CN100439436C - 可挤出pvc组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供含树脂的可挤出组合物,其至少包含糖酯,优选式I的糖酯,其中“A”是氢或具有结构I的结构,其中“R”是约8至约40个碳原子的脂族或芳族部分,且其中至少一个式I的“A”部分是结构I部分。本发明还提供基于本发明组合物的挤出方法和挤塑产品。
Description
相关申请的交叉引用
本申请基于2003年2月6日申请的美国临时申请60/445,492并要求其优先权,所述临时申请通过引用结合到本文中。
发明背景
热塑性材料如聚氯乙烯(PVC)树脂的挤出,通常需要将可挤出混合物加热到能进行塑性流动的温度,随后强迫其通过具有一个或多个孔的孔板(有时称为模头),以使形成中的挤出物具有一定的外形轮廓。然后冷却挤出物,直到其刚度足以保持其外形轮廓。
一般而言,挤出原料组合物是通过将热塑性聚合物如PVC树脂与一种或多种佐剂如润滑剂结合来制备的。例如,以下文献描述了可挤出PVC组合物:Handbook of Plastic Materials and Technology,I.Rubin(编辑),Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.New York,1990和Plastics Additives and Modifiers Handbook,J.Edenbaum(编辑),Van Nostrand Reinhold,New York 1992,第3章,它们各自通过引用结合到本文中。其它组分的实例包括填料(例如碳酸钙)、加工助剂(例如丙烯酸共聚物)及在挤出过程中为组合物提供热稳定性的稳定剂(例如基于锡的稳定剂,如Rohm & Haas的TM281)。然后组合物通常被“熔融”,即经加热和共混,直到形成基本均匀的塑性组合物。所用的各种添加剂及其用量在可挤出组合物熔融过程中及“熔融”后都会影响它的性质。组合物的性质反过来在挤出过程或使用挤塑材料的后续过程中影响材料的性能如加工性能。在构成典型的可挤出PVC组合物的各种组分中,包含在组合物中的润滑剂对于一种或多种与加工性能有关的性质以及对于挤出制件的质量都具有重要的影响。已有关于挤出热塑性制件的性质和性能的标准,例如ASTM标准D3679-03e2(PVC壁板)和D1785-03(PVC管材),以及DIN标准16830-3(门窗用高冲击PVC型材)。
尺寸稳定性是影响挤塑产品商业价值的重要特征,从而也影响用以制造挤塑产品的方法和组分的商业价值。尺寸稳定性通过观测挤塑型材从挤出装置的模头形成之后在固化过程中膨胀的量来估计。膨胀的量有时称为离模膨胀。
对于给定的可挤出组合物,通常可提高材料的挤出速率。但是,这种挤出速率的提高有其实际局限性。例如,可通过在更高的温度和/或更高的机头压力下操作挤塑机,以提高挤出速率。但是,挤塑机温度提高到某一程度时,可挤出组合物通常会开始焦化,挤出物的表面和结构性质会开始退化。此外,随着机头压力或挤塑机转矩增高,挤塑材料的尺寸稳定性和/或表面状况通常会到达不可接受的程度。这些方法局限性已对现有的组合物能被挤出的速率造成实际的限制。
另一种至少在理论上可以达到更高挤出速率的机制是,增加混和到可挤出组合物中的润滑剂的量和/或种类。但是,也有可能润滑剂量的增加或种类的改变会对挤塑产品和/或对挤出过程的其他方面产生有害的影响。例如,增加某些称为内润滑剂的润滑剂的量可能会危害挤塑制件的一种或多种固有的物理性质,如挤塑制件的拉伸强度降低。而且,外用润滑剂量的增加不但会对挤出物的强度造成不良影响,也会增加熔融时间,结果增加总的加工时间。
本发明申请人因此认识到,需要可挤出组合物,尤其是基于PVC的可挤出组合物,其具有与高水平润滑剂相关的一种或多种可取的挤出特征,同时又降低或基本消除与高水平润滑剂相关的一种或多种不利作用。本发明方法和可挤出组合物满足了这些和其它要求。
发明概述
本发明的一方面提供可挤出组合物,更优选包含热塑性聚合物如聚氯乙烯和至少一种糖酯、优选二糖酯、甚至更优选蔗糖酯的可挤出组合物。本发明申请人已发现,这种组合物能显示非常可取而又难以获得的性质组合。例如,在某些优选的实施方案中,本发明可挤出组合物能显示可取的低固有粘度值和/或其他性质,这些性质对于组合物的挤出特征通常是有利的和/或可取的,同时又能被挤成具有可取性质,如相对较高的拉伸强度和/或相对较高程度尺寸稳定性的固体形式。
本发明的另一方面涉及挤出热塑性组合物、优选基于聚氯乙烯的组合物的方法。所述方法优选包括:
a)提供包含至少一种热塑性聚合物和至少一种糖酯、优选蔗糖酯的可挤出热塑性物料;
b)挤出所述可挤出物料,形成成型制件。
相对于不存在糖酯时可挤出物料的可挤塑性,优选糖酯存在于组合物中的量能有效改善可挤出物料的可挤塑性优选至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。可挤出物料的可挤塑性可通过可挤出物料的几种特征任一种来测量,如本文以下详述。
根据本发明的另一方面,成型制件是基于和/或使用本发明可挤出组合物和/或挤出方法而提供和/或形成的。
优选实施方案的详细描述
虽然预期本发明对热塑性聚合物的挤出将具有最好的适用性,但也相信本发明对其他可挤出组合物也将具有适用性。例如,本发明可对非严格热塑性聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)的活塞式挤出可起有利的作用。因此,本文中使用的术语“可挤出组合物”不仅指包含热塑性聚合物的组合物,也指可通过已知技术容易地挤出的聚合物或挤出方法的表现与热塑性聚合物类似的聚合物。不管这种可挤出聚合物是否具有热塑性,在本文中为方便起见有时称为树脂。
方法
本发明一方面涉及从可挤出组合物形成成型制件的方法。通常,第一步是依照本发明提供可挤出组合物。虽然预期本发明可挤出组合物可通过本领域熟知的任何方法提供,但通常优选的是,可挤出组合物通过使本发明的至少一种树脂和糖酯在能有效形成可挤出组合物的条件下结合来形成。如本领域所熟知的,可挤出组合物的要求多种多样,取决于所用的设备和挤出物的所需性质等因素,所有这种可挤出组合物都在本发明的范围内。通常,上述这些条件包括将结合的树脂、糖酯和一种或多种其他存在组分混合在一起。优选的是,共混步骤导致组合物内部发生剪切加热作用,剪切和加热作用一起造成组合物的各单独颗粒软化并熔融,产生基本均匀的物料。到发生熔融的程度(熔融点)时,优选组合物中的各单独颗粒性质基本消失。
当在已知的标准试验条件下进行这种加热和共混时,达到熔融点所需的共混时间称为“熔融时间”。通常,在熔融点,组合物的粘度达到最大值,且也大约在此同一点,共混物料所需的转矩出现最大值。转矩最大值与熔融粘度有关,称为熔融转矩。继续共混时,预期组合物的粘度及共混组合物所需的转矩将降低到相对稳定的状态。稳定状态值称为平衡粘度,在此点下的组合物温度称为平衡温度,在此点下共混组合物所需的转矩称为平衡转矩。进一步共混时,预期组合物将开始发生交联,组合物的粘度将开始升高,从而共混转矩也将开始升高。从熔融点到由于交联作用而开始出现可测的粘度升高之间经过的时间称为稳定时间。
本发明方法因而需要将所提供的可挤出组合物挤出,以形成成型制件。优选挤出步骤包括将本发明可挤出组合物的温度升高至其能进行塑性流动。在优选的实施方案中,这包括将可挤出混合物加热并强迫其通过具有一个或多个孔的模头,以使形成中的挤出物具有一定的外形轮廓。
本发明方法及可用来测量可挤塑性的技术的一个重要特征涉及强迫本发明组合物通过模头所需的力量。一般而言,与能够产生其质量可与本发明产生挤出物相比的挤出物的其他方法相比,根据本发明方法强迫可挤出组合物通过模头的步骤较有利地需要相对较低的力量。相对于除不存在糖酯外其他所有条件都基本相同时,强迫可挤出物料通过模头所需的力,优选糖酯存在于组合物中的量能有效降低强迫可挤出物料通过模头所需的力至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。
尽管本发明申请人不想被限制或坚持任何特定的操作理论,但相信本发明优选可挤出组合物中糖酯的存在能带来内润滑和外润滑两者的好处,同时又避免迄今为止通常与内润滑剂和外润滑剂相关的有害影响。据信“内润滑剂”通过降低使组合物具有粘性的内聚力而对组合物的加工性能产生影响。据信通过降低这些内聚力,当施加压力时,占组合物大部分质量的聚合物分子能够更容易地相互“滑过”。这样,本发明糖酯优选引起可挤出组合物的表观粘度(可挤塑性的另一标准)降低。因此,在某些实施方案中,相对于除存在糖酯外其他所有条件都基本相同时组合物的表观粘度,糖酯存在于组合物中的量能有效降低组合物的表观粘度至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。
本发明的优选可挤出组合物需要相对较少的力就可使组合物塑性流动。因此,本发明方法能够提供采用相对较低的机头压力和相对较低的驱动挤出过程所需转矩的挤出步骤,所述机头压力和转矩也是物料的可挤塑性得以测量的特征。在某些实施方案中,相对于除存在糖酯外其他所有条件都基本相同时所需的机头压力,优选糖酯存在于组合物中的量能有效降低机头压力达至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。同时优选在某些实施方案中,相对于除存在糖酯外其他所有条件都基本相同时所需的挤出转矩,糖酯存在于组合物中的量能有效降低挤出转矩达至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。
因此,本发明的优选方法能够生产尺寸稳定性极大提高的挤塑产品。相对于除存在糖酯外其他所有条件都基本相同时挤塑产品的尺寸稳定性,优选糖酯存在于组合物中的量能有效提高挤塑产品的尺寸稳定性达至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。再次,虽然本发明申请人不想被限制或坚持任何特定的理论,但相信本发明组合物和方法能够达到这个可取的结果,因为需要更少的能量(不管是以热和/或压力的形式出现)就能使本发明可挤出物料发生塑性流动。更重要的是,本发明的优选实施方案实现了挤出能量的有利降低(这是可挤塑性提高的标志),而不导致挤塑产品的尺寸稳定性发生任何实质上的损害或恶化,优选也不导致挤塑产品的拉伸强度出现任何实质上的降低。尺寸稳定性通过观测挤塑型材从模头形成之后在固化中膨胀的量来估计。这种膨胀有时称为离模膨胀。可根据本发明的优选方法采用相对较低的挤出温度,从而挤塑材料在离开模头后能较快固化。此外,可根据本发明的优选方法使用相对较低的挤出压力,从而导致所形成的挤出物内残余弹力降低。据信,从模头形成时必须通过材料膨胀消耗的能量在量上的减少显示为可取的离模膨胀减少。
不被限制或坚持任何特定的理论,还相信本发明糖酯在组合物与接触组合物表面的界面上(例如在模头与可挤出组合物之间的接触点)充当内润滑剂。这反过来降低了克服通过管道或板孔的流阻所需的力,且有利地改善了挤出物的表面质量,如挤出制件的表面平整度增加。挤出物表面的质量通常是通过测量其反射性(光泽度)来估计的。光泽度的测量是已知的,例如ASTM标准D-2523-95和D2457-97。优选相对于除存在糖酯外其他所有条件都基本相同时挤塑产品的光泽度,糖酯存在于组合物中的量能有效增加挤塑产品的光泽度达至少约10%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%。
挤出物从板孔形成时,优选得到冷却,以产生具有模头所给予基本形状的相对刚性制件。成形挤出物可以其挤出形式而被使用,例如作为装饰用板条、栅栏构件、建筑物壁板、管、导线管、窗构件、门侧壁、底板、防水板及类似产品,通过本发明方法或使用本发明组合物生产的所有这种产品都在本发明的范围内。挤出物也可被切成方便长度的片并包装供后续加工时使用,例如作为注塑或吹塑方法的原料。
因此,优选实施方案中的本发明方法包括提供包含至少一种聚氯乙烯树脂和糖酯的可挤出组合物,相对于只是不存在糖酯的相同组合物的性质,所述糖酯的量能有效提高至少一种可挤塑性标准和/或一种挤出物质量标准。优选本发明方法导致提高至少一种挤出性能标准和一种挤出物质量标准。更具体的说,本发明方法优选在以下一种或多种可挤塑性标准上表现出性能提高:挤出转矩、机头压力和加工稳定性。本发明方法还优选生产出在以下一种或多种性质上得到改善的挤出制件:表面光泽度、尺寸稳定性和拉伸强度。
组合物
本发明提供可挤出组合物、可用来配制可挤出组合物的添加剂组合物及从本发明可挤出组合物生成的挤塑组合物。
可挤出组合物
本发明的优选组合物表现出改善的熔融转矩、平衡转矩、熔融时间、平衡温度和加工稳定性(动态热稳定性)。如上所述,这些特征通常会导致挤出过程的特征改善。换句话说,本发明发明人已发现,在可挤出组合物(优选包含PVC的组合物)中包含糖酯(优选蔗糖酯)能提供组合物,其与除不含糖酯外基本相同的组合物相比,显示出更高的动态热稳定性、更低的机头压力、更小的熔融转矩、更低的表观粘度,且由其生产的挤塑产品的尺寸稳定性和表面光泽度均有改善。
本发明组合物除包含树脂和糖酯外,还可任选包含冲击性改善剂、填料、热稳定剂、加工助剂、其他润滑剂、填料、粘结剂、着色剂和其他加工助剂,例如在Handbook of Plastic Materials andTechnology,I.Rubin(编辑),Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.New York,1990和在Plastics Additives and Modifiers Handbook,J.Edenbaum(编辑),Van Nostrand Reinhold,New York 1992,第3章中描述的加工助剂。
糖酯
预期所有糖类的酯,包括单糖和二糖的酯都适合用于本发明中。在优选的实施方案中,糖酯包含或基本由二糖酯、更优选脂肪酸的糖酯、甚至更优选脂肪酸的二糖酯组成。优选脂肪酸酯通过使糖类(优选蔗糖)与一种或多种脂肪酸部分发生酯化反应来合成,所述脂肪酸部分从豆油、市售山嵛酸和市售硬脂酸(以下分别称为蔗糖“大豆脂肪酸酯”、“山嵛酸酯”、“硬脂酸酯”)及其混合物获得。硬脂酸酯可通过氢化大豆脂肪酸酯来合成。优选的是,优选的糖酯包含其一个或多个羟基氢原子已被酯部分取代的糖部分,优选蔗糖部分。优选的二糖酯具有式I结构。
式I
其中“A”是氢或者以下结构I:
结构I
其中“R”是约8至约40个碳原子的直链、支链或环状饱和或不饱和脂族或芳族部分,且其中式I的至少一个“A”部分至最多所有的八个“A”部分都为结构I。
合适的“R”基团包括脂族部分的任何形式,包括具有一个或多个取代基的脂族部分,所述取代基可出现在脂族部分的任何碳原子上。还包括在该部分中包含官能团如醚基、酯基、硫代、氨基等的脂族部分。也包括脂族部分的低聚物和聚合物,例如脱水山梨醇、聚脱水山梨醇(polysorbitan)和多元醇部分。可附加到包含“R”基团的脂族或芳族部分的官能团的实例包括但不限于卤素、烷氧基、羟基、氨基、醚基和酯基官能团。
一般而言,优选的二糖酯图I的蔗糖酯,其中“R”基团是脂族,为直链或支链,饱和或不饱,具有约8至约40个碳原子。
最优选糖酯(优选蔗糖酯)中的羧基来源于具有约8至约25个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸(CH3(CH2)16C(O)OH)、山嵛酸(二十二烷酸,(CH3(CH2)20C(O)OH))的,所述脂肪酸来源于豆油,后者的组成在下文进行更充分的描述。
本文所用术语“糖酯”和“蔗糖酯”包括具有不同纯度的组合物以及任何纯度水平的化合物的混合物。例如,蔗糖酯化合物可以是基本纯净的物质,即可包含其中给定数目的“A”基团只被一种结构I部分所取代的化合物(也就是说,所有的“R”基团都是相同的,所有蔗糖部分的取代程度都一样)。蔗糖酯还包括组合物,其包含两种或更多种取代程度不同、但其中所有取代基都具有同样“R”基团结构的蔗糖酯化合物的混合物。蔗糖酯也包括这样的组合物,其为“A”基团取代程度不同且其中“R”基团取代基部分独立选自两种或更多种结构I“R”基团的化合物的混合物。
对于本发明的组合物,当使用基本纯净的化合物时,所述组合物优选由取代程度高的糖酯化合物组成,甚至更优选由取代程度高的蔗糖酯化合物组成。优选包含糖酯的物料中有超过70%(重量)包含完全被酯基团取代的部分。
一般而言,相信式I的A位置被R基团取代的程度对组合物的性质会有影响。也就是说,相信“A”位置处已被结构II部分取代的质子的数目对组合物的一种或多种性质(如润滑性质)来说是重要的。一般而言,通过添加给定量的糖酯而赋予可挤出PVC组合物的性能改进,随着构成糖酯的完全取代的蔗糖酯重量百分比的增加而提高。
为在本发明组合物中使用,优选采用完全取代的二糖酯,优选完全取代的蔗糖酯,即蔗糖部分连接有八个酯基的蔗糖酯,在本文中为方便起见有时也称为“八取代”蔗糖酯。本发明发明人已注意到,当组合物中包含的全部蔗糖酯都是八取代时,蔗糖酯赋予可挤出PVC组合物的有益效果达到最大化。这就是说,相对于可挤出组合物中含有的树脂(优选PVC树脂)的重量份,包含给定重量份的蔗糖酯的组合物其挤出性质的改进通常随着酯取代程度的提高而提高。此外,本发明发明人还注意到,通过添加给定纯等分重量的不完全取代的纯蔗糖酯赋予可挤出PVC组合物的有益效果,随着所添加的酯等分部分包含更多取代的酯而非线性地提高,对于取代得更完全的酯,观察到其效果不成比例的更高。当采用纯等分的完全取代(八取代)的纯蔗糖酯时,可挤出PVC组合物的有益效果达到最大。
当使用蔗糖酯化合物的混合物时,优选混合物中超过约50%(重量)的酯化合物是完全取代的二糖酯,即二糖部分的所有八个“A”基团都具有包含结构I部分的结构。在本发明组合物中,优选二糖酯(优选蔗糖酯)的组成包含超过约70%(重量)的完全取代酯部分。
在选择添加到本发明可挤出PVC组合物的蔗糖酯时,要考虑的因素包括取代基部分的“R”基团的长度和饱和程度。可能要考虑的另外因素包括蔗糖酯与组合物中可能存在的其他润滑剂的兼容性和蔗糖酯的物理形态与用于制备可挤出PVC组合物的加工条件的兼容性。例如,在环境条件下加工固态的蔗糖酯比加工液态的蔗糖酯更加方便。
可用已知的酯化方法,通过用基本纯净的脂肪酸(例如用以生产硬脂酸蔗糖酯的硬脂酸)进行酯化反应制备蔗糖酯。蔗糖酯也可通过使用糖类和脂肪酸甘油酯(例如来自天然来源的脂肪酸甘油酯,例如发现于从含油种子提取的油(例如豆油)的脂肪酸甘油酯)形式的脂肪酸酯的酯交换反应来制备。用脂肪酸甘油酯生产蔗糖酯的酯交换反应描述于例如美国专利6,504,003(Trout等)和6,121,440(Kenneally等)。在Trout的专利中,实施例I描述了生产蔗糖酯的酯交换反应,其中78%(重量)的酯产物是八取代酯(完全取代),产物的剩余部分包含一取代、二取代、三取代、四取代、五取代、六取代和七取代的蔗糖酯。
如上所述,蔗糖酯可通过蔗糖与甲酯原料(从天然来源的甘油酯制备)的酯交换反应来制备。由于脂肪酸来源的缘故,用来制备蔗糖酯的原料包含多种具有含12-26个碳原子脂肪酸部分的饱和及不饱和脂肪酸甲酯。反映在从这种来源制备的蔗糖酯产物中,构成产物的蔗糖部分将包含酯部分取代基的混合物,其中对照上述结构I,“R”基团将是12-26个碳原子的混合物,混合物的比例反映了用以制备蔗糖酯的原料。进一步说明这一点,来源于豆油的蔗糖酯将是混合物,其“R”基团结构反映出豆油包含26%(重量)的油酸三甘油酯(H3C-[CH2]7-CH=CH-[CH2]7C(O)OH)、49%(重量)的亚麻酸三甘油酯(H3C-[CH2]3-[-CH2-CH=CH]2-[-CH2-]7-C(O)OH)、11%(重量)的亚麻酸三甘油酯(H3C-[-CH2-CH=CH-]3-[-CH2]7-C(O)OH)及14%(重量)的各种饱和脂肪酸的三甘油酯,这描述于the Merck Index(第七版),其通过引用结合到本文中。所有这些脂肪酸部分表示在蔗糖酯产物的取代基“R”基团中。因此,当本文中指蔗糖酯是通过采用来源于天然来源的脂肪酸原料进行反应得到的产物(例如豆油脂肪酸蔗糖酯、山嵛酸蔗糖酯和硬脂酸蔗糖酯)时,该术语有意包括因为蔗糖脂肪酸酯的制备来源的关系通常发现的所有各种组分。
为用于本发明方法和组合物中,优选的蔗糖酯是通过蔗糖和从豆油获得的脂肪酸甘油酯的酯交换反应合成的蔗糖酯,或通过和来源于天然来源的山嵛酸或硬脂酸的酯或甘油酯的酯交换反应合成的蔗糖酯及它们的混合物。这种蔗糖酯在本文中分别称为蔗糖“大豆脂肪酸酯”、蔗糖“山嵛酸酯”和蔗糖“硬脂酸酯”。
为用于本发明组合物中,特别优选用硬脂酸酯或氢化大豆脂肪酸酯部分酯化的蔗糖酯,例如硬脂酸蔗糖酯。应意识到,市售硬脂酸是在酸的脂族部分具有12-18个碳原子的饱和及不饱和直链脂肪酸的混合物,所述脂族部分在本文中称为“硬脂”基。
还应意识到,也可使其他糖类和多官能醇酯化,以供给能提供上述蔗糖酯所提供的脂肪酸部分体积密度的酯润滑剂。这些酯类的实例是在美国专利6,504,003(Trout等)和6,121,440(Kenneally等)中描述的聚酯,上述专利通过引用结合到本文中。预期用上述聚酯润滑剂代替上述组合物中的部分或全部蔗糖酯将获得组合物,其相对于不包含任何上述聚酯或糖酯的可挤出PVC组合物,在动态加工性能上也有类似的提高。
本发明组合物中糖酯的量可有很大的变化,这取决于多种因素,包括加工参数方面需要的改进水平和/或对可挤出PVC组合物所期望的具体特征。在优选的实施方案中,本发明组合物在每100重量份(下文“每100重量份树脂”简写为PHR)树脂中包含约0.01至约2重量份的糖酯(优选蔗糖酯)。在其他实施方案中,优选组合物包含约0.05PHR至约0.9PHR的糖酯(优选蔗糖酯),更优选约0.1PHR至约0.8PHR,甚至更优选约0.1PHR至约0.4PHR。
树脂
本发明组合物可包含热塑性树脂或显示热塑性性质或其它可挤出性质的树脂。因此,预期可使用如聚碳酸酯、ABS塑料和高级工程塑料等树脂。但通常优选的是,本发明组合物的树脂包含且优选基本由基于乙烯的树脂组成,也就是均以乙烯基残基(CH2=CH)作为起始结构单元的一种或多种聚合物(包括均聚物、共聚物、三元共聚物等)。特别优选的是聚氯乙烯(PVC),尤其是悬浮PVC树脂、分散PVC树脂、乳液PVC树脂或松散PVC树脂,优选悬浮PVC树脂和松散PVC树脂。在优选的实施方案中,本发明PVC树脂的FilentscherK值为约50至约70,甚至更优选约55至约65。
添加剂
如上所述,本发明可挤出组合物也可包含通常在上述可挤出组合物(优选PVC树脂)中含有的其他添加剂,包括具有热稳定性质的添加剂,也包括具有内润滑剂和外润滑剂性质的添加剂。本文将这些添加剂称为“补充的”,以将它们与同样具有润滑性质和热稳定性质的本发明糖酯区别开来。因此,可按已知的原则,根据组合物中补充润滑剂、稳定剂等的量对所用糖酯的量进行调整。
可通过任何已知的将固体或半固体材料与其他固体、半固体或液体材料共混的方法,制备本发明可挤出组合物。可使用任何类型的混和或共混设备,设备规模从手工实验室台式规模(例如手提式电动混和器及容器)到工业规模电动加工设备均可。后一类型设备的实例包括Henschel混和器和螺带式掺混机。
可挤出组合物可方便地如下制备:将称量的树脂(优选聚氯乙烯树脂(PVC树脂))装入混和设备中,依次加入所需的补充添加剂组分,如稳定剂、填料、加工助剂、着色剂和颜料以及组合物需要的其他成分,如上所述向物料中加入一种或多种糖酯,糖酯的量相当于组合物中每100重量份PVC树脂加入约0.01至约2重量份糖酯。因此,对于组合物所含的100重量份PVC树脂(PHR),组合物中还含有约0.01至约2重量份的一种或多种糖酯物料。
添加剂组合物
本发明还提供添加剂组合物。在一个实施方案中,配制本发明添加剂组合物,任选与其他添加剂一起加入到含可挤出树脂(优选PVC树脂)的组合物中,以提供本文定义的加工性质和/或挤出物性质得以改进的可挤出组合物。
一般而言,添加剂组合物可包含上述任一种用于可挤出组合物的添加剂。在Plastics Additives and Modifiers Handbook,J.Edenbaum(编辑),Van Nostrand Reinhold,New York 1992中概述了补充内润滑剂和外润滑剂、热稳定剂和可挤出PVC组合物的其他组分,以及用于可挤出PVC组合物的补充添加剂的选择和用量的决定变量,上述文献的相关部分通过引用结合到本文中。优选的添加剂组合物包含至少一种糖酯和至少一种可兼容补充润滑剂或可兼容补充热稳定剂。
例如,在一个实施方案中,本发明添加剂组合物可配制成包含除PVC树脂外的所有构成可挤出PVC组合物的组分。配制出这种类型的添加剂组合物,其只与PVC树脂混和就能提供可挤出PVC组合物。在另一实施方案中,可配制添加剂组合物,供作为用以制备可挤出组合物的许多添加剂组分之一种而加入到可挤出PVC组合物中。在后一实施方案中,优选添加剂组合物包含至少一些最常用的可挤出PVC组合物组分,从而提供可用于多种不同可挤出PVC组合物的单一添加剂组合物,减少制备可挤出PVC组合物所需的添加过程的数量。
预期根据本文的讲述,会有相对比例范围很大的各种组分适用于本发明。此外,相信本文的讲述能让本领域普通技术人员容易地确定,具体可挤出组合物添加剂是否与具体糖酯相兼容。
可通过任何已知的将固体、半固体或液体材料与其他固体、半固体或液体材料混和在一起的方法,制备本发明添加剂组合物,所述方法包括用以混合可溶混材料(例如能形成单相的两种或更多种组分的混合物)的技术,及用以共混相分离材料以形成两种或更多种不溶混或部分不溶混材料的微区分离域的密切相互交错结构的技术。可使用任何类型的混和或共混设备,设备规模从手工实验室台式规模(例如手提式电动混和器及容器)到工业规模电动加工设备均可。后一类型设备的实例包括Henschel混和器和温控搅拌共混罐。应意识到,本发明添加剂组合物可制备成单独的组合物,供与上述类型的可挤出PVC组合物混和。或者,添加剂组合物的各组分可各自同时或顺次加入到可挤出PVC组合物中,无须先将它们共混在一起。此外应意识到,当作为一系列组分添加到可挤出PVC组合物时,添加的顺序通常并不重要。
优选用于制备基于润滑剂的添加剂组合物的补充内润滑剂的实例包括金属皂(例如硬脂酸钙)和已知可作为内润滑剂的脂肪酸酯蜡(例如邻苯二甲酸二硬脂酯)。优选用于制备基于润滑剂的添加剂组合物的补充外润滑剂的实例是烃蜡(例如固体石腊)、酰胺蜡(例如亚乙基双(硬脂酰胺)蜡)、聚乙烯蜡(例如A-C6A(Honeywell))和氧化聚乙烯蜡(例如A-C629A(Honeywell))。在优选的实施方案中,添加剂组合物包含糖酯(优选蔗糖酯)和选自石蜡润滑剂、氧化聚乙烯润滑剂及其组合的补充润滑剂。对于含有石蜡润滑剂的添加剂组合物,在某些实施方案中,优选在组合物中还包含氢氧化钙和脂肪酸。或者,组合物可改为包含直接添加的脂肪酸盐。
通常,添加剂组合物基本由蔗糖酯和蜡润滑剂(例如Rheolub165石蜡(Honeywell))组成。组合物优选包含约1%(重量)至约50%(重量)的糖酯,更优选约5%(重量)至约30%(重量)的糖酯,甚至更优选约5%(重量)至约25%(重量)的糖酯,其中通常优选使用蔗糖酯。组合物优选含有约1%(重量)至约99%(重量)的蜡润滑剂,更优选约20%(重量)至约85%(重量)的蜡润滑剂,甚至更优选约30%(重量)至约80%(重量)的蜡润滑剂,其中通常优选使用石蜡润滑剂。
通常,基本由糖酯(优选蔗糖酯)和氧化聚乙烯润滑剂(例如A-C629(Honeywell))组成的添加剂组合物优选包含约1%(重量)至约99%(重量)的糖酯,更优选约9%(重量)至约56%(重量)的糖酯,和1%(重量)至约75%(重量)的氧化聚乙烯润滑剂,甚至更优选约7%(重量)至约45%(重量)的氧化聚乙烯润滑剂。
一般而言,当添加剂组合物包含一种或多种石蜡润滑剂与一种或多种氧化聚乙烯润滑剂的共混物时,所述组合物优选包含:(a)约5%(重量)至约85%(重量)的蔗糖酯,更优选约5%(重量)至约30%(重量)的蔗糖酯,甚至更优选约7%(重量)至约20%(重量)的蔗糖酯;(b)约10%(重量)至约90%(重量)的石蜡润滑剂,更优选约30%(重量)至约70%(重量)的石蜡润滑剂;(c)约5%(重量)至约20%(重量)的氧化聚乙烯润滑剂,更优选约7%(重量)至约15%(重量)的氧化聚乙烯润滑剂。
当添加剂组合物中存在石蜡润滑剂时,不管存在或不存在另外的润滑剂,添加剂组合物任选但优选包含氢氧化钙和脂肪酸(例如硬脂酸)。一般而言,氢氧化钙与脂肪酸的重量比优选为约1∶4至约1∶10,更优选约1∶7至约1∶10,甚至更优选约1∶9。以重量计,优选组合物中氢氧化钙和脂肪酸两者的量之和最高达添加剂组合物中剩余组分的量的约1.1倍,甚至更优选为组合物其他组分的重量和的约0.02倍至约1倍。
一般而言,当组合物含有脂肪酸和氢氧化钙组分时,组合物优选如下制备:将液态的蜡与脂肪酸共混在一起,然后在至少使一部分脂肪酸中和的条件下进行反应步骤,所述条件由本领域公认的、涉及待掺入添加剂组合物成品的可挤出PVC组合物所需性质的变量决定。优选在包含脂肪酸和氢氧化钙的添加剂组合物的各组分共混过程中对达到的混合和温度条件进行调整,以确保氢氧化钙和脂肪酸之间的中和反应基本进行完全。随后,组合物要包含的任何另外的内润滑剂或外润滑剂优选依次熔融混合到物料中,并加入组合物要包含的任何其他添加剂或加工助剂。然后物料优选进行过滤并用已知方法处理,使其成为适用作添加剂的形式,例如造粒、剥片、成糊和切片。
如上所述,除将氢氧化钙和脂肪酸添加到添加剂组合物外,还可将脂肪酸盐(例如硬脂酸钙)添加到组合物中,添加量以重量计通常最高达组合物中其他组分的重量和的约1.1倍。取决于已知的变量,脂肪酸盐的添加量可更高。一般而言,如果添加剂组合物包含脂肪酸盐,其组分优选根据本文所述的原则进行干共混。
如上所述,添加剂组合物可制备成基本由至少一种蔗糖酯和至少一种包含补充热稳定添加剂的组分组成。为用于配制这种添加剂组合物,优选使用具有类似石蜡润滑剂物理性质的补充热稳定剂,使其发挥类似于“载体”的作用,使得蔗糖酯能共混到其中。应意识到,上述制备基于润滑剂的添加剂组合物的相同方法可用来制备基于热稳定剂的添加剂组合物。
本文所用术语“补充热稳定剂”包括已知当添加到可挤出PVC组合物时能发挥动态热稳定效应的任何补充添加剂。适用于制备添加剂组合物的补充热稳定剂的实例包括通常在可挤出PVC组合物中用作热稳定添加剂的那些热稳定剂,例如含锡化合物如硫醇锡。也可使用本领域公认的其他热稳定剂,例如在the Plastics Additives andModifiers Handbook,J.Edenbaum(编辑),Van Nostrand Reinhold,NewYork 1992(其通常引用结合到本文中)概述的热稳定剂,例如基于铅化合物的热稳定剂,如中性硬脂酸铅和二元磷酸铅。另外,可使用“混合金属”皂,例如硬脂酸钙/锌。另外,可使用不基于重金属盐的热稳定剂,例如Crompton Corporation的有机稳定剂(OBS)。应意识到,如同上述基于本领域公认润滑剂的添加剂组合物一样,基于本领域公认热稳定剂的添加剂组合物可另外包含可挤出PVC组合物通常包含的任何其他添加剂成分。
以下介绍的实施例出于说明上述描述的目的,并不意味限制本发明要求的范围。
实施例
以下介绍本发明含PVC树脂的可挤出组合物(实施例I)和两种类似的组合物,后两者用相同的成分、但用蔗糖酯代替已知的外润滑剂(比较实施例A)和已知的内润滑剂(比较实施例B)来制备。
如下制备组合物:将组成成分装入Waring Blender(高强度混和器),在开动混和叶片的同时加热升温至105℃以上。当各组分共混均匀时,将组合物排出,冷至环境温度,静置24小时(老化期)。
老化期结束时,取68g组合物样品,置于Brabender转矩流变仪中,进行流变分析。如上所述,按照ASTM标准试验方法D2538-02,对各组合物的熔融和稳定时间、平衡和熔融转矩及平衡温度进行流变分析。采用此方法,对本发明组合物(实施例I)和两种比较实施例组合物即比较实施例A(含取代蔗糖酯润滑剂的外润滑剂)和比较实施例B(含取代蔗糖酯润滑剂的内润滑剂)的所述流变性质进行比较。这些测定的结果见表II并在下文讨论。
用以制备各种实施例和比较实施例组合物的材料如下:得自Georgia Gulf的1091聚氯乙烯树脂(树脂);得自Rohm & Haas的TM281基于锡的热稳定剂(稳定剂);得自Honeywell的Rheolub165石蜡(石蜡);得自Norac的COAD 10硬脂酸钙(钙润滑剂);得自Honeywell的A-C629氧化聚乙烯蜡(聚合物蜡);得自Rohm & Haas的K120N丙烯酸加工助剂(加工助剂);得自Rohm & Haas的KM334丙烯酸冲击性改善剂(冲击性改善剂);得自OMYA的UFT碳酸钙(碳酸钙);二氧化钛(TiO2)、硬脂酸硬脂酯(酯润滑剂“a”)和邻苯二甲酸二硬脂酯(酯润滑剂“b”)为市售物品;硬脂酸蔗糖酯(酯润滑剂“c”)得自Procter & Gamble。所有材料按收到时使用。
用上述材料并按下表I所示的量,如上所述制备两种比较实施例组合物和一种实施例组合物。
表I
a-润滑剂是硬脂酸硬脂酯
b-润滑剂是邻苯二甲酸二硬脂酯
c-润滑剂是硬脂酸蔗糖酯
对如此制得的组合物进行上述流变学分析。进行分析时,流变仪杯温度设定在180℃,转片速度设定在80rpm。分析结果见下表II。
表II
参数 | 比较实施例A | 比较实施例B | 实施例I |
平衡温度(℃) | 213 | 214 | 198 |
熔融转矩(g.m) | 3,150 | 3,500 | 2,750 |
平衡转矩(g.m) | 2,000 | 2,000 | 1,750 |
熔融时间(秒) | 60 | 45 | 60 |
稳定时间<sup>*</sup> | 9 | 8 | 12 |
*从熔融到开始出现可测量的交联作用经过的时间(分钟)
这些数据显示,包含蔗糖酯润滑剂的含PVC树脂组合物具有的挤出性质比只含本领域公认润滑剂的组合物(比较实施例A和B)更优越。与内润滑剂相比,蔗糖酯导致平衡温度和转矩降低,这表明蔗糖酯润滑剂部分以内润滑剂的方式发挥作用。这还显示蔗糖酯比已知的邻苯二甲酸二硬脂酯内润滑剂提供更好的表观粘度降低。
这些数据还显示,与硬脂酸硬脂酯外润滑剂相比,本发明组合物的熔融转矩得以降低,同时又不伴随熔融时间增加。这表明蔗糖酯部分作为外润滑剂而发挥作用,其性质优于硬脂酸硬脂酯。
表II还表明,与只含进行过调整以提供类似水平润滑性质的补充润滑剂的现有技术组合物相比,本发明组合物(含有蔗糖酯)的加工性质得以提高,动态热稳定性更好。从这些数据可预期,对于相同的PVC组合物挤出速率,与比较实施例的组合物相比,本发明组合物将需要更低的挤出转矩和/或更低的挤出机头压力。还可预期,与只含本领域公认外润滑剂的组合物相比,由于蔗糖酯组合物所提供的优越的外润滑剂性能,本发明组合物将提供具有优越表面光泽度的挤出制件。如上所述,表II数据还表明本发明组合物的动态热稳定性提高,这通过热稳定时间的延长得以体现。
实施例II-VI-添加剂组合物
以下是七个包含以下成分的添加剂组合物实例:(i)蔗糖酯和石蜡润滑剂(实施例II);(ii)蔗糖酯和氧化聚乙烯润滑剂(实施例III);(iii)蔗糖酯、石蜡润滑剂和氧化聚乙烯润滑剂(实施例IV);(iv)蔗糖酯、石蜡润滑剂、氢氧化钙和硬脂酸(实施例V);(v)蔗糖酯、氧化聚乙烯润滑剂、石蜡润滑剂、氢氧化钙和硬脂酸(实施例VI);(vi)蔗糖酯、石蜡润滑剂和硬脂酸钙(实施例VII);(vii)蔗糖酯、氧化聚乙烯润滑剂、石蜡润滑剂和硬脂酸钙(实施例VIII)。在所有的制备实例中,提到的硬脂酸蔗糖酯是获自Procter and Gamble的市售品,提到的石蜡是RL-165-010(Honeywell),提到的氧化聚乙烯蜡是AC-629(Honeywell),提到的氢氧化钙是市售品,提到的硬脂酸是Proctor &Gamble的商品级硬脂酸。
在以下实施例中,熔融共混指将组合物的石蜡和聚乙烯成分加入到共混罐中并加热至约132℃。各成分共混约一小时,可按需调整时间,以提供混合均匀的物料。当石蜡和聚乙烯成分混和均匀时,首先加入硬脂酸蔗糖酯,接着向物料中依次加入剩余的各成分。当添加剂组合物涉及制备酸式盐时,通过将碱和脂肪酸掺入组合物中,共混至达到所需的酸值为止。在将各成分加入到共混容器方法中时,各次加入之间共混约15分钟,加入最后一种成分后再共混一小时。然后将共混物料滤过袋滤器并造粒。
如在某些实施例中指出的,使用干共混法。干共混法包括在环境条件下将糖酯和组合物的其他成分装入螺带式掺混机中并共混各成分,共混时间足以使各成分完全混和。通常共混约30分钟后即达到完全混合。
如在各实施例中提到的,预期通过向可挤出PVC组合物添加指定量的组合物而获得的改进挤出性质包括:挤出共混了添加剂组合物的PVC组合物所需的机头压力和/或挤出转矩降低、和/或PVC组合物的动态热稳定性提高、和/或包含共混物的挤出制件的表面光泽度增加。
实施例II
根据上述方法,通过在约132℃的温度下使9g硬脂酸蔗糖酯和33.1g石蜡熔融共混制备添加剂组合物。预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与一份含PVC树脂的可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例III
根据上述方法,通过在约132℃的温度下使9g硬脂酸蔗糖酯和7.2g氧化聚乙烯蜡熔融共混制备添加剂组合物。预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与一份含PVC树脂的可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例IV
根据上述方法,通过在约132℃的温度下使9g硬脂酸蔗糖酯、33.1g石蜡和7.2g氧化聚乙烯蜡熔融共混制备添加剂组合物。预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与一份含PVC树脂的可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例V
根据上述方法,通过在约132℃的温度下使9g硬脂酸蔗糖酯和33.1g石蜡(Honeywell)熔融共混制备添加剂组合物。共混石蜡和硬脂酸蔗糖酯约15分钟后,向混合物中加入约5.1g氢氧化钙和45.6g硬脂酸。将混合物加热至约155℃,继续共混并使温度保持在至少150℃,直到滴定测定表明混合物的酸值为22-24g KOH/g混合物。
当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR(一份可挤出PVC组合物包含的PVC树脂)的此添加剂组合物与PVC组合物共混时,预期可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例VI
通过根据实施例V描述的方法,向根据实施例IV制备的49.3g添加剂组合物中加入5.1g氢氧化钙和45.6g硬脂酸制备添加剂组合物。
当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR(一份可挤出PVC组合物包含的PVC树脂)的此添加剂组合物与PVC组合物共混时,预期可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例VII
根据上述干共混方法,通过在环境条件下在螺带式掺混机中干共混9g硬脂酸蔗糖酯和33.1g石蜡制备添加剂组合物。开始共混一段时间后,向混合物中加入50g硬脂酸钙,然后再共混约1小时。
预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与一份含PVC树脂的可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
实施例VIII
根据上述方法,通过在环境条件下在螺带式掺混机中干共混9g硬脂酸蔗糖酯、33.1g石蜡和7.2g氧化聚乙烯蜡制备添加剂组合物。开始共混一段时间后,向混合物中加入50g硬脂酸钙,然后再共混约1小时。
预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与等分的含PVC树脂可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
下面描述包含本领域公认热稳定剂和硬脂酸蔗糖酯的添加剂组合物。
实施例IX
根据上述干共混方法,通过在环境条件下干共混9g硬脂酸蔗糖酯和5g Mark A 70(Crompton Corporation的OBS热稳定剂,按收到时使用)制备添加剂组合物。进行共混直到获得均一的混合物。
预期当含量足以提供约0.1重量份糖酯PHR的此添加剂组合物与一份含PVC树脂的可挤出PVC组合物共混时,可观察到可挤出PVC组合物的挤出加工性质提高。
Claims (39)
2.权利要求1的方法,其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,所述糖酯存在的量能有效提高挤出物的尺寸稳定性。
3.权利要求1的方法,其中所述挤出步骤产生挤塑机机头压力,且其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,所述糖酯存在的量能有效降低所述挤塑机机头压力。
4.权利要求1的方法,其中所述挤出步骤产生挤塑机转矩,且其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,所述糖酯存在的量能有效降低所需的挤塑机转矩。
5.权利要求1的方法,其中相对于不存在糖酯时可挤出物料的可挤塑性,所述糖酯存在的量能有效提高所述可挤出物料的可挤塑性。
6.权利要求1的方法,其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,所述糖酯存在的量能有效增加挤出物的光泽度。
7.权利要求2-6任一项的方法,其中所述糖酯存在的量能有效:
(a)相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,提高可挤出物料的可挤塑性、挤出物的光泽度或挤出物的尺寸稳定性至少10%;或
(b)相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,降低挤塑机机头压力或挤塑机转矩至少10%。
8.权利要求2-5任一项的方法,其中所述糖酯存在的量能有效:
(a)相对于使用不含所述糖酯的所述组合物,提高可挤出物料的可挤塑性或挤出物的尺寸稳定性达至少10%;或者
(b)相对于使用不含所述糖酯的所述组合物,降低挤塑机机头压力或挤塑机转矩达至少10%,且其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,挤出物的光泽度基本不降低。
9.权利要求3-6任一项的方法,其中所述糖酯存在的量能有效:
(a)相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,降低挤塑机机头压力或挤塑机转矩达至少10%;或
(b)相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,提高可挤出物料的可挤塑性或挤出物光泽度至少10%,且其中相对于使用不含所述糖酯的相同组合物,所述挤出物的尺寸稳定性基本不降低。
10.权利要求1的方法,其中相对于不存在所述糖酯的可挤出物料,所述糖酯存在的量能有效提高所述可挤出物料的动态热稳定性。
12.权利要求11的组合物,其中所述至少一种糖酯化合物存在的量能有效降低所述组合物的表观粘度。
13.权利要求11的组合物,其中所述至少一种糖酯化合物存在的量能有效提高塑性流动状态下所述组合物的动态热稳定性。
14.权利要求11的组合物,其中所述至少一种糖酯化合物存在的量在组合物挤出时能有效增加组合物的光泽度。
15.权利要求11的组合物,其中至少70%重量的式I糖酯化合物的全部“A”部分包含结构I部分。
16.权利要求11的组合物,其中结构I的“R”部分是硬脂基部分。
17.权利要求11的组合物,其中所述可挤出组合物中糖酯存在的量为0.01PHR至2PHR。
18.权利要求11的组合物,其中所述糖酯包含大豆脂肪酸蔗糖酯。
19.权利要求11的组合物,其中所述糖酯包含山嵛酸蔗糖酯。
20.权利要求11的组合物,其中至少70%重量的所述糖酯化合物被为结构I的“A”基团八取代,其中结构I的“R”基团包含直链或支链的饱和或不饱和脂族部分,所述脂族部分包含8至40个碳原子且任选被一个或多个卤素官能团取代。
21.权利要求11的组合物,其中“R”基团包含12至25个碳原子。
22.权利要求11的组合物,其中所述可挤出组合物中糖酯存在的量为0.05PHR至0.9PHR。
24.权利要求23的组合物,其中糖酯选自硬脂酸蔗糖酯、大豆脂肪酸蔗糖酯和山嵛酸蔗糖酯。
25.权利要求23的组合物,其中所述其它成分包含至少一种选自石蜡润滑剂和氧化聚乙烯润滑剂的润滑剂,且所述糖酯在添加剂组合物中存在的量为1%重量至99%重量。
26.权利要求25的组合物,其中所述其它成分包含至少一种选自基于锡的热稳定剂、基于有机物的热稳定剂、基于重金属的热稳定剂和基于混和金属的热稳定剂的热稳定剂,且其中所述糖酯在添加剂组合物中存在的量为1%重量至99%重量。
27.权利要求26的组合物,所述组合物进一步包含氢氧化钙和硬脂酸的混合物,其重量比例为1∶6至1∶10。
28.权利要求27的组合物,所述组合物进一步包含硬脂酸钙。
30.权利要求29的方法,其中所述添加剂组合物包括权利要求25-29任一项的添加剂组合物。
32.权利要求31的产品,所述产品可通过权利要求1-10任一项的方法获得。
33.权利要求31的产品,其中糖酯化合物包括权利要求11-23任一项的组合物中的糖酯化合物。
34.权利要求31的产品,所述产品包括装饰用板条、栅栏构件、壁板、管材、导线管、窗口构件、门侧壁、底板和防水板。
35.权利要求31的产品,所述产品符合ASTM 2003规范D3679-03e2。
36.权利要求31的产品,所述产品符合ASTM 2003规范D1785-03。
37.权利要求31的产品,所述产品符合德国标准化研究院2000年11月1日的规范DIN 16830-3。
39.一种用权利要求38的方法生产的挤出物产品,所述产品包括装饰用板条、栅栏构件、壁板、管材、导线管、窗口构件、门侧壁、底板和防水板。
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