CN100475181C - 用于持久再成型毛发的含有至少一种通过掺入金属改性的物质的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含水还原组合物，其用于持久再成型毛发方法的第一步，其在化妆品可接受的介质中含有，(i)至少一种还原剂，和(ii)至少一种有机、无机或杂化的固体物质，其形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属的氧化物种而改性。

Description

用于持久再成型毛发的含有至少一种通过掺入金属改性的物质的组合物

本发明涉及一种用于持久再成型毛发方法的第一步的还原化妆品组合物，其含有还原剂和至少一种通过掺入氧化物种而改性的物质。本发明还涉及一种持久再成型毛发的方法，该方法采用上述改性物质。

保持毛发持久再成型的最常用的方法包括，在第一步中使用含有还原剂的组合物打开角蛋白二硫键(胱氨酸)，并优选地在清洗毛发后，在第二步中通过将氧化组合物(又称固定液)施用于已预先在张力下用发卷或其等同物拉直或成型的毛发上而使得重新形成所述二硫键，以赋予毛发所希望的造型。该方法不能良好地使毛发弯曲或伸展、倒梳毛发或拉直毛发。

那些再成型毛发的常用技术、特别是持久再成型或拉直毛发用的基于含有硫醇基团的制品的组合物对所得的造型具有良好的效果，但是它们会给毛发带来不悦的气味。

为了弥补这个缺点，在常用组合物中采用的第一种解决办法是通过添加芳香剂来掩盖不良气味。然而，由于不能除去这些不良气味，因此这种方法并不令人满意。

已经提出了替换方法。例如美国专利申请No.5,184,630提出将沸石加入化妆品组合物中以减轻不良气味。

已经提出使用锰的氧化或固定组合物作为常用于减轻不良气味的过氧化氢的替代物。遗憾的是，如果相继的持久烫发/染发接连进行，那么这些组合物会干扰色彩吸收。

因此，需要用于持久再成型毛发方法的新型化妆品组合物，其可非常有效地减轻不良气味而不会在两个连续的烫发/染发操作期间对色彩吸收产生任何干扰。

在进行多方面研究之后，本申请人现已非常惊奇地发现使用含有通过掺入金属改性的沸石的组合物可导致不良气味显著减轻而不会在连续的持久烫发/染发操作期间对色彩吸收产生任何干扰，并同时提供一种加强而持久的卷曲，与先前的组合物相比，另外在某些情况下所述组合物对毛发的损伤更小。

因此，本发明的目的是提供一种用于持久的毛发再成型方法的含水非染色还原组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：

(i)至少一种下式还原剂：

(H)_m’X(R)_n   (I)

其中X代表P、S或SO₂，m’为0或1，n为1、2或3，R为线型、支化、饱和的或不饱和的(C₁-C₂₀)烃基，其可选择地被杂原子间断，可选择地具有选自以下的取代基：羟基部分、卤素部分、胺部分或羧基部分、((C₁-C₃₀)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C₁-C₃₀)烷基)氨基羰基部分、((C₁-C₃₀)酰基)氨基部分、单或二((C₁-C₃₀)烷基)氨基部分、单或二羟基((C₁-C₃₀)烷基)氨基部分，

或任何其与碱结合的盐，和

(ii)至少一种有机、无机或混合的固体物质，其形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属。

有利地，所述固体物质是沸石型(zeotype)，更优选地所述固体物质是沸石。

如这里所用的，“沸石型”是的指沸石型晶体结构，其中全部或部分硅、铝或磷原子被一个或多个来自元素周期表2至13栏元素的原子替代，特别是被选自硼、镓、铁、铬、锗、钛、钒、锰、钴、锌、铍、铜、镍、钴、钼、钌、铼、钯和银的原子替代。

给定的沸石型可以包含多种替代元素。

所述改性沸石优选是具有下列通式的合成沸石或天然沸石：

XM’_2/nO.Al₂O₃.YSiO₂.ZH₂O    (II)

其中M’是可替代的离子，优选为一价或二价金属离子，n是M’离子的化合价，X是金属氧化物，Y代表二氧化硅分子的数目，Z代表结晶水分子的数目。

M’优选地代表Na、K、Ca、Mg或Ba。

所述改性沸石优选地选自A、K、L、P-L、O、T、X、Y和Ω-型沸石、具有高含量二氧化硅的沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、crynoptyrolite、菱沸石和毛沸石。

所述改性沸石优选为合成沸石。

如上文定义的所述改性物质、尤其是沸石优选存在的量以所述还原组合物的总重量计为0.1～10重量％，优选1～5重量％。

所述沸石可以通过掺入作为下式盐的金属而改性：

M(S)_n    (II)

其中M是选自以下的金属：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag；S是选自以下的无机阴离子：硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、氯离子、溴离子和硝酸根；或者是选自以下的有机阴离子：乳酸根、柠檬酸根和醋酸根，其中n为1～8。

作为选择，所述沸石通过掺入作为下式氧化物的金属而改性：

M_n’(O)_n    (III)

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；n’为1～5，O代表氧原子，n为1～8。

所述沸石可以通过掺入作为具有配体的配合物的金属而改性，所述配合物具有下式：

M(L)_n    (IV)

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；L是有机配体或无机配体，所述有机配体选自环状或非环状的、饱和的或不饱和的化合物，该化合物包含羧酸基团、伯胺、仲胺和叔胺基团、羟基，所述无机配体选自NH₃、NO，其中n为1～10。

L优选地为选自以下的有机配体：吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑、三唑、2，2’-二吡啶基胺、三-(2-吡啶基甲基)胺、1，4，7-三氮杂环壬烷、1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、((二-(1-甲基咪唑-2-基)-甲基))-(2-吡啶基甲基)-胺、N，N’-((二-(1-甲基咪唑-2-基)-甲基))-乙二胺、N-双-(2-苯并咪唑基甲基)-氨基乙醇、2，6-二-(二-(2-苯并咪唑基甲基)氨基甲基)-4-甲基苯酚、N，N，N’，N’-四-(2-苯并咪唑基甲基)-2-羟基-1，3-二氨基丙烷，2，6-二(二-(2-吡啶基甲基)氨基甲基)-4-甲基苯酚、1，3-二(二-(2-苯并咪唑基甲基)氨基甲基)-苯、山梨糖醇、甘露醇、赤藻糖醇、核糖醇、纤维醇、乳糖和可选择地它们的盐。

所述有机配体优选地选自1，4，8，11-四氮杂环十四烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基环己烷、2，6-二羧基吡啶(2，6-dicarboxylic pyridine)、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三联吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。

根据本发明的还原组合物包含一种或多种其它已知的式(I)还原剂，例如巯基乙酸或巯基乳酸及其酯和酰胺衍生物，特别是单巯基乙酸甘油酯、半胱胺和其酰化的(C₁-C₄)-衍生物，例如N-乙酰基-半胱胺或N-丙酰基-半胱胺、半胱氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸、硫羟苹果酸、泛酰巯基乙胺(pantheteine)、2，3-二巯基琥珀酸，N-(巯基烷基)-ω-羟基烷基酰胺(例如在专利申请EP-A-354835中描述的那些)、N-单或N，N-二烷基巯基-4-丁酰胺(例如在专利申请EP-A-368763中描述的那些)、氨基巯基烷基酰胺(例如在专利申请EP-A-432000中描述的那些)、N-(巯基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巯基烷基)琥珀酰亚胺衍生物(例如在专利申请EP-A-465342中描述的那些)、烷基氨基巯基烷基酰胺(例如在专利申请EP-A-514282中描述的那些)、巯基乙酸2-羟基丙基酯和巯基乙酸(2-羟基-1-甲基)乙酯的共沸混合物(例如在专利申请FR-A-2679448中描述的那些)、巯基烷基氨基酰胺(例如在专利申请FR-A-2692481中描述的那些)、N-巯基烷基链烷二酰胺(例如在专利申请EP-A-653202中描述的那些)及甲脒亚磺酸衍生物。适当时，这些化合物可以以盐形式使用。

如本发明中使用的，术语“非染色”用于定义一种既不含直接染料也不含氧化染料的组合物，所述直接染料或氧化染料会在清洗和干燥步骤之后的一个施用中赋予所述纤维可见的颜色。换句话说，在L^＊a^＊b^＊系统中处理过的纤维和未处理过的纤维之间的色差ΔE低于5，其中ΔE＝(ΔL^＊2+Δa^＊2+Δb^＊2)^1/2。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的还原组合物还包含至少一种非离子型、阴离子型、阳离子型或两性的表面活性剂。其可能的实例是烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、季铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯烷基酚类、脂肪酸链烷醇酰胺、氧乙烯脂肪酸酯和其它非离子型羟丙基醚表面活性剂。

当本发明的还原组合物包含一种或多种表面活性剂时，以所述还原组合物的总重量计它们通常占至多30重量％，优选占0.5～10重量％。

为了改善毛发的修饰特性或为了减轻或防止它们受损，所述还原组合物还可以包含阳离子型、阴离子型、非离子型或两性的处理剂。

在特别优选的处理剂中，值得注意的是法国专利FR 2 598 613和FR 2470 596中描述的那些。也可以使用挥发性或非挥发性、线型或环状硅氧烷及其混合物作为处理剂，以及它们的混合物、聚二甲基硅氧烷类、季铵化的聚有机硅氧烷(例如在法国专利申请FR 2 535 730中描述的那些)、通过烷氧基羰基烷基部分改性的具有氨基烷基部分的聚有机硅氧烷类(例如在美国专利No.4,749,732中描述的那些)、聚有机硅氧烷类例如聚二甲基硅氧烷-聚烷氧基共聚物即硅氧聚合体烷、具有硬脂氧端基的聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基-二甲硅油)、聚二甲基硅氧烷和醋酸二烷基铵共聚物或二甲基硅氧烷和聚烷基甜菜碱共聚物(在法国专利No.2 197 352中描述的)、通过巯基或巯基烷基改性的有机-聚硅氧烷(例如法国专利FR1 530 369和欧洲专利申请EP 295 780中描述的那些)以及硅烷如硬脂氧基三甲基硅烷。

本发明的还原组合物也可以包含一种或多种其它处理组分，例如阳离子聚合物如法国专利No.79.32078(FR 2 472 382)和No.80.26421(FR 2 495931)的组合物中使用的那些，尤其是阳离子聚合物例如ionene型，或者环状聚合物，碱性氨基酸例如赖氨酸或精氨酸，酸性氨基酸例如谷氨酸或天冬氨酸，肽和它们的衍生物，蛋白质水解产物或蜡类。

本发明的还原组合物也可以包含溶胀剂和渗透剂，或可提高所述还原剂的功效的试剂例如SiO₂/PDMS混合物(聚二甲基硅氧烷)、二甲基异山梨糖醇、脲及其衍生物、吡咯烷酮、N-烷基-吡咯烷酮、硫代吗啉酮、亚烷基二醇或二亚烷基二醇烷基醚例如丙二醇单甲醚、双丙甘醇单甲醚、乙二醇单乙醚和二甘醇单乙醚、C₃-C₆链烷二醇例如1，2-丙二醇、1，3-丙二醇和1，2-丁二醇、2-咪唑啉酮，及其它化合物例如脂肪醇、羊毛脂衍生物，活性剂例如泛酸、防脱发剂、抗头皮屑剂、增稠剂、悬浮剂、螯合剂、遮光剂、染料、防晒剂及芳香剂和防腐剂。

本发明的还原组合物可以包含溶剂，例如乙醇、丙醇、异丙醇或甘油，其以所述组合物的总重量计的最大浓度为20重量％。

本发明的组合物可特别地包含水或者由水和一种或多种C₁-C₆低级醇构成的组合，所述低级醇优选为乙醇、异丙醇或叔丁醇。

本发明的还原组合物优选为实质上含水的形式，即以增稠的或非增稠的洗液、增稠的或非增稠的乳霜、或者凝胶。

当所述组合物用于毛发的伸展或拉直过程时，所述还原组合物优选为增稠的乳霜，以保持毛发尽可能伸直。这些乳霜制成“重”乳液形式例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸乙二醇酯，自乳化蜡或者脂肪醇基乳液。

也可以使用含有某些增稠剂的液体或凝胶，如羧基乙烯基聚合物或共聚物，其在暴露期间将毛发“粘着”和固定成平整状态。

本发明的还原组合物也可以是放热型组合物，也就是说当其施用在毛发上时引起一定加热作用，这对于体验持久烫发或拉直第一步的使用者来说是令人愉悦的。

通常，按照下文描述的过程来制备所述通过掺入金属或金属盐而改性的沸石。

通过将所述沸石与含有金属离子的水溶液接触而制备根据本发明改性的沸石。这种接触导致沸石的可交换离子被所述水溶液的离子替代。该接触步骤可以在10～70℃、优选40℃～60℃下进行，持续10～24小时。调节所述水溶液的pH至5～7。该调节可以防止所述金属氧化物沉积在所述沸石表面上。所述水溶液中的金属离子优选以金属盐的形式引入。例如，所用的银离子可以是硝酸银、硫酸银或醋酸银的形式。

本领域技术人员通过改变所述水溶液中金属浓度的方式可以容易地调节所述沸石的金属含量。

适于实施本发明的改性沸石是例如ATO-CECA-DAFA销售的商品名为ZEOSTOPX的沸石。

本发明的另一个目的是提供一种含水非还原组合物，其含有至少一种还原剂和至少一种如沸石型的固体有机物质。

所述固体物质优选为含有氧化物种的沸石型，所述氧化物种是其三维点阵的主要部分。所述氧化物种可以特别地是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属。

所述金属也可以以结合配体的配合物形式存在，所述配合物具有下式：

M(L)_n    (IV)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；L是有机配体或无机配体，所述有机配体选自环状或非环状的、饱和的或不饱和的化合物，该化合物包含羧酸基团、伯胺、仲胺和叔胺基团、羟基，所述无机配体选自NH₃、NO，其中n为1～10。

所述有机配体优选选自1，4，8，11-四氮杂环十四烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基环己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三联吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。

美国专利申请No.4,480,135和No.5,110,995已经分别描述了制备适合实施本发明的钛和铁基沸石型的方法。

美国专利申请No.4,480,135特别描述了如何从含有二氧化硅氧化物、钛氧化物、非必要的碱性氧化物、含氮有机碱和水的反应混合物制备钛硅分子筛(TS-1)。

所述二氧化硅氧化物可源自四烷基原硅酸盐、胶状硅酸盐或碱金属硅酸盐如Na或K。

所述钛氧化物源自可水解的化合物，例如TiCl₄或TiOCl₂、Ti(烷氧基)₄，优选Ti(OC₂H₅)₄。所述有机碱可以是四烷基氢氧化铵，特别是四丙烷氢氧化铵。

所述反应混合物于130℃～200℃在其自身压力下在高压釜中进行热液处理持续6～30天，直到形成TS-1前体晶体。将晶体从原料液中分离，小心地清洗并干燥。在无水状态下，所述晶体的组成如下所示：

xTiO₂(1-x)SiO₂.0.04(RN+)₂O

其中x为0.0001～0.4。

在空气中于550℃下加热所述前体晶体1～72小时，以致完全除去所述含氮有机碱。得到的钛硅分子筛的组成如下所示：

xTiO₂.(1-x)SiO₂ 。

美国专利申请No.5,110,995描述了从含有二氧化硅源、铁源和如果必要的Elⁿ⁺源(其中El是属于元素周期表2、3、4或5周期的元素)、碱、有机表面活性剂和非必要的晶种的混合物制备铁基沸石型。

所述反应混合物于80℃～200℃下在高压釜中进行热液处理，持续1～30天。一旦结晶完成，滤出晶体，用蒸馏水冲洗，然后干燥。最终在520℃～550℃下煅烧该制品，以除去所述有机内容物。如果必要，去阳离子化可以通过NH₄OH+NH₄Cl的溶液或由无机酸构成的溶液而实现。如果必要的话，可以通过离子交换法或浸渍作用将元素引入所述Fe-Si基质中。

本发明的另一个目的是提供一种持久再成型毛发的方法，所述方法使用含有至少一种还原剂和改性物质的还原组合物。

本发明的持久再成型毛发的方法包括：

-在毛发上施用本发明的还原组合物以还原角蛋白二硫键的步骤；

-氧化固定步骤，通过在毛发上施用氧化组合物或通过将毛发与大气氧接触而重新形成所述二硫键。

当其准备用于使用时，优选将所述改性物质加入所述还原组合物中。

作为选择，在施用还原组合物之前将所述改性物质施于毛发上。因此，本发明还涉及一种持久再成型毛发的方法，所述方法包括：

-在毛发上施用含水组合物的步骤，所述含水组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机、无机或混合的固体物质，所述固体物质形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属；

-在毛发上施用含水还原组合物以还原角蛋白二硫键的步骤，所述还原组合物在化妆品可接受的介质中含有至少一种下式还原剂：

(H)_m’X(R)_n  (I)

其中X代表P、S或SO₂，m’为0或1，n为1、2或3，R为线型、支化、饱和的或不饱和的(C₁-C₂₀)烃基，其可选择地被杂原子间断，可选择地具有选自以下的取代基：羟基部分、卤素部分、胺部分或羧基部分、((C₁-C₃₀)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C₁-C₃₀)烷基)氨基羰基部分、((C₁-C₃₀)酰基)氨基部分、单或二((C₁-C₃₀)烷基)氨基部分、单或二羟基((C₁-C₃₀)烷基)氨基部分，或任何其与碱结合的盐，和

-氧化固定步骤，通过在毛发上施用氧化组合物或通过将毛发与大气氧接触而重新形成所述二硫键。

使用本领域技术人员已知的技术方法使毛发成型。

为了制作持久烫发，优选使用发卷，在毛发固定装置之前或之后施用所述还原组合物，并在施用所述还原组合物之后施用所述氧化-固定组合物，可以进行或者不进行中间或后续步骤来清洗或施用中间组合物。

本发明的还原组合物优选施用于湿润的毛发上，所述湿润的毛发先前已经围绕直径2～30mm的发卷缠绕。也可以在卷发工艺进行时施用所述组合物。然后保持所述还原组合物通常5～60分钟、优选15～45分钟以产生作用，然后彻底将其洗掉。然后在缠绕的毛发上施用所述氧化组合物，所述氧化组合物使得重新形成所述二硫键，施用时间为2～10分钟。当移去发卷后，彻底清洗毛发。

一旦施用了所述还原组合物，毛发也可通过在整个或部分施用时间中在30～60℃下持续加热的方式进行热处理。实际上，可以使用头盔状的毛发干燥器、毛发干燥器、红外辐射干燥器和其它常用的加热装置来实施该步骤。

也可以使用加热熨斗，其温度在60～250℃之间、优选120～220℃之间变化，既作为加热装置又作为头发定型装置，在施用所述还原组合物步骤和固定步骤之间使用加热熨斗。

为了使毛发伸展或拉直，必须将本发明的还原组合物施用在毛发上，接着对毛发进行机械再成型以通过用宽齿梳子、所述梳子的背部或手背进行顺滑操作而使其固定为新的造型。通常在5～60分钟、优选15～45分钟施用时间后，必须将毛发再次弄平，然后仔细地清洗掉，施用如上文所述的氧化组合物，在彻底清洗毛发之前使得该氧化组合物在毛发上保持约2～10分钟。

所述氧化组合物可以是常规用于持久再成型毛发的任何氧化组合物，其含有优选地选自以下的氧化剂：过氧化氢、碱性溴酸盐、过酸盐、连多硫酸盐和由碱性溴酸盐和过酸盐组成的混合物。过氧化氢的浓度可以为1～20体积份，优选1～10体积份，碱性溴酸盐的浓度可以是2～12％，过酸盐的浓度为0.1～15重量％，以所述氧化组合物的总重量计。

所述氧化组合物的pH通常为2～10。

如此前所述的，所述氧化组合物可以立即或稍后施用。

根据本发明方法的一个特殊实施方案，也可以实现完全或部分地将毛发平滑，通过在60～250℃、优选120～220℃下使用加热熨斗。

本发明的另一个目的是提供一种制剂包，尤其是用于持久再成型毛发的制剂包，其包含在第一室中作为还原组合物的根据本发明的还原组合物和在第二室中的氧化组合物，该还原组合物含有一种或多种如上文定义的式(I)和/或(II)的化合物和/或一种或多种其有机和矿物盐。

通常，所述氧化组合物含有至少一种选自以下的氧化剂：过氧化氢、碱性溴酸盐、过酸盐、连多硫酸盐以及碱性溴酸盐和过酸盐的混合物。

本发明还涉及有机、无机或混合的固体物质在用于持久再成型毛发方法中减轻固有的不良气味问题中的用途，所述固体物质形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属。

将参考下述非限定性实施例更好地理解本发明，所述实施例代表根据本发明组合物的优选实施方案。

实施例1：组合物实例

作为“对照”，通过将下面的化合物混合在一起来制备本发明用于持久再成型毛发的还原组合物：

A1

-巯基乙酸：          9g

-20％的氨：   适量至pH9

-去离子水    适量至100g

也可以通过将下面的化合物混合在一起来制备本发明用于持久再成型毛发的还原组合物：

A2

-巯基乙酸：          9g

-ZEOSTOP X₍₁₎        5g

-20％的氨     适量至pH9

-去离子水    适量至100g

(1)CECA销售的含有Cu、Zn和Ag的ZEOSTOPX沸石。

最后，制备下述的氧化组合物

B

-过氧化氢         8vol.

-柠檬酸          qs pH3

-去离子水       qs 100g

在清洗后，将湿润的毛发在固定发卷上卷起来。在所述毛发上施用还原组合物A1或A2，在塑料薄膜下于室温保持约15分钟。除去塑料薄膜，评价气味。然后用水清洗除去该组合物，施用固定组合物B，于室温保持5分钟。

清洗掉所述组合物，取走发卷，评价毛发的卷曲效果。

已经注意到的是就所得的相似卷曲效果而言，用组合物A1处理然后用组合物B处理的毛发的不良气味比用组合物A2处理然后用组合物B处理的毛发的不良气味强烈得多。

Claims (29)

1、用于持久再成型毛发的含水非染色还原组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：

(i)至少一种选自以下的还原剂：

巯基乙酸、巯基乳酸、单巯基乙酸甘油酯、半胱胺、N-乙酰基-半胱胺、N-丙酰基-半胱胺、半胱氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸、硫羟苹果酸、泛酰巯基乙胺、2，3-二巯基琥珀酸、N-(巯基烷基)-ω-羟基烷基酰胺、N-单或N，N-二烷基巯基-4-丁酰胺、氨基巯基-烷基酰胺、N-(巯基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巯基烷基)琥珀酰亚胺、烷基氨基巯基烷基酰胺、巯基乙酸2-羟基丙基酯和巯基乙酸(2-羟基-1-甲基)乙酯的共沸混合物、巯基烷基氨基酰胺、N-巯基-烷基链烷二酰胺和甲脒亚磺酸及它们的盐，和

(ii)至少一种有机、无机或混合的固体物质，其形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属，其中所述固体物质是具有下述通式的合成沸石或天然沸石：

XM’_2/nO.Al₂O₃.YSiO₂.ZH₂O    (II)

其中M’是可替代的离子，为一价或二价金属离子，n是M’离子的化合价，X是金属氧化物，Y代表二氧化硅分子的数目，Z代表结晶水分子的数目，或者

包含氧化物种的沸石型，该氧化物种是其三维点阵的主要部分，其中所述氧化物种是以结合配体的配合物形式存在的金属，所述配合物具有下式：

M(L)_n                (IV)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；L是有机配体或无机配体，所述有机配体选自环状或非环状的、饱和的或不饱和的化合物，该化合物包含羧酸基团、伯胺、仲胺和叔胺基团、羟基，所述无机配体选自NH₃、NO，其中n为1～10。

2、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述改性沸石选自A、K、L、P-L、O、T、X、Y和Ω-型沸石、具有高含量二氧化硅的沸石、方钠石、丝光沸石、方沸石、crynoptyrolite、菱沸石和毛沸石。

3、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述固体物质是合成沸石。

4、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于M’代表Na、K、Ca、Mg或Ba。

5、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入下式作为盐的金属而改性，

M(S)_n            (II)，

其中M是选自以下的金属：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag；S是选自以下的无机阴离子：硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、氯离子、溴离子和硝酸根；或者是选自以下的有机阴离子：乳酸根、柠檬酸根和醋酸根，其中n为1～8。

6、根据权利要求4的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入下式作为盐的金属而改性，

M(S)_n                (II)，

其中M是选自以下的金属：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag；S是选自以下的无机阴离子：硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、氯离子、溴离子和硝酸根；或者是选自以下的有机阴离子：乳酸根、柠檬酸根和醋酸根，其中n为1～8。

7、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入下式作为氧化物的金属而改性：

M_n’(O)_n    (III)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；n’为1～5，O代表氧原子，n为1～8。

8、根据权利要求4的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入下式作为氧化物的金属而改性：

M_n’(O)_n                (III)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；n’为1～5，O代表氧原子，n为1～8。

9、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入作为具有配体的配合物的金属而改性，所述配合物具有下式：

M(L)_n            (IV)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；L是有机配体或无机配体，所述有机配体选自环状或非环状的、饱和的或不饱和的化合物，该化合物包含羧酸基团、伯胺、仲胺和叔胺基团、羟基，所述无机配体选自NH₃、NO，其中n为1～10。

10、根据权利要求4的组合物，其特征在于所述沸石通过掺入作为具有配体的配合物的金属而改性，所述配合物具有下式：

M(L)_n                (IV)，

其中M是选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金属；L是有机配体或无机配体，所述有机配体选自环状或非环状的、饱和的或不饱和的化合物，该化合物包含羧酸基团、伯胺、仲胺和叔胺基团、羟基，所述无机配体选自NH₃、NO，其中n为1～10。

11、根据权利要求9的组合物，其特征在于所述有机配体选自：1，4，8，11-四氮杂环十四烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基环己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三联吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。

12、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述沸石型中的所述有机配体选自：1，4，8，11-四氮杂环十四烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基环己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三联吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。

13、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述固体物质存在的量以所述组合物的总重量计为0.1～10重量％。

14.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于所述固体物质存在的量以所述组合物的总重量计为1～5重量％。

15、根据权利要求6的组合物，其特征在于所述固体物质存在的量为0.1～10重量％。

16、根据权利要求8的组合物，其特征在于所述固体物质存在的量为0.1～10重量％。

17、根据权利要求12的组合物，其特征在于所述固体物质存在的量为0.1～10重量％。

18、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于其包含至少一种选自以下的表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、季铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯烷基酚类、脂肪酸链烷醇酰胺、氧乙烯脂肪酸酯和羟丙基醚类。

19、根据权利要求18的组合物，其特征在于所述表面活性剂占所述组合物总重量的至多30重量％。

20、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于其包含水或由水与一种或多种C₁-C₆低级醇组成的混合物。

21、根据权利要求1至3中任一项的组合物，其特征在于其以实质上含水的形式存在。

22、一种持久再成型毛发的方法，其包括：

-在毛发上施用如权利要求1至21中任一项的还原组合物以还原角蛋白二硫键的步骤；

-氧化固定步骤，通过在毛发上施用氧化组合物或通过将毛发与大气氧接触而重新形成所述二硫键。

23、根据权利要求22的方法，其特征在于在准备好使用所述还原组合物时向其中掺入所述固体物质。

24、一种持久再成型毛发的方法，其包括：

-在毛发上施用含水组合物的步骤，所述含水组合物在化妆品可接受的介质中包含如权利要求1所述的至少一种有机、无机或混合的固体物质，所述固体物质形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属；

-在毛发上施用含水还原组合物以还原角蛋白二硫键的步骤，所述还原组合物在化妆品可接受的介质中含有至少一种选自以下的还原剂：巯基乙酸、巯基乳酸、单巯基乙酸甘油酯、半胱胺、N-乙酰基-半胱胺、N-丙酰基-半胱胺、半胱氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸、硫羟苹果酸、泛酰巯基乙胺、2，3-二巯基琥珀酸、N-(巯基烷基)-ω-羟基烷基酰胺、N-单或N，N-二烷基巯基-4-丁酰胺、氨基巯基-烷基酰胺、N-(巯基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巯基烷基)琥珀酰亚胺、烷基氨基巯基烷基酰胺、巯基乙酸2-羟基丙基酯和巯基乙酸(2-羟基-1-甲基)乙酯的共沸混合物、巯基烷基氨基酰胺、N-巯基-烷基链烷二酰胺和甲脒亚磺酸及它们的盐，

-氧化固定步骤，通过在毛发上施用氧化组合物或通过将毛发与大气氧接触而重新形成所述二硫键。

25、根据权利要求22至24中任一项的方法，其特征在于将所述还原组合物保持在毛发上5至60分钟。

26、根据权利要求22至24中任一项的方法，其特征在于所述氧化组合物含有至少一种选自以下的氧化剂：过氧化氢、碱性溴酸盐、过酸盐、连多硫酸盐以及碱性溴酸盐和过酸盐的混合物。

27、根据权利要求22至24中任一项的方法，其特征在于其包括在毛发上施用所述还原组合物的步骤和固定步骤之间使用加热熨斗在60～250℃下加热毛发的步骤。

28、用于持久再成型毛发的成套包，其包含在第一室中的如权利要求1至21中任一项的还原组合物和在第二室中的氧化组合物。

29、在权利要求1至21中任一项的还原组合物中使用有机、无机或混合的固体物质以减轻在持久再成型毛发方法中固有的不良气味问题的用途，所述固体物质形成可捕获一种或多种金属离子或配合物的三维重复点阵，所述固体物质已通过掺入至少一种选自以下的氧化物种而改性：用作盐、氧化物或具有配体的配合物的过渡金属。