CN101050081B - 梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 - Google Patents
梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101050081B CN101050081B CN 200610018720 CN200610018720A CN101050081B CN 101050081 B CN101050081 B CN 101050081B CN 200610018720 CN200610018720 CN 200610018720 CN 200610018720 A CN200610018720 A CN 200610018720A CN 101050081 B CN101050081 B CN 101050081B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular structure
- reducing agent
- water reducing
- water
- sulfamate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 title claims abstract description 67
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N Sulfanilic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 5
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims description 5
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 4-aminobenzenesulfonate Chemical compound NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 29
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- -1 compound salt Chemical class 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001888 polyacrylic acid Polymers 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- 206010018987 Haemorrhage Diseases 0.000 description 3
- 230000000740 bleeding Effects 0.000 description 3
- 231100000319 bleeding Toxicity 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 3
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N Anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N carbodiimide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N (2Z)-but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N Ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 240000007524 Camellia sinensis var. sinensis Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGAPVBWYXMTMAW-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=C([S])C=C1 Chemical compound NC1=CC=C([S])C=C1 RGAPVBWYXMTMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- QDEDSOUOGVNKAR-UHFFFAOYSA-N anthracene-1-sulfonic acid;formaldehyde Chemical compound O=C.C1=CC=C2C=C3C(S(=O)(=O)O)=CC=CC3=CC2=C1 QDEDSOUOGVNKAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000011030 bottleneck Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004574 high-performance concrete Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000051 modifying Effects 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
Abstract
本发明涉及新型聚醚接枝的具有梳状分子结构的氨基磺酸系高性能混凝土减水剂的制备方法，其特征在于将改性的聚醚引入氨基磺酸系减水剂分子中，使改性的氨基磺酸系减水剂具有梳状结构，在使用过程中，不会产生泌水现象。其制备过程的配方组份为(按摩尔量计)：对氨基苯磺酸100、氢氧化钠115-140、苯酚10-100、改性聚醚0-90、甲醛300-600、水3000-10000。按以下步骤生产：将对氨基苯磺酸、氢氧化钠、苯酚、改性聚醚在5-50℃下溶于水，升温到50-120℃滴加甲醛，并在此温度范围内保温1-9小时。使用本发明方法制备的具有梳状分子结构的氨基减水剂，可有效抑制混凝土坍落度损失，工作性好，混凝土不泌水。
Description
梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂
技术领域
[0001] 本发明属建筑材料技术领域，具体涉及一种建筑用新型梳状分子结构的高性能减 水剂氨基磺酸盐高性能减水剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 高性能减水剂又名超塑化剂，用于混凝土拌合物中，主要起三个不同的作用：①为 提高混凝土的浇注性能，在不改变混凝土组份的条件下，改善混凝土工作性。②在给定工作 性的条件下，减少拌合水和混凝土的水灰比，提高混凝土的强度和耐久性。③在保证混凝土 浇注性能和强度的条件下，减少水和水泥用量，减少徐变、干缩、水泥水化热等引起的混凝 土初始缺陷的因素。
[0003] 常用来提高流动性的水泥分散剂常用茶磺酸甲醛缩合物盐、三聚氰胺磺酸甲醛高 缩合物盐、对氨基苯磺酸盐、水溶性乙烯共聚物等水泥分散剂。蒽磺酸甲醛缩合物盐、三聚 氰胺磺酸甲醛高缩合物盐、对氨基苯磺酸盐等水泥分散剂的混凝土拌合物存在减水率不 高、坍落度损失大的问题；水溶性乙烯共聚物水泥分散剂虽然坍落度损失小，但凝结时间大 大延长，导致早期强度低。目前我国的混凝土减水剂主要以蒽系和氨基系列为主流产品，蒽 系减水剂减水率较低，坍落度损失较大，但价格低廉。氨基减水剂减水率高，但泌水性强，坍 落度损失大，工作性差。聚丙烯酸系（又称聚羧酸系列减水剂）混凝土高效减水剂在我国 刚刚开始使用；国外特别是在日本、美国、意大利等国的高效减水剂己在水利、道路、高层建 筑等高耐久性的混凝土工程中得到广泛应用，产品类型主要是马来酸配系、丙烯酸体系。
[0004] 聚丙烯酸系减水剂特点是减水率（较高），坍落度保持性好。其优点来源于丙烯酸 减水剂分子结构-梳状型分子结构。例如，专利CN 1093095C发明一种梳状聚丙烯酸系列
减水剂，其分子结构为：
[0005]
[0006] M 为 H，Na+，NH4+ ；
[0007] 0 ≤ a ≤ 1 ;n，m 为整数；礼为 H，CH3，R2 为 CH3。
[0008] 本研究组用马来酸酐与聚乙二醇单甲醚酯化，合成大分子单体，然后与丙烯酸单 体聚合，制备了梳状分子结构的聚丙烯酸减水剂（奚强，朱本伟，邝生鲁，“一种聚羧酸高性 能减水剂的研究”，现代化工，2004，24 (12). 38-40)，已经广泛用于各种工程。其分子结构如下：
[0009]
[0010] 聚丙烯酸减水剂成本高，制备工艺复杂。例如：CN1041816C中公开了一种共聚羧 酸类减水剂，这种减水剂是由含有长链氧亚烷基基团的丙烯酸类聚亚烷基二醇单酯单体与 丙烯酸单体/不饱和二羧酸单体和烯丙基磺酸单体三元共聚合得到的。但是该减水剂在实 施过程中存在一个很大的问题，就是含有长链氧亚烷基基团的丙烯酸类聚亚烷基二醇单酯 单体的制备过程复杂，成本昂贵，处理困难。
[0011] 日本专利特开2000-233956报道，在装有温度计、搅拌机、氮气导管及回流冷凝管 的玻璃反应釜中加8. 3mol水，边搅拌边通氮气，加热至80°C，然后混合甲氧基聚乙二醇甲 基丙烯酸酯（乙烯氧化物的平均聚合度23)0. 094mol,甲基丙烯酸0. 33mol,甲基丙烯酸甲 酯0. 047mol，40%氢氧化钠水溶液0. 06mol，过硫酸铵0. 007mol及水8. 3mol调制成单体溶 液。把0. Olmol 0 -琉基丙酸溶于1. 67mol水中，和上述单体溶液一起用2小时等速滴加 到反应容器中，然后80°C聚合lh。聚合液冷却后，用40%氢氧化钠溶液中和，制得聚羧酸类 减水剂。
[0012] 从以上二个专利可以看出，聚羧酸减水剂都是在其分子结构上引入聚合物长链， 但都没有提供长链大单体的合成方法，其它文献尽管报道有制备大分子单体的方法，但都 制备工艺复杂。在减水剂结构中如何引入聚氧乙烯长链即大分子单体的合成过程是减水剂 合成的关键，是目前制约聚羧酸减水剂工业化大生产的瓶颈；国时制备聚羧酸减水剂的工 艺是游离基反应，反应过程中需要通氮气保护，而且游离基反应重复性差，都使聚羧酸减水 剂制备过程复杂。
[0013] 聚羧酸减水剂具有优良减水性的特点在于梳状的分子结构。其在无机颗粒表面 进行吸附形态不同于其它减水剂的吸附形态（见图1)，梳状的齿部分在水相中可形成水化层。
[0014] 按照分散剂稳定机理，梳状分子结构的减水剂在无机粒子表面形成水化层，舒展 的高分子结构产生体积位阻，使无机粒子保持离散状态（K，Furusawa, coal Engineering, 1992，vol ：27 :258)，从而使无机颗粒不团聚，表现在水泥的混凝土坍落度经时损失性小， 其稳定机理见图2
[0015] 由此可见，梳状分子结构的形态，是高性能减水剂的关键。聚羧酸减水剂，由于单 体选择种类多，分子结构选择性大，比较容易合成梳状形态的高分子减水剂。但复杂的工艺 及高成本，要求人们设计更大的其它类型的梳状减水剂。
发明内容：
[0016] 本发明的目的在于提供新型梳状分子结构的氨基减水剂，减水率高（大于25% )， 混凝土坍落度损失小，可大幅度改善混凝土施工性，大幅度提高混凝土抗压强度和耐久性，使用过程中混凝土不泌水，控制坍落度损失效果十分显著的建筑用氨基磺酸盐高性减水剂 及其制备方法。该减水剂高效且合成工艺简单、反应条件易于控制。
[0017] 实现本发明目的的新型梳状分子结构的氨基高性能混凝土减水剂，其重均分子量 为5000-50000，结构表达式（如下表达式称为A)：
[0018]
[0019] A ：梳状分子结构的氨基磺酸系列减水剂
[0020] (礼、R2 和 R3 为 H，烷基，苯基，0H，NH2, _CH2NHC6H4S03，-CH2C6H40H, _CH20H，各种改性 氨基，磺酸基，改性磺酸基（盐）等，M为Na+、K+或NH4+)
[0021] 其中:m、n、p为1-100的整数，x为1-100的整数。
[0022] 为了达到上述目的，本发明采取如下技术方案：改性的梳状氨基磺酸系减水剂 的制备方法，其制备特征过程的配方组份为（按摩尔数计）：对氨基苯磺酸（盐）100、 氢氧化钠115-140、苯酚10-100、改性聚醚(结构表达式B)0-90、37%甲醛300-600、水 3000-10000。按以下步骤生产：将对氨基苯磺酸（盐）、氢氧化钠、苯酚、改性聚醚在5-50°C 下溶于水，升温到50-120°C滴加甲醛，滴加完成后，在此温度范围内保温1-9小时，冷却，加 入碱性调节剂，过滤，包装。
[0023] 作为一种改进，所述改性聚醚的分子结构式为（以下称为B式）：
[0024]
[0025] B ：改性聚醚的分子结构
[0026]式中：x = 1-100，R 为：H，烧基，苯基，OH, NH2, _CH2NHC6H4S03，_CH2C6H40H，_CH20H， 各种改性氨基，磺酸基，改性磺酸基（盐），-CH20H
[0027] 由于加入了改性聚醚，使氨基磺酸盐分子结构中，A式中带有侧链聚醚，分子呈梳 状结构。这样梳状氨基磺酸系减水剂就具有聚羧酸相同的梳状分子结构，使减水剂吸附在 无机颗粒的表面，具有立体的分散效果，减水率高，可使水泥粒子稳定分散，坍落度经时损 失小，最重要的是克服了氨基磺酸系减水剂的泌水的缺点。
[0028] 所以，本方案制成的梳状氨基磺酸系减水剂是一种减水率高、控制坍落度损失功 能好的高效减水剂，具有较好的应用价值。
[0029] 本发明的产品为红棕色液体，浓度为20% _50%，分子结构形态呈梳状，还有氨 基、羟基、磺酸基团，平均分子量范围为5000-50000。使用时，将减水剂掺入水泥中，适宜掺 入量为水泥质量的0.5-2.0% (固体含量的百分比）。具体掺量根据使混凝土流动性的增 加值和混凝土坍落度的保持性效果及其它要求，通过试验确定。[0030] 本发明的优点：
[0031] 1.将聚醚引进氨基减水剂分子中，使氨基减水剂不仅具有良好的分散性和保坍 性，而且因为分子结构中具有梳状的聚醚，可以基本消除氨基减水剂的泌水现象。
[0032] 2.工艺简单容易工业化生产，将改性聚醚代替一部分苯酚，其生产工艺与原来的 氨基磺酸系减水剂基本相同，生产过程无需要高温、高压与惰性气体保护。
[0033] 3.生产过程控制容易，因为本生产过程为缩合反应，调节产物的结构容易，生产重 现性好。无聚羧酸减水剂游离基反应工艺难以控制的缺点。且产品性能与聚羧酸减水剂相 当，但成本较低。
附图说明
[0034] 图1为减水剂在水泥表面的不同吸附方式
[0035] 图2为梳状减水剂的水化层产生的体积位阻稳定示意图
具体实施方式
[0036] 下面将借助于实施例对本发明做出进一步的说明，但应该明白，这些实施例仅用 于对本发明作进一步的说明，而不是对本发明的限制。除非另有指出，所用原材料均符合本 专利要求。
[0037] 实施例一：在反应器中加入水ll.OOmol，加入苯酚0.44mol，对氨基苯磺酸钠 0. 75mol，改性聚醚[H0-C6H4- (0CH2CH2) 10-OH] 0. 56mol，升温到 80°C，在 2 小时慢慢滴入 37% 甲醛0. 80mol。然后升温到95度，反应6小时。降温，调节溶液的PH值，调节固含量为27%， 过滤包装得到液体减水剂。
[0038]测试：
[0039] 混凝土测试：参照GBJ8076-97《普通混凝土拌合物试验方法》。掺入一定的减水剂 后减少相应的用水量，并保持掺减水剂的混凝土与空白混凝土的坍落度相同（80士 10mm)， 计算相应的减水率和检测混凝土的和易性；参照GBJ107-87《混凝土强度检验评定标准》进 行含气量与强度测试。
[0040] 混凝土配合比：水泥（C)：砂（S)：石子（G) = 340 ： 715 ： 11652、水泥为亚东 P. S. 42. 5 ；碎石，粒径5-20mm ；天然河砂细度模数2. 6-2. 73。混凝土的坍落度控制为80mm， 减水剂用量为水泥用量的1. 2，亚东P. S. 42. 5水泥。
[0041] 测试性能如下：
[0042]
[0043] 实施例二 ：在反应釜中加入水11. OOmol，苯酚0. 32mol，对氨基苯磺酸钠1. 43mol，改性聚醚[HN-C6H4- (0CH2CH2) 15-0H] 0. 86mol，升温到95度，在1. 5小时内慢慢滴入37%甲醛 0. 86mol，再保温5小时，降温到常温，调节PH值，调节固含量为27%，过滤包装即可。
[0044] 测试：同实施例一
[0045] 测试性能如下：
[0046]
[0047] 实施例三：在反应釜内加入水44. 44mol，对氨基苯磺酸1. OOmol，再加入氢氧化钠 调节 PH 值到 7-8，加入苯酚 1. 04mol,改性聚醚[HN_C6H4_(0CH2CH2)2(1-0H]0. 88mol,升温到 75°C，在2小时内慢慢滴入37 %甲醛4. 94mo 1，保温8小时。冷却，调节固体含量为27 %，过 滤，包装即可。
[0048] 测试：同实施例一
[0049] 测试性能如下
[0050]
[0051] 实施例四：在反应釜内加入水40mol，对氨基苯磺lmol，苯酚lmol，改性聚醚 [HN-C6H4-(0CH2CH2)15-0H]0. 6mol，再加入氢氧化钠，调节 PH值到 8-10，升温到 100°C，在 1. 5 小时内慢慢滴入37 %甲醛4. 20mo 1，保温5小时，冷却降温，调节固体含量为27 %，过滤，包装。
[0052] 测试：同实施例一
[0053] 测试性能如下
[0054]
[0055] 实施例五：在反应釜内加入水40mol，对氨基苯磺酸lmol，苯酚1. 6mol，再加入氢氧化钠，调节PH值到8-10，升温到100°C，在2小时内慢慢滴加37%甲醛4. 2mol，保温5小 时，冷却降温，调节固体含量为27 %，过滤，包装。
[0056] 测试：同实施例一
[0057] 性能测试见下表
[0058]
Claims (5)
- 一种梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂，其分子量范围为5000-50000，结构表达式如下，称为A：A：梳状分子结构的氨基磺酸盐混凝土减水剂R1、R2、和R3为H，烷基，苯基，OH，NH2，-CH2NHC6H4SO3，-CH2C6H4OH，-CH2OH，各种改性氨基，磺酸基，改性磺酸基或改性磺酸基盐，M为Na+、K+或NH4+其中：m、n、p为1-100的整数，x为1-100的整数。F2006100187206C00011.tif
- 2.权利要求1所述梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂的制备方法，其特征在 于：将对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸盐、苯酚、特殊结构聚醚、碱加入反应釜中，升温到 50-120°C，在1-2小时内滴加甲醛，并保温在此温度范围1-9小时；制备的聚合物，其分子的 结构特征为表达式A其中：特殊结构聚醚的结构表达式如下，称为B
- 3.权利要求2所述的梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂的制备方法，其特征在于 各线分的摩尔数为：对氨基苯磺酸 100氢氧化钠 115-140苯酚 10-100结构表达式B的特殊结构聚醚 50-250甲醛 300-600水 3000-10000
- 4.权利要求2所述的梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂的制备方法，将对氨基苯 磺酸或对氨基苯磺酸盐、苯酚、结构表达式B的特殊结构聚醚、氢氧化钠加入反应釜中，在 5-50°C下溶化后，升温到50-120°C，在1-2小时内慢慢滴加甲醛，滴完甲醛后，在次温度范 围保温1-9小时，冷却，加入碱性调节剂，过滤，包装。
- 5.如权利要求1所述梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂的使用方法，其特征在于 减水剂的掺入量为水泥的重量的0. 4-2. 0%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610018720 CN101050081B (zh) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | 梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610018720 CN101050081B (zh) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | 梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101050081A CN101050081A (zh) | 2007-10-10 |
| CN101050081B true CN101050081B (zh) | 2010-10-06 |
Family
ID=38781713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610018720 Active CN101050081B (zh) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | 梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101050081B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101293757B (zh) * | 2008-06-17 | 2012-04-04 | 武汉理工大学 | 聚醚改性型氨基磺酸盐减水剂及制备方法 |
| CN101602833B (zh) * | 2009-06-08 | 2010-12-08 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种梳形共聚物混凝土超塑化剂的制备方法 |
| CN101624358B (zh) * | 2009-08-03 | 2013-01-02 | 江苏汇迪建材有限公司 | 氨基磺酸盐减水剂的制备方法 |
| CN101774779B (zh) * | 2010-01-19 | 2012-06-13 | 南京瑞迪高新技术公司 | 一种梳形聚磺酸结构小坍落度混凝土保塑剂 |
| CN102503224B (zh) * | 2011-10-19 | 2015-04-15 | 临沂大学 | 一种减水剂及其制备方法 |
| CN108250447B (zh) * | 2016-12-28 | 2020-12-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 聚醚改性氨基磺酸盐高效减水剂、其制备方法及应用 |
| CN107722207B (zh) * | 2017-09-21 | 2020-06-19 | 广东科隆智谷新材料股份有限公司 | 氨基磺酸盐减水剂的制备方法 |
| CN108675665B (zh) * | 2018-06-15 | 2021-02-02 | 上海宏韵新型建材有限公司 | 一种缓释型混凝土用减水剂的制备方法 |
| CN108911559B (zh) * | 2018-07-27 | 2020-11-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种改性氨基磺酸盐减水剂的制备方法 |
| CN112919917B (zh) * | 2021-02-01 | 2022-06-21 | 湖北工业大学 | 一种保水型陶瓷减水剂及其制备方法 |
| CN114477832A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-13 | 湖南先锋建材有限公司 | 一种高强节能型聚羧酸减水剂 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1559963A (zh) * | 2004-02-26 | 2005-01-05 | 同济大学 | 建筑用氨基磺酸盐高性能减水剂及其制备方法 |
-
2006
- 2006-04-07 CN CN 200610018720 patent/CN101050081B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1559963A (zh) * | 2004-02-26 | 2005-01-05 | 同济大学 | 建筑用氨基磺酸盐高性能减水剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| CN 1559963 A,全文. |
| 吴自强等.OP表面活性剂在洗涤工业中的应用.化学清洗13 6.1997,13(6),1 OP表面活性剂的结构部分和图1，2 OP表面活性剂的特性部分. |
| 吴自强等.OP表面活性剂在洗涤工业中的应用.化学清洗13 6.1997,13(6),全文. |
| 吴自强等.OP表面活性剂在洗涤工业中的应用.化学清洗13 6.1997,13(6),1 OP表面活性剂的结构部分和图1,2 OP表面活性剂的特性部分. * |
| 吴自强等.OP表面活性剂在洗涤工业中的应用.化学清洗13 6.1997,13(6),全文. * |
| 张斌等.混凝土减水剂的分类与应用的基本原理.山东建材 1998年增刊.1998,(1998年增刊),全文. |
| 张斌等.混凝土减水剂的分类与应用的基本原理.山东建材 1998年增刊.1998,(1998年增刊),全文. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101050081A (zh) | 2007-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101050081B (zh) | 梳状分子结构氨基磺酸盐混凝土减水剂 | |
| CN100430429C (zh) | 水泥外加剂和水泥组合物 | |
| JP6074517B2 (ja) | スランプ保持型ポリカルボン酸塩系高性能流動化剤の製造方法 | |
| US20030144385A1 (en) | Oligomeric dispersant | |
| CN102173642B (zh) | 一种聚醚胺类羧酸高效减水剂 | |
| CN101928114A (zh) | 高减水高保坍型聚羧酸系高性能减水剂及其无热源制法 | |
| WO2003031365A1 (en) | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds | |
| CN111377643B (zh) | 一种高适应性降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 | |
| CN108546318B (zh) | 一种水溶性聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN101215119A (zh) | 采用一步法制备的高性能聚羧酸减水剂 | |
| KR100587429B1 (ko) | 그래프트 중합체 및 이의 제조 방법 | |
| CN102093520B (zh) | 超支化型聚羧酸类共聚物水泥分散剂的制备方法 | |
| CA2745067C (en) | Dispersing agent containing copolymer mixture | |
| CN109762114B (zh) | 一种含有双降粘官能团的早强降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN111378083B (zh) | 一种星形结构的聚羧酸分散剂及其制备方法和应用 | |
| CN111635491B (zh) | 一种用单宁酸巯基化合物作链转移剂制备的星形聚羧酸减水剂 | |
| CN104479085A (zh) | 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN109734847B (zh) | 一种含有叁降粘官能团的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途 | |
| CN109749020B (zh) | 一种含烷基的早强降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN109721722B (zh) | 一种含有双降粘官能团的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途 | |
| CN111560104A (zh) | 一种用单宁酸偶氮化合物作引发剂制备的星形聚羧酸减水剂 | |
| CN106365493A (zh) | 一种保塑抗泥型分散剂及其制备方法 | |
| CN105131198A (zh) | 一种一步合成聚羧酸高性能减水剂、制备方法及其应用 | |
| CN111560105B (zh) | 一种降粘型单宁酸基星形聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN104609761A (zh) | 一种混凝土聚羧酸系减水剂用调节剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20080801 Address after: No. 553, democracy Road, Wuhan, Hubei Applicant after: The China Communications Wuhan Institute Of Harbor Engineering Design Co., Ltd. Address before: Room 2, floor 4, building 3, 2 Yuan Yi Yuan community, Hongshan District, Hubei, Wuhan Applicant before: Baoli Chemical Products Co., Ltd., Wuhan City |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |