。
在硅氧烷改性的聚碳酸酯与聚碳酸酯、聚酯和抗冲改性剂的共混物中并未观察到硅氧烷改性的聚碳酸酯的抗冲性能损失。另外,这些共混物的流动、抗冲和光学性能均得到显著改进。获得的结果清楚显示,硅氧烷改性的聚碳酸酯和/或聚碳酸酯与聚酯以及与抗冲改性剂一起的共混物赋予热塑性组合物良好的光学、流动和抗冲性能和耐热性。蓝色-黄色跨度也显著降低。另外,低温抗冲性能也显示改进。在较低的抗冲改性剂水平、较高的硅氧烷改性的聚碳酸酯水平和聚酯水平下观察到改进的光学和抗冲性能。
本发明具有改性的聚碳酸酯的热塑性组合物具有有益的性能,和平衡的光学性能,良好流动性,且另外具有良好抗冲性能。
虽然在典型的实施方式中阐明和描述了本发明,但是其并非旨在限定于所示的详细内容,因为可以进行各种改进和替换,而不以任何方式背离本发明的精神。如此,本领域技术人员仅仅利用常规试验就可以想到本文中所公开的发明的其它改进和等价物,且认为所有这些改进和等价物是在由随后的权利要求所定义的本发明的精神和范围之内的。本文中所引用的全部专利和公开文献引入本文作为参考。

Claims (30)

1.一种光学透明的热塑性树脂组合物,其基本上由以下组成:结构单元衍生的至少一种取代的或未取代的聚碳酸酯,至少大于30wt%的取代的或未取代的聚酯,改性的聚碳酸酯,折射率范围为约1.51~约1.56的抗冲改性剂和添加剂。
2.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯包括下式的重复单元:
Figure A2005800484850002C1
其中,R1为衍生自式HO-D-OH的二羟基芳族化合物的二价芳族基团,其中D具有下式的结构:
Figure A2005800484850002C2
其中,A1表示芳族基团;E包括含硫的连接基,硫化物,亚砜,砜;含磷的连接基,氧膦基,膦酰基;醚连接基;羰基;叔氮基团;含硅的连接基;硅烷;硅氧基;环脂族基团;环戊叉,环己叉,3,3,5-三甲基环己叉,甲基环己叉,2-[2.2.1]-双环庚叉,新戊叉,环十五烷叉,环十二烷叉,金刚烷叉;烷撑或烷叉基团,该基团可以任选地是一个或多个连接于带有一个羟基取代基的一个或多个芳族基团的稠合环的一部分;不饱和烷叉;或者两个或多个烷撑或烷叉,其通过不同于烷撑或烷叉的部分相连,且该部分选自芳族连接基,叔氮连接基;醚连接基;羰基连接基;含硅的连接基;硅烷;硅氧基;含硫的连接基,硫化物,亚砜,砜;含磷的连接基,氧膦基,和膦酰基;
R1各自独立地包括单价烃基,链烯基,烯丙基,烷基,芳基,芳烷基,烷芳基,或环烷基;
Y1各自独立地选自无机原子,卤素;无机基团,硝基;有机基团,单价烃基,链烯基,烯丙基,烷基,芳基,芳烷基,烷芳基,环烷基,和烷氧基;
字母“m”表示任意的整数,从0且包括0到A1上可用于取代的可代替氢的数目;
字母“ p”表示任意的整数,从0且包括0到E上可用于取代的可代替氢的数目;
字母“t”表示等于至少为1的整数;
字母“s”表示等于0或1的整数;和
“u”表示包括0的任意整数。
3.权利要求2的组合物,其中由其衍生出D的二羟基芳族化合物为双酚A。
4.权利要求1的组合物,其中聚酯衍生自包括至少一种取代或未取代的脂族二醇、和/或取代或未取代的环脂族二醇与至少一种取代或未取代的芳族二羧酸或或者取代或未取代的脂族二羧酸的结构单元。
5.权利要求1的组合物,其中所述聚酯为选自以下物质的的至少一种:聚(亚烷基邻苯二甲酸酯),聚(环亚烷基邻苯二甲酸酯),聚(亚烷基二羧酸酯),酯酰胺共聚物,衍生自包括至少一种烷基二醇、或环脂族二醇、和至少一种芳族酸、脂肪酸和环脂族酸的结构单元的共聚聚酯。
6.权利要求1的组合物,其中所述聚酯的存在量为至少大于30wt%,基于该热塑性组合物的总重。
7.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯的存在量为约0~约70wt%,基于该热塑性组合物的总重。
8.权利要求1的组合物,其中所述热塑性树脂组合物包括衍生自聚酯和聚碳酸酯的结构单元,范围为约30~95wt%的聚酯和0~70wt%的聚碳酸酯。
9.权利要求1的组合物,其中改性的聚碳酸酯为聚有机硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物,其中所述共聚物包括平均域尺寸小于或等于45nm的聚有机硅氧烷域。
10.权利要求1的组合物,其中所述改性的聚碳酸酯为下面的结构:
Figure A2005800484850003C1
(XIV)
其中,R17和R18各自独立地为脂族、芳族或环脂族基团;E1为独立地选自氢、低级烷基、烷氧基、芳基、和烷芳基、卤素基团及其混合物的基团,且A1为二价烃基,D1为二价烃基,和q为1~200之间的整数。
11.权利要求9的组合物,其中所述改性的聚碳酸酯为结构式XVIII:
Figure A2005800484850004C1
(XVIII);
其中,y和z为1~1000的整数。
12.权利要求1的组合物,其中所述改性的聚碳酸酯的的存在量范围为约5~约70wt%,基于该热塑性组合物的总重。
13.权利要求1的组合物,其中所述抗冲改性剂为选自接枝或核壳型丙烯酸类橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、乙烯丙烯二烯单体橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯丙烯腈共聚物或缩水甘油酯树脂的至少一种。
14.权利要求1的组合物,其中所述抗冲改性剂为选自MBS核壳型聚合物和ABS橡胶的至少一种。
15.权利要求1的组合物,其中所述抗冲改性剂的存在量范围为约0.5~约50wt%,基于该热塑性组合物的总重。
16.权利要求1的组合物,其中所述添加剂为选自抗氧剂、阻燃剂、增强材料、着色剂、脱模剂、填料、成核剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、润滑剂的至少一种。
17.权利要求1的组合物,其中所述添加剂的存在量范围为约0~约1.5wt%,基于该热塑性树脂组合物的总重。
18.权利要求1的组合物,其中所述组合物在23℃的缺口伊佐德冲击强度(Notched Izod Impact)为至少大于65kJ/m2,采用ISO 180/1方法测量。
19.权利要求18的组合物,其中所述组合物在0℃的缺口伊佐德冲击强度为至少大于55kJ/m2,采用ISO 180/1方法测量。
20.权利要求19的组合物,其中所述组合物在-30℃的刺穿冲击强度为至少大于100kJ,采用ISO 6603标准方法测量。
21.权利要求20的组合物,其中所述光学透明热塑性树脂组合物的熔体体积速率为至少大于11cm3/10min,采用ISO标准1133方法测量。
22.权利要求21的组合物,其中所述热塑性树脂组合物的黄度指数小于约6。
23.权利要求22的组合物,其中所述光学透明树脂组合物的雾度值约小于3。
24.权利要求23的组合物,其中所述光学透明树脂组合物的雾度值约小于3。
25.权利要求24的组合物,其中所述光学透明树脂组合物在约250nm~约300nm的范围内透射约大于85%的光线。
26.包含权利要求1的组合物的制品。
27.一种光学透明的热塑性树脂组合物,其基本上由以下组成:结构单元衍生的至少一种取代的或未取代的聚碳酸酯,至少大于30wt%的取代的或未取代的聚酯,改性的聚碳酸酯,和折射率范围为约1.51~约1.56的抗冲改性剂。
28.权利要求27的组合物,其中所述组合物进一步包括添加剂,所述添加剂为选自抗氧剂、阻燃剂、增强材料、着色剂、脱模剂、填料、成核剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、润滑剂的至少一种。
29.权利要求28的组合物,其中所述添加剂的存在量范围为约0~约25wt%,基于该热塑性树脂组合物的总重。
30.一种制备光学透明的热塑性树脂组合物的方法,该组合物包括:结构单元衍生的至少一种取代的或未取代的聚碳酸酯,至少一种取代的或未取代的聚酯,改性的聚碳酸酯,和抗冲改性剂,其中所述方法包括以下步骤:
a.将含所述聚碳酸酯、聚酯和改性的聚碳酸酯的混合物熔融以形成熔融混合物(compound);
b.将所述熔融混合物挤出以形成挤出物;和
c.将所述挤出物模塑成形。
CN2005800484850A 2004-12-20 2005-12-15 光学透明聚碳酸酯聚酯组合物 Active CN101124282B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/017,555 2004-12-20
US11/017,555 US7718733B2 (en) 2004-12-20 2004-12-20 Optically clear polycarbonate polyester compositions
PCT/US2005/045528 WO2006073728A2 (en) 2004-12-20 2005-12-15 Optically clear polycarbonate polyester compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101124282A true CN101124282A (zh) 2008-02-13
CN101124282B CN101124282B (zh) 2013-01-09

Family

ID=36522862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800484850A Active CN101124282B (zh) 2004-12-20 2005-12-15 光学透明聚碳酸酯聚酯组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7718733B2 (zh)
EP (1) EP1831309B1 (zh)
JP (1) JP5490992B2 (zh)
KR (2) KR20130079621A (zh)
CN (1) CN101124282B (zh)
AT (1) ATE417079T1 (zh)
DE (1) DE602005011674D1 (zh)
WO (1) WO2006073728A2 (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570627B (zh) * 2009-04-16 2011-06-15 从化市聚赛龙工程塑料有限公司 一种透明pc/pet复合材料的制备方法
CN102295833A (zh) * 2011-06-14 2011-12-28 柯瑞林 一种纳米光学复合材料及其制备方法和应用
CN104145001A (zh) * 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 含转换材料化学物质并具有增强的光学特性的聚碳酸酯组合物、其制造方法及包含其的制品
CN104262927A (zh) * 2010-07-14 2015-01-07 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品
CN105899577A (zh) * 2014-12-04 2016-08-24 Lg化学株式会社 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
CN106009703A (zh) * 2011-05-24 2016-10-12 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的分层特性的emi屏蔽材料
CN106715527A (zh) * 2015-07-01 2017-05-24 株式会社Lg化学 共聚碳酸酯树脂及其制备方法
TWI586755B (zh) * 2014-12-04 2017-06-11 Lg化學股份有限公司 聚碳酸酯樹脂組成物
US9732186B2 (en) 2014-09-05 2017-08-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
CN108976747A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 合复新材料科技(无锡)有限公司 一种透明的高硬度pc组合物及其制备方法
CN109071790A (zh) * 2016-05-16 2018-12-21 沙特基础工业全球技术有限公司 热塑性组合物、其制造方法以及由此制备的制品
CN113226757A (zh) * 2018-12-03 2021-08-06 科思创知识产权两合公司 层结构形式的具有高维卡软化温度的塑料膜
CN115103876A (zh) * 2020-02-10 2022-09-23 伊士曼化工公司 阻燃共聚酯组合物
CN115103876B (zh) * 2020-02-10 2024-04-09 伊士曼化工公司 阻燃共聚酯组合物

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6989190B2 (en) * 2000-10-17 2006-01-24 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process
US20070129504A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 Huiping Zhang Composition
US7851560B2 (en) * 2005-12-05 2010-12-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and methods of use
US7462434B2 (en) * 2005-12-21 2008-12-09 Xerox Corporation Imaging member with low surface energy polymer in anti-curl back coating layer
TWI355401B (en) * 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
US7655737B2 (en) * 2006-11-16 2010-02-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and methods of use
US8222347B2 (en) * 2007-07-25 2012-07-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester-polycarbonate compositions
US20090088509A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Copolycarbonate compositions
US20090130451A1 (en) * 2007-11-19 2009-05-21 Tony Farrell Laser-weldable thermoplastics, methods of manufacture, and articles thereof
US7923100B2 (en) * 2008-01-28 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer articles and methods for making multilayer articles
US20090191411A1 (en) * 2008-01-28 2009-07-30 Sandeep Tripathi Cycloaliphatic Polyester Copolymer Articles And Methods for Making Articles Therefrom
KR101174089B1 (ko) * 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101360892B1 (ko) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물.
US9290618B2 (en) * 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
US9441106B2 (en) 2011-11-11 2016-09-13 Sabic Global Technologies B.V. Composition, multilayer sheets made therefrom, and methods for making and using the same
EP2801589A4 (en) * 2011-11-17 2015-01-14 Teijin Ltd RESIN COMPOSITION HAVING LIGHT GUIDING PROPERTIES, LIGHT GUIDE TYPE MOLDED ARTICLE, AND PLANE LIGHT SOURCE MADE THEREFROM
KR101549492B1 (ko) 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
US9490405B2 (en) * 2012-02-03 2016-11-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry
WO2013130606A2 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
US9732217B2 (en) * 2012-08-23 2017-08-15 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions
US9821523B2 (en) 2012-10-25 2017-11-21 Sabic Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
KR20140086738A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
KR102229148B1 (ko) 2013-05-29 2021-03-23 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정한 열가소성 광투과 물품을 갖는 조명 장치
CN105408408B (zh) 2013-05-29 2018-05-04 沙特基础全球技术有限公司 颜色稳定的热塑性组合物
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101990162B1 (ko) * 2014-05-07 2019-06-18 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101837613B1 (ko) * 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
WO2016089027A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
TWI716369B (zh) * 2014-12-04 2021-01-21 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 含有聚酯樹脂之功能性薄片及使用其之透鏡
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US10696803B2 (en) 2015-07-29 2020-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Glass-reinforced PDMS copolycarbonate resins
KR102357084B1 (ko) * 2015-08-26 2022-01-27 에스케이케미칼 주식회사 고분자 수지 조성물 및 그 성형품
KR101912985B1 (ko) * 2015-12-10 2018-10-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 성형품
EP3798263B1 (en) * 2019-09-30 2024-01-24 SHPP Global Technologies B.V. Low temperature foamable polycarbonate composition and articles thereof

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
NL104015C (zh) * 1953-10-16
DE1007996B (de) * 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3153008A (en) * 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US2991273A (en) * 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) * 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
IT595468A (zh) * 1957-08-22
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3189662A (en) * 1961-01-23 1965-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US3271368A (en) * 1963-05-02 1966-09-06 Borg Warner Sulfonate-thiocarbonate copolymers
US3419635A (en) * 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Room temperature vulcanizing organopolysiloxane-polycarbonate compositions
US3832419A (en) * 1973-03-23 1974-08-27 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
US4391954A (en) * 1976-12-14 1983-07-05 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4125572A (en) * 1976-12-14 1978-11-14 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4161469A (en) * 1978-01-09 1979-07-17 General Electric Company Polyalkylene terephthalate and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymer blends
US4161498A (en) * 1978-01-09 1979-07-17 General Electric Company Blends of low molecular weight polyalkylene terephthalate resins and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US4155898A (en) * 1978-01-13 1979-05-22 General Electric Company Flame retardant blend comprising a polyalkylene terephthalate, an organo polysiloxane-polycarbonate block copolymer, and a halogenated copolycarbonate
US4217438A (en) * 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
US4786692A (en) * 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
US4487896A (en) * 1983-09-02 1984-12-11 General Electric Company Copolyester-carbonate compositions exhibiting improved processability
DE3344911A1 (de) * 1983-12-13 1985-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polysiloxan-polyester(carbonat)-blockcopolymere, ihre herstellung und verwendung
EP0188791A1 (en) * 1985-01-02 1986-07-30 General Electric Company Composition of an aromatic polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin and/or an amorphous copolyester resin and a modifier
DE3506680A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymeren
DE3542678A1 (de) 1985-12-03 1987-06-04 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
CA1337104C (en) 1986-11-18 1995-09-26 William James Work Light-scattering thermoplastic polymers
US4879346A (en) 1988-06-10 1989-11-07 General Electric Company Blends of a silicone-polycarbonate block copolymer with a compatibilized alloy of polyphenylene ether resin/polyester resin
US4897453A (en) * 1988-07-29 1990-01-30 Eastman Kodak Company Compatible blends of polyester-ethers and polycarbonates
US4994532A (en) * 1989-06-16 1991-02-19 General Electric Company Polycarbonate-silicone block copolymer compositions
US5026791A (en) * 1989-09-14 1991-06-25 General Electric Company Aromatic carbonate polymer composition
ES2173080T3 (es) * 1991-07-01 2002-10-16 Gen Electric Mezclas de polimeros de copolimeros de bloque policarbonato-polisoloxano con policarbonato y poliestercarbonato.
DE69228533T2 (de) * 1991-11-15 1999-06-24 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonatmischung und ihre herstellung
CA2103420A1 (en) * 1992-12-22 1994-06-23 Eileen B. Walsh Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds
US5354791A (en) * 1993-10-19 1994-10-11 General Electric Company Epoxy-functional polyester, polycarbonate with metal phosphate
US5530083A (en) * 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JP3002394B2 (ja) 1994-10-31 2000-01-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部材
JPH1087969A (ja) * 1996-09-11 1998-04-07 Nippon G Ii Plast Kk 透明なポリエステル/ポリカーボネート組成物の製造方法
US5981661A (en) * 1997-08-29 1999-11-09 General Electric Company Modified weatherable thermoplastic resin molding compositions and articles molded therefrom
AU779213B2 (en) * 1999-11-08 2005-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Compositions based on shock resistance-modified polyethyleneterephthalate/polycarbonate blends
US20020111428A1 (en) * 2000-12-14 2002-08-15 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process
JP2003055543A (ja) * 2001-08-16 2003-02-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂組成物
US20050215677A1 (en) * 2002-06-13 2005-09-29 Gaggar Satish K Thermoplastic compositions and process for making thereof

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570627B (zh) * 2009-04-16 2011-06-15 从化市聚赛龙工程塑料有限公司 一种透明pc/pet复合材料的制备方法
CN104262927A (zh) * 2010-07-14 2015-01-07 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品
CN106009703A (zh) * 2011-05-24 2016-10-12 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的分层特性的emi屏蔽材料
CN102295833A (zh) * 2011-06-14 2011-12-28 柯瑞林 一种纳米光学复合材料及其制备方法和应用
CN104145001A (zh) * 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 含转换材料化学物质并具有增强的光学特性的聚碳酸酯组合物、其制造方法及包含其的制品
CN105206732A (zh) * 2012-02-29 2015-12-30 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 塑料模制器件和发光器件
CN105206732B (zh) * 2012-02-29 2018-11-09 沙特基础全球技术有限公司 塑料模制器件和发光器件
US9732186B2 (en) 2014-09-05 2017-08-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9745418B2 (en) 2014-09-05 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9902853B2 (en) 2014-12-04 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10081730B2 (en) 2014-12-04 2018-09-25 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
CN107075101A (zh) * 2014-12-04 2017-08-18 株式会社Lg化学 聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品
US9745417B2 (en) 2014-12-04 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9745466B2 (en) 2014-12-04 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
TWI586755B (zh) * 2014-12-04 2017-06-11 Lg化學股份有限公司 聚碳酸酯樹脂組成物
US9751979B2 (en) 2014-12-04 2017-09-05 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
US9777112B2 (en) 2014-12-04 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate resin composition
US9809677B2 (en) 2014-12-04 2017-11-07 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate composition and article comprising the same
US9840585B2 (en) 2014-12-04 2017-12-12 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition
US9868818B2 (en) 2014-12-04 2018-01-16 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
CN105899577B (zh) * 2014-12-04 2019-08-16 Lg化学株式会社 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
US9969841B2 (en) 2014-12-04 2018-05-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10011716B2 (en) 2014-12-04 2018-07-03 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate composition and article containing the same
US10294365B2 (en) 2014-12-04 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
US9718958B2 (en) 2014-12-04 2017-08-01 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
CN105899577A (zh) * 2014-12-04 2016-08-24 Lg化学株式会社 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
US10240038B2 (en) 2014-12-04 2019-03-26 Lg Chem, Ltd. Flame resistant polycarbate based resin composition and molded articles thereof
US10240037B2 (en) 2014-12-04 2019-03-26 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
US10196516B2 (en) 2014-12-04 2019-02-05 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate resin composition and article including the same
US10174194B2 (en) 2014-12-04 2019-01-08 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
CN106715527B (zh) * 2015-07-01 2018-11-13 株式会社Lg化学 共聚碳酸酯树脂及其制备方法
US10030096B2 (en) 2015-07-01 2018-07-24 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate resin and method for preparing the same
CN106715527A (zh) * 2015-07-01 2017-05-24 株式会社Lg化学 共聚碳酸酯树脂及其制备方法
CN109071790A (zh) * 2016-05-16 2018-12-21 沙特基础工业全球技术有限公司 热塑性组合物、其制造方法以及由此制备的制品
CN108976747A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 合复新材料科技(无锡)有限公司 一种透明的高硬度pc组合物及其制备方法
CN108976747B (zh) * 2018-06-27 2021-08-10 合复新材料科技(无锡)有限公司 一种透明的高硬度pc组合物及其制备方法
CN113226757A (zh) * 2018-12-03 2021-08-06 科思创知识产权两合公司 层结构形式的具有高维卡软化温度的塑料膜
CN113226757B (zh) * 2018-12-03 2023-10-24 科思创知识产权两合公司 层结构形式的具有高维卡软化温度的塑料膜
CN115103876A (zh) * 2020-02-10 2022-09-23 伊士曼化工公司 阻燃共聚酯组合物
CN115103876B (zh) * 2020-02-10 2024-04-09 伊士曼化工公司 阻燃共聚酯组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP5490992B2 (ja) 2014-05-14
ATE417079T1 (de) 2008-12-15
US20060135690A1 (en) 2006-06-22
KR20070100747A (ko) 2007-10-11
KR20130079621A (ko) 2013-07-10
EP1831309A2 (en) 2007-09-12
WO2006073728A2 (en) 2006-07-13
JP2008524397A (ja) 2008-07-10
KR101341719B1 (ko) 2013-12-16
CN101124282B (zh) 2013-01-09
EP1831309B1 (en) 2008-12-10
DE602005011674D1 (de) 2009-01-22
US7718733B2 (en) 2010-05-18
WO2006073728A3 (en) 2006-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101124282B (zh) 光学透明聚碳酸酯聚酯组合物
CN100554333C (zh) 热塑性组合物
CN100379822C (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物、由其制得的制品以及制造方法
CN101668804B (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
CN1938383B (zh) 具有薄壁阻燃性的聚碳酸酯组合物
CN101233192B (zh) 低烟聚碳酸酯组合物和层压制品、制造方法以及由其制成的产品
CN101460541A (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
TWI465516B (zh) 耐火性之衝擊經改質的聚伸烷基對酞酸酯/聚碳酸酯組成物
CN105264017A (zh) 具有改善的冲击强度和流动性的共混热塑性组合物
CN104364313A (zh) 阻燃聚碳酸酯组合物、其制备方法及包括其的物品
JP2006523243A (ja) 半透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品
CN101679617A (zh) 具有改善的耐热性的聚酯组合物
CN102656231A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物以及将其成型而得到的成型体、膜、板和注射成型品
CN101454382A (zh) 具有改进的机械性能的热塑性聚碳酸酯组合物,由其制备的制品和制造方法
US9034966B2 (en) Flame retardant polycarbonate compositions
CN104918999A (zh) 用于减小的斜削以及持续的或改进的耐冲击性的聚碳酸酯组合物
CN101874054A (zh) 具有改善的耐热性的聚酯组合物
CN101065433A (zh) 稳定的聚碳酸酯聚酯组合物
KR20170024894A (ko) 고분자 수지 조성물 및 그 성형품
CN101451012A (zh) 防静电性优异的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物
KR100667148B1 (ko) 개질된 폴리에스테르 함유 중합체 블렌드
CN101460552A (zh) 具有改进的机械性能的热塑性聚碳酸酯组合物,由其制备的制品和制造方法
KR20110009164A (ko) 저온 강도를 갖는 폴리카르보네이트 블렌드
KR101643424B1 (ko) 충격 개질된 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물
TW201741112A (zh) 藉由聚矽氧橡膠包覆成型之基於聚碳酸酯之基底的成型結構

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20090116

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Applicant after: Sabic Innovative Plastics Ip

Address before: American New York

Applicant before: General Electric Company

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHABO BASE CREATION PLASTICS INTELLECTUAL PROPERTY

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20090116

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210318

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: High tech special engineering plastics Global Technology Co.,Ltd.

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Saudi Basic Global Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right