CN100419016C - 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途 - Google Patents

抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN100419016C
CN100419016C CNB2004100253637A CN200410025363A CN100419016C CN 100419016 C CN100419016 C CN 100419016C CN B2004100253637 A CNB2004100253637 A CN B2004100253637A CN 200410025363 A CN200410025363 A CN 200410025363A CN 100419016 C CN100419016 C CN 100419016C
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
monofilament
piperidyl
tetramethyl
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB2004100253637A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1712439A (zh
Inventor
丁宏广
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gansu Huitou Sand Control Technology Co ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CNB2004100253637A priority Critical patent/CN100419016C/zh
Publication of CN1712439A publication Critical patent/CN1712439A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100419016C publication Critical patent/CN100419016C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明涉及一种抗光老化的聚合物组合物,它包含:10-22重量%受阻胺光稳定剂,8-14重量%酚抗氧剂和余量的聚合物,该聚合物选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。本发明还涉及一种抗光老化的聚合物单丝及其制备方法和用途,该单丝包含:2-10重量%的本发明的抗光老化组合物,余量为聚合物材料,选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。本发明的单丝具有优良的耐光老化性能,能够用于空气过滤器中的过滤网,也可以用于沙漠中的阻沙网。

Description

抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种抗光老化的聚合物组合物、一种包含该组合物的抗光老化的聚合物单丝及其制备方法和用途。本发明的组合物具有抗光老化、抗氧化的性能,是一种新型复合材料。本发明的抗光老化单丝可编织成空气过滤网,应用在空气过滤器中。
背景技术
随着社会生活水平的提高,人们对大量使用的空调器、空气净化器输出的空气质量要求越来越高,由此,紫外线杀菌技术就被应用到了空气净化领域中。随着而来的问题是:对空气过滤网的要求增高了。它不仅要能够过滤掉空气中的灰尘外,也要具备抗光老化、尤其抗紫外光的功能,也就是说:用于编织空气过滤网用的单丝也要具有抗光老化的性能。另外,空气过滤器中的过滤网还需要同时具有抗热氧化性能,因为,紫外光辐射的同时还随之产生热量。
目前,在农用塑料、建筑行业、汽车行业等领域,已经开发了一些抗光老化产品。但是,在空气过滤领域,尚无成熟的抗光老化产品,它们尚处于研制和开发阶段。
简而言之,目前尚无能够用于空气过滤器的有效而实用的抗光老化聚合物单丝,也无用来制备抗光老化聚合物单丝的有效而实用的前体材料。
发明内容
本发明的一个目的是:提供一种具有抗光老化、抗氧化性能的聚合物组合物,它可以作为抗光老化聚合物单丝的前体材料。
本发明的另一个目的是:提供一种具有抗光老化、抗氧化性能的聚合物单丝。
本发明的再一个目的是:提供一种制备抗光老化聚合物单丝的方法。
本发明的第一方面涉及一种抗光老化的聚合物组合物,它包含:
(1)受阻胺光稳定剂10-22重量%;
(2)酚抗氧剂8-14重量%;
(3)余量为聚合物,选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种;
以该抗光老化聚合物组合物的总重量为基准。
在本发明的抗光老化聚合物组合物的一个优选实施方式中,所述的受阻胺光稳定剂是高分子量与低分子量的受阻胺光稳定剂两者以1∶1重量比组合而成的光稳定剂。
在本发明的聚合物组合物的另一个实施方式中,所述的高分子量受阻胺光稳定剂选自:丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}或1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-N,N′″-[1,2-乙烷二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三吖嗪-2-基]亚氨基]3,1-丙烷二基]]-双[N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)];
低分子量受阻胺光稳定剂选自双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯或三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯。
所述的高分子量受阻胺光稳定剂优选是:聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]};所述低分子量受阻胺光稳定剂优选是:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
在本发明的聚合物组合物的再一个实施方式中,所述的酚抗氧剂选自:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪或2,2’-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)。
所述的酚抗氧剂优选是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物。
在本发明组合物的又一个实施方式中,其中所述的聚合物优选是聚丙烯。
在本发明组合物的又一个实施方式中,其中所述的受阻胺光稳定剂的含量优选为14-18重量%。
在本发明组合物的又一个实施方式中,其中所述的酚抗氧剂的含量优选为10-12重量%。
本发明的第二方面涉及一种抗光老化的聚合物单丝,它包含:
2-10重量%的权利要求1所述的抗光老化聚合物组合物;
余量为聚合物材料,以该聚合物单丝的总重量为基准;
上述聚合物材料选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。
在本发明的单丝的一个实施方式中,其中所述的聚合物材料与聚合物组合物中的聚合物优选是相同的。
在本发明的单丝的另一个实施方式中,其中所述的聚合物优选均为聚丙烯。
在本发明的单丝的再一个实施方式中,其中所述的抗光老化聚合物组合物优选占单丝总重量的2-5重量%。
本发明的第三方面涉及一种制备抗光老化聚合物单丝的方法,它依次包括如下步骤:
将10-22重量%受阻胺光稳定剂、8-14重量%酚抗氧剂和余量的聚合物依次进行混合、搅拌、熔融挤出、造粒,制成聚合物组合物的颗粒;
将2-10重量%制得的聚合物组合物颗粒与余量的聚合物材料依次进行烘料、混合、搅拌,并由挤出机熔融挤出、冷却、牵伸、定型、收卷,制成单丝。
本发明的第四方面涉及一种抗光老化聚合物单丝的用途,它用于编织成空气过滤器中的空气过滤网。其中所述的空气过滤器优选是空调器、空气净化器或空气清新器。
本发明的抗光老化聚合物单丝还可以用于编织成在沙漠中使用的阻沙网。
具体实施方式
受阻胺类光稳定剂是有效的光稳定剂,具有良好的光稳定作用。它们与受阻酚抗氧化剂配合使用时,抗光老化效果更好。
能够用于本发明的抗光老化聚合物组合物中的受阻胺光稳定剂如下所述:
(一)高分子量受阻胺
(1)丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物;其结构式如下:
Figure C20041002536300071
它的重均分子量为3500。它为白色或淡黄色颗粒状固体。有效氮含量为4.9%。软化温度55-80℃。相对密度1.18(20℃)。热失重1%时的温度为275℃,热失重10%时的温度为325℃。
它可溶于氯仿和氯甲烷,不溶于甲醇、己烷和水,微溶于丙酮、醋酸乙酯。
它为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂,是一种齐聚物,具有很好的加工热稳定性和与各种树脂的良好的相容性。又由于它是高分子量化合物,它具有很好的耐水抽出性,因此,在加工过程中或使用中,耐水抽提性良好,不易于损失。它可以有效地防止光、热及气候、水份对共聚物的降解作用。比一般的低分子量受阻胺光稳定剂优越得多。聚合型受阻胺具有更好的耐热性、耐抽提性、更低的挥发性和迁移性。
作为光稳定剂,它适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、烯烃共聚物、聚酯、软质聚氯乙烯、聚氨酯、聚甲醛和聚酰胺。
(2)聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]},其结构式为:
它的重均分子量Mw为3000,为淡黄色颗粒状固体。有效氮含量4.6%,软化温度100-135℃,相对密度1.01(20℃),热失重1%时的温度为300℃,热失重10%时的温度为375℃。
它能够溶解于许多常规溶剂中。它为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂,具有很好的耐热性、耐抽提性、很低的挥发性和迁移性。它还与各种树脂具有良好的相容性。
作为光稳定剂,它适用于聚乙烯和聚丙烯等。
(3)1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-N,N′″-[1,2-乙烷二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三吖嗪-2-基]亚氨基]3,1-丙烷二基]]-双[N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)];
它的分子式为C132H250N32,分子量为2285.7。
它为浅黄色颗粒。熔点为115-150℃。溶于常用的有机溶剂,不溶于水。
它是高分子量受阻胺光稳定剂。适用于聚烯烃、苯乙烯类聚合物、弹性体、粘合剂、纤维、工程塑料和其他热塑性树脂。特别适用于需要低挥发性和抗迁移的应用领域。它还是优良的抗氧剂,用于提高长效热稳定性。
它的结构式如下:
Figure C20041002536300081
(二)低分子量受阻胺光稳定剂
(1)双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;它的分子式为C28H52O4N2,结构式如下:
Figure C20041002536300091
它的重均分子量为480.74,为白色或微黄色结晶粉末。氮含量为5.83%。熔点为80-86℃,相对密度为1.05(20℃)。
它能够溶解于许多常规溶剂中。光稳定效果优于一般紫外光吸收剂及猝灭剂。它与抗氧剂合用,能够提高耐热性,与光稳定剂并用也有协同效应,能够进一步提高耐光性。
作为光稳定剂,它适用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酯和聚氨酯等。光稳定效能高。
(2)双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;
它的分子式为C30H56N2O4,它的重均分子量为508.79。它的结构式如下:
Figure C20041002536300092
它为浅黄色液体,沸点>350℃,溶于常用的有机溶剂。
该光稳定剂为液态的受阻胺光稳定剂。适用于聚烯烃、不饱和聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
(3)三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯
Figure C20041002536300101
它的分子式为C30H60N3O3P,它的重均分子量为541.8。它的结构式如上所示。
它是白色或淡黄色结晶粉末。氮含量7.75%。熔点为116-130℃。它溶于乙醇、氯仿、丙酮、苯等溶剂,难溶于水。它与树脂的相容性很好,加工性能也很好。除了具有光稳定作用以外,还具有良好的抗热氧老化性能。但是它的耐热水性较差,不宜于在热水介质中长期使用。
作为光稳定剂,它适用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
(4)受阻胺光稳定剂HALS-15
Figure C20041002536300102
它的分子式为C23H39NO2,它的重均分子量为361。它的结构式如上所示。
(5)受阻胺光稳定剂HALS-8
Figure C20041002536300103
它的分子式为C42H12N2O5,它的重均分子量为685。它的结构式如上所示。
另外,还有双(1-辛氧基-,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯等也可以使用。
上述高分子量受阻胺光稳定剂,均可以用于本发明的抗光老化聚合物组合物和聚合物单丝中。
由于空气过滤器中主要存在紫外光,从耐紫外光的角度考虑,优选使用聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]},和丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物。
更优选使用聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]},因为它耐紫外光辐射的性能优良,适用于空气过滤器中的过滤网。另外,它还具有很好的耐热性、耐抽提性、很低的挥发性和迁移性,与各种树脂具有良好的相容性。
上述低分子量受阻胺光稳定剂均可以用于本发明的抗光老化聚合物组合物和聚合物单丝中。
从耐紫外光的角度考虑,优选使用双(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯。
更优选使用双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。最优选使用双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,因为它的光稳定效果优于一般紫外光吸收剂及猝灭剂,光稳定效能高,耐紫外光辐射的性能优良。另外,它还可以与抗氧剂合用,提高耐热性,还可以与其他光稳定剂并用,产生协同效应,进一步提高耐光性。
在上述受阻胺光稳定剂中,高分子量与低分子量均具有光稳定性,但是它们的性能也有区别。高分子量受阻胺光稳定剂具有很好的加工热稳定性和与各种树脂的良好的相容性。由于它们是高分子量化合物,它们具有很好的耐水抽出性,因此,在加工过程中或使用中,耐水抽提性良好,不易于损失。它们可以有效地防止光、热及气候、水份对共聚物的降解作用。比一般的低分子量受阻胺光稳定剂优越得多。简而言之,高分子量受阻胺光稳定剂与低分子量的受阻胺光稳定剂(HALS)相比,具有更好的耐热性、耐抽提性、更低的挥发性和迁移性。但是,高分子量受阻胺光稳定剂的价格也比低分子量受阻胺光稳定剂要高。
低分子量受阻胺光稳定剂除了具有光稳定性以外,由于它们的分子量较低,它们的溶解性通常较好,能够溶解于许多常规溶剂中。它们也与许多树脂具有相容性,加工性能也很好,尤其与聚合物材料组合使用时,在聚合物材料的加工工艺中,加工容易进行。此外,它们的价格也比高分子量受阻胺光稳定剂低。但是,与高分子量受阻胺光稳定剂相比,它在加工、尤其在使用过程中,挥发性和迁移性较强,容易挥发或迁移到材料表面上,使材料的耐光稳定性降低。另外,它们往往不耐热水,在加工过程中或使用中,耐水抽提性不好,易于损失。
由上述可知,高分子量受阻胺光稳定剂和低分子量受阻胺光稳定剂都具有光稳定性,而且各自具有其他方面的优点。它们可以单独使用,用于本发明的抗光老化组合物和抗光老化聚合物单丝中。另外,它们也可以组合使用,用于本发明。
在本发明的一个优选实施方式中,将高分子量受阻胺光稳定剂与低分子量受阻胺光稳定剂组合使用,使它们既具有耐水抽提性、更低的挥发性和迁移性,又具有良好的加工性能,由此,获得长期而高效的耐光稳定性。同时,还可以降低使用成本。
在本发明的一个具体的优选实施方式中,高分子量受阻胺光稳定剂与低分子量受阻胺光稳定剂以1∶1的重量比组合使用。
在本发明的技术方案中,为了提高本发明抗光老化聚合物组合物和单丝的耐热性,将受阻胺光稳定剂与酚抗氧剂组合使用,用于本发明的抗光老化组合物和单丝中。因为,空气过滤器的过滤网不仅需要抗紫外光性能,还需要抗热氧化。
可以用于本发明的酚抗氧剂如下所述。
(1)四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物。
该复配物为白色结晶粉末,能够溶于苯、氯仿、环己烷、乙酸乙酯等有机溶剂,不溶于水。
作为抗氧剂,它对于聚烯烃具有突出的加工稳定性和对制品具有长效的保护作用。四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯两者具有协同作用,可以有效地抑制塑料的热降解和氧化降解。适用于聚烯烃、聚碳酸酯、聚酰胺、线型聚酯和ABS树脂。
(2)4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪
Figure C20041002536300131
它是分子式为C39H59N3O4S,分子量为666。
它为白色结晶粉末。熔点为135-140℃。溶于苯、丙酮,微溶于甲醇,不溶于水。它挥发性小,不污染。
作为抗氧剂,它适用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、耐冲击聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯和ABS树脂。
(3)2,2’-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)
Figure C20041002536300132
它的分子式为C25H35O2,分子量为368.5。
它为乳白色或白色结晶粉末。熔点117-125℃。相对密度为1.08-1.10。可以溶于许多有机溶剂中。作为抗氧剂,它适用于ABS树脂、AS树脂、聚乙烯和聚丙烯等。
上述抗氧剂均可以用于本发明的抗光老化组合物和聚合物单丝中。但是,从易于加工和优良抗氧性能的角度考虑,优选四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物。因为它与聚烯烃、聚酯等聚合物组合使用时,具有优良的加工稳定性,并对制品具有长效的保护作用。它可以有效地抑制聚烯烃等聚合物材料的热降解和氧化降解。
在本发明的抗光老化聚合物组合物中,受阻胺光稳定剂占该组合物总重量的10-22重量%。受阻胺光稳定剂的含量低于10重量%时,组合物的抗光老化性能较差,达不到所要求的抗光老化性能。其含量高于22%,组合物抗光老化性能的提高接近饱和点,对于进一步提高其性能的作用不明显。综合考虑其性能和原料成本,受阻胺光稳定剂的含量优选为7-9重量%,最优选8重量%。
在本发明的抗光老化聚合物组合物中,酚抗氧剂占该组合物总重量的8-14重量%。酚抗氧剂的含量低于8重量%时,组合物的抗氧化性能较差,达不到所要求的抗氧化性能。其含量高于14重量%时,组合物的抗氧化性能的提高接近饱和点,对于进一步提高其性能的作用不明显。综合考虑其性能和原料成本,酚抗氧剂的含量优选为10-12重量%,最优选11重量%。
在本发明的抗光老化聚合物组合物中,聚合物可以选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。
本发明的抗光老化聚合物组合物还可以含有添加剂,例如颜料,所用颜料可以是本行业内的常规使用的颜料,例如炭黑等。颜料的含量一般为0.1-1重量%,以抗光老化聚合物组合物的总重量为基准。
在本发明的另一方面,还提供一种抗光老化的聚合物单丝,它包含:2-10重量%本发明的抗光老化聚合物组合物,和余量的聚合物材料,以该聚合物单丝的总重量为基准。所述聚合物材料选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。对于空气过滤器中的过滤网,优选采用聚丙烯。
在本发明的抗光老化聚合物单丝的一个优选实施方式中,单丝所包含的聚合物材料优选与抗光老化组合物中的聚合物相同。这样,单丝中所包含的聚合物材料易于与抗光老化组合物中的聚合物相容,有利于聚合物单丝的加工。
在本发明的单丝的另一个优选实施方式中,单丝所包含的聚合物材料与抗光老化组合物中的聚合物均为聚丙烯,因为,聚丙烯最适于用作空气过滤器中的过滤网材料。
在本发明的抗光老化聚合物单丝中,抗光老化组合物的含量如果低于2重量%,单丝的抗光老化性能不足,达不到所要求的性能;高于10重量%,则对于进一步提高单丝的抗光老化性能没有明显作用,而且成本会增大。
在该抗光老化聚合物单丝的另一个优选实施方式中,综合考虑单丝的抗光老化性能与原料成本,抗光老化组合物优选占单丝总重量的2-5重量%。
本发明的抗光老化聚合物单丝的直径没有特别限制。其直径可以根据实际需要进行选择。其直径一般为0.1-1mm。当其用于空气过滤器的过滤网时,直径一般为0.1-0.3mm,优选0.18-0.22mm。当其用于沙漠中的阻沙网时,其直径一般为0.4-1mm,优选0.5-0.8mm。
本发明的抗光老化聚合物单丝还可以含有颜料,颜料可以是本行业内的常规使用的颜料,例如炭黑等。颜料的含量一般为0.1-1重量%,以抗光老化聚合物单丝的总重量为基准。
本发明的抗光老化聚合物组合物可以采用常规的方法制备。将受阻胺光稳定剂、酚抗氧剂和聚合物按照所要求的比例,进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,可以将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的本发明的抗光老化聚合物组合物。
本发明的抗光老化聚合物单丝制备方法是:将上述制得的聚合物组合物颗粒与聚合物材料进行烘料,并按照所要求的比例进行混合、搅拌,然后由挤出机熔融挤出、冷却、牵伸、定型、收卷,制成单丝。
在本发明方法的一个优选实施方式中,还包括收卷之后的切断步骤,将制成的单丝按照实际需要切断成所要求的长度。
下面依次描述该方法的各步骤。
(1)烘料
将纺丝级的聚合物原料和制成的本发明抗光老化聚合物组合物颗粒放入烘干机中烘干,烘料温度没有特别限制。采用一般的烘料温度即可。但是,需要注意:温度不能过高,也不能过低,过高会使聚合物原料软化,粘结成块;温度过低,干燥作用不足。烘料优选为50℃~100℃,更优选60-90℃。
(2)混合和搅拌
将本发明的抗光老化聚合物组合物颗粒与构成单丝的聚合物材料以所需要的重量比例,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
(3)熔融挤出
将充分搅拌的配料放入挤出机中通过预热、熔化、塑化、喷丝工序后熔融挤出单丝,挤出温度可以采用本行业内常规的范围进行。
挤出温度一般为280℃~320℃。当挤出的温度低于280℃时,挤出不顺利,单丝的质量和挤出产量不太好。当挤出温度高于320℃时,会使聚合物降解,造成聚合物分子量下降,影响单丝的力学性能、强度等。
熔融挤出温度优选为300-310℃。
(4)冷却
将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度一般为20℃~40℃。
当冷却温度低于20℃时,会造成单丝结晶不均匀,力学性能差。当冷却温度高于40℃,会造成结晶不足,单丝较软,力学性能和强度不足。
冷却温度优选25-35℃,更优选28-32℃,最优选30℃。
(5)牵伸
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度一般为90℃~120℃、牵伸倍数一般为5.0~6.5倍。
如果牵伸温度低于90℃,单丝容易断裂,如果高于120℃,聚合物会软化,甚至局部熔化,不利于牵伸。
牵伸温度优选95-115℃,更优选100-110℃。
牵伸倍数一般为5.0-6.5。如果牵伸倍数低于5,单丝的力学性能和强度等不足,而且伸长率偏大。如果牵伸倍数高于6.5,单丝的力学性能和强度等偏大,但是伸长率偏小。
牵伸倍数优选5.5-6.2,更优选5.7-6.0,最优选6。
(6)定型
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度一般为90℃~120℃,回缩率为0~8%。
定型温度主要根据单丝的使用环境的温度来确定,而单丝的一般使用环境温度为70℃左右。
当定型温度低于90℃时,定型不足,单丝在使用过程中容易变形。当定型温度高于120℃时,单丝会软化、甚至局部熔化,不利于定型。
定型温度优选95-115℃,更优选100-110℃。
如果定型中的回缩率大于8%,收缩率偏大,那么由该单丝制成的网的面积会缩小,由此成本增高。
该定型中的回缩率优选0-6%。
(7)收卷
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力一般为100CN~160CN,收卷一般速度为120米/分~160米/分。
如果收卷张力低于100CN,那么张力太小,由这样的单丝制成的网在以后的使用过程中容易变形。如果收卷张力高于160CN,那么张力太大,由丝制成的网在使用过程中也会变形。
收卷张力优选115-150CN。更优选120-140CN。
同样,收卷速度低于120米/分或高于160米/分,也会使丝制成的网在使用过程中变形。
收卷速度优选为130-150米/分。
制得单丝后,还可以进一步将制得的单丝编织成网。
采用本发明的抗光老化聚合物组合物,并由本发明方法制成的抗光老化单丝具有优良的耐光性能和力学性能,其断裂强力≥850CN,断裂伸长率18%~50%。将本发明单丝编织成的网经紫外光照射144小时后,抗拉强度基本不下降。由此完全能够满足空气过滤器中的过滤网的使用要求。它也可以满足用于沙漠中的阻沙网的使用要求。
本发明具有的有益效果是:抗光老化聚合物组合物和聚合物单丝由于含有受阻胺光稳定剂和受阻酚抗氧剂,而具有了抗光老化性能和耐热性、耐热氧化性。由该单丝制成的过滤网也由此具有抗光老化、抗氧化的性能。该单丝编织成的空气过滤网,可以装入紫外线杀菌空调器、空气净化器、或空气清新器等进行空气过滤的产品中。该单丝还能编织成其它需要具有抗光老化功能的产品中,譬如沙漠中使用的阻沙网。
由于受阻胺光稳定剂和受阻酚抗氧剂充分掺入聚合物中制成单丝,单丝的抗光老化作用持久、寿命长,提升了空气过滤网的功能,除了吸附过滤灰尘外,还具备了抗光老化的功能,扩大了过滤网的使用范围,延长网的使用寿命。
耐紫外光和耐老化的性能测试
将本发明的抗光老化聚合物组合物制成单丝,将单丝编织成网,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。
测试辐射前、辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。
该测试中采用的紫外光灯的峰值为313nm,该波段是对热塑性聚合物分子链破坏最严重的区段。
抗老化试验时间共144小时,相当于室外近一年的光照强度。
实施例1
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将18重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、12重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在60℃温度下烘料。
然后,取4重量%抗光老化组合物颗粒与96重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为30℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为100℃,牵伸倍数为6.2倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为100℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为140CN,收卷速度为150米/分。
制成的单丝直径为0.2mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空调器中的过滤网。
实施例2
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将16重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、10重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、0.5%炭黑和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在90℃温度下烘料。
然后,取5重量%抗光老化组合物颗粒与95重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在310℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为28℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为110℃,牵伸倍数为6.3倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为95℃,回缩率为5%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为120CN,收卷速度为130米/分。
制成的单丝直径为0.18mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空气净化器中的过滤网。
实施例3
将14重量%丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物(商品名Tinuvin 622,购自瑞士汽巴精化公司)作为抗光老化稳定剂、14重量%的4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪作为酚抗氧剂(商品名Irganox 858,购自瑞士汽巴精化公司)、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在80℃温度下烘料。
然后,取10重量%抗光老化组合物颗粒与90重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在320℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为40℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为120℃,牵伸倍数为6.5倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为120℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为150CN,收卷速度为160米/分。
制成的单丝直径为0.1mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空气清新器中的过滤网。
实施例4
抗光老化聚合物组合物的制备
将10重量%聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)作为抗光老化稳定剂、8重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)作为酚抗氧剂、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在80℃温度下烘料。
然后,取8重量%抗光老化组合物颗粒与92重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为30℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为100℃,牵伸倍数为6.2倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为100℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为140CN,收卷速度为150米/分。
制成的单丝直径为0.2mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空调器中的过滤网。
实施例5
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将22重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、12重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、0.8%炭黑和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在60℃温度下烘料。
然后,取5重量%抗光老化组合物颗粒与95重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为30℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为100℃,牵伸倍数为6.2倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为100℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为140CN,收卷速度为150米/分。
制成的单丝直径为0.2mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空调器中的过滤网。
实施例6
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将20重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、14重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、0.5重量%炭黑和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在60℃温度下烘料。
然后,取2重量%抗光老化组合物颗粒与98重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为30℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为100℃,牵伸倍数为6.2倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为100℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为140CN,收卷速度为150米/分。
制成的单丝直径为0.2mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空调器中的过滤网。
实施例7
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将20重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、14重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、0.5重量%炭黑和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在80℃温度下烘料。
然后,取5重量%抗光老化组合物颗粒与95重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在320℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为20℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为90℃,牵伸倍数为5.0倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为90℃,回缩率为3%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为100CN,收卷速度为120米/分。
制成的单丝直径为1mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作沙漠中使用的阻沙网。
实施例8
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将15重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、12重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在80℃温度下烘料。
然后,取3重量%抗光老化组合物颗粒与97重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在320℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为40℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为95℃,牵伸倍数为5.5倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为95℃,回缩率为3%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为110CN,收卷速度为125米/分。
制成的单丝直径为0.8mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作沙漠中使用的阻沙网。
实施例9
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将15重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、12重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在80℃温度下烘料。
然后,取4重量%抗光老化组合物颗粒与96重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在280℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为40℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为97℃,牵伸倍数为5.7倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为95℃,回缩率为3%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为115CN,收卷速度为130米/分。
制成的单丝直径为0.5mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作沙漠中使用的阻沙网。
实施例10
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶2的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将18重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、12重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚丙烯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚丙烯在60℃温度下烘料。
然后,取4重量%抗光老化组合物颗粒与96重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为30℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为100℃,牵伸倍数为6.2倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为100℃,回缩率为6%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为140CN,收卷速度为150米/分。
制成的单丝直径为0.2mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作空调器中的过滤网。
实施例11
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将20重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、14重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚对苯二甲酸乙二醇酯进行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚对苯二甲酸乙二醇酯在80℃温度下烘料。
然后,取5重量%抗光老化组合物颗粒与95重量%聚丙烯,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为20℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为90℃,牵伸倍数为5.0倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为90℃,回缩率为3%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为100CN,收卷速度为120米/分。
制成的单丝直径为1mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作沙漠中使用的阻沙网。
实施例12
抗光老化聚合物组合物的制备
将聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(商品名Chimassorb 944,购自瑞士汽巴精化公司)与双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名Tinuvin 770,购自瑞士汽巴精化公司)以1∶1的重量比进行混合、搅拌,制成组合的抗光老化光稳定剂。
将22重量%制得的组合的抗光老化稳定剂、14重量%的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2复配的复配物(商品名B-215,购自中国常州聚星塑料技术有限公司)、和余量的聚酰胺行混合、搅拌,即制成本发明的抗光老化组合物。
为了便于进一步制备本发明的抗光老化聚合物单丝,将制成的抗光老化组合物进行造粒。即:将本发明的组合物加入挤出机,由挤出机熔融挤出、冷却,然后造粒,制成颗粒状的抗光老化聚合物组合物。
抗光老化聚合物单丝的制备
将上述制得的抗光老化组合物颗粒与纺丝级聚酰胺在80℃温度下烘料。
然后,取10重量%抗光老化组合物颗粒与90重量%聚酰胺,加入常规搅拌机中进行混合、并充分搅拌。
将充分搅拌的配料放入挤出机中,在300℃温度下熔融挤出,然后,将熔融挤出的单丝放入冷却槽例如水槽中冷却,冷却温度为20℃。
将冷却后的单丝放入牵伸机进行牵伸,牵伸温度为90℃,牵伸倍数为5.0倍。
将牵伸过的单丝放入定型机进行热定型,定型温度为90℃,回缩率为3%。
将定型过的单丝在收卷机上卷取,收卷张力为100CN,收卷速度为120米/分。
制成的单丝直径为1mm。
将该单丝编成网,测试网的经向和纬向的抗拉强度。然后,将网放置于B型紫外荧光灯下,于60℃温度辐射8小时,然后关掉紫外光管,模拟下雨天的自然环境条件(50℃温度,充满水雾)4小时。重复该循环12次,共经受紫外光照射96小时,老化实验时间共144小时。再测试辐射后的网的经向和纬向的抗拉强度。
由测得的紫外光老化前、后的抗拉强度值,计算紫外光照射后的网的抗拉强度保留率。结果如表1所示。
将该网用作沙漠中使用的阻沙网。
表1本发明抗光老化制品老化前后的力学性能
Figure C20041002536300321
注:抗拉强度为在50mm宽的试样上测定的抗拉强度。
由表中数据可知,本发明制品具有优良的耐紫外光辐射性能。经过紫外光老化后,样品的抗拉强度基本不低于老化之前的强度,许多样品经过紫外光照射后还有不同程度的增高,最高的可以达到老化前的112%。这是正常现象。这是光稳定剂对聚合物在紫外光照射下分解产生的破坏性游离自由基进行捕捉、结合的结果。随着光照时间的增长,拉伸强度的数值会逐渐下降。
空气过滤器的使用寿命1万小时,相当于其使用时间为2~3年,这是我们产品针对过滤器用户的要求而确定的。本发明的老化时间144小时的试验相当于室外光照射1年左右,从测试结果来看,产品的抗拉强度变化不大,基本不下降,由此可预期,当抗拉强度下降到初始值的50%时,时间为3年左右,所以,可以预期:本发明单丝制成的过滤网的使用寿命在3年左右,等同于过滤器的使用期限。

Claims (14)

1. 一种抗光老化的聚合物组合物,它由以下组分组成:
(1)受阻胺光稳定剂10-22重量%;
(2)抗氧剂8-14重量%,选自:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪或2,2’-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚);
(3)余量为聚合物,选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种;
以该抗光老化聚合物组合物的总重量为基准;
其中所述的受阻胺光稳定剂是高分子量与低分子量的受阻胺光稳定剂两者以1∶1重量比组合而成的光稳定剂;
其中所述的高分子量受阻胺光稳定剂选自:聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}、或1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-N,N′″-[1,2-乙烷二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三吖嗪-2-基]亚氨基]3,1-丙烷二基]]-双[N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)];
低分子量受阻胺光稳定剂选自双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酯或三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯。
2. 如权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述的高分子量受阻胺光稳定剂是:聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]};
所述低分子量受阻胺光稳定剂是:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
3. 如权利要求2所述的聚合物组合物,其中所述的抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯以重量比1∶2进行复配的复配物。
4. 如权利要求1或2所述的组合物,其中所述的聚合物是聚丙烯。
5. 如权利要求1或2所述的组合物,其中所述的受阻胺光稳定剂的含量为14-18重量%。
6. 如权利要求1或2所述的组合物,其中所述的抗氧剂的含量为10-12重量%。
7. 一种抗光老化的聚合物单丝,它包含:
2-10重量%的权利要求1所述的抗光老化聚合物组合物;
余量为聚合物材料,以该聚合物单丝的总重量为基准;
上述聚合物材料选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一种。
8. 如权利要求7所述的单丝,其中所述的聚合物材料与聚合物组合物中的聚合物相同。
9. 如权利要求8所述的单丝,其中所述的聚合物均为聚丙烯。
10. 如权利要求7所述的单丝,其中所述的抗光老化聚合物组合物占单丝总重量的2-5重量%。
11. 一种制备权利要求7所述的单丝的方法,它依次包括如下步骤:
将10-22重量%受阻胺光稳定剂、8-14重量%抗氧剂和余量的聚合物依次进行混合、搅拌、熔融挤出、造粒,制成聚合物组合物的颗粒,其中各组分含量以聚合物组合物总重量为基准;
将2-10重量%制得的聚合物组合物颗粒与余量的聚合物材料依次进行烘料、混合、搅拌,并由挤出机熔融挤出、冷却、牵伸、定型、收卷,制成单丝,其中各组分含量以聚合物单丝的重量为基准。
12. 一种权利要求7所述单丝的用途,它用于编织成空气过滤器中的空气过滤网。
13. 如权利要求12所述的用途,其中所述的空气过滤器是空调器、空气净化器或空气清新器。
14. 一种权利要求7所述单丝的用途,它用于编织成在沙漠中使用的阻沙网。
CNB2004100253637A 2004-06-23 2004-06-23 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途 Expired - Lifetime CN100419016C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100253637A CN100419016C (zh) 2004-06-23 2004-06-23 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100253637A CN100419016C (zh) 2004-06-23 2004-06-23 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1712439A CN1712439A (zh) 2005-12-28
CN100419016C true CN100419016C (zh) 2008-09-17

Family

ID=35718250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100253637A Expired - Lifetime CN100419016C (zh) 2004-06-23 2004-06-23 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100419016C (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408628A (zh) * 2011-09-21 2012-04-11 浙江金海环境技术股份有限公司 含有甲壳素的聚合物母粒、空气过滤网单丝及其制备方法和用途
CN106398199A (zh) * 2016-10-09 2017-02-15 上海金发科技发展有限公司 一种pa6/as基树脂合金及其制备方法
CN110028784B (zh) * 2018-01-12 2022-03-08 天津利安隆新材料股份有限公司 用于尼龙的光稳定剂组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4888369A (en) * 1987-01-21 1989-12-19 Himont Incorporated Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom
EP0351360A1 (de) * 1988-06-30 1990-01-17 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von thermisch stabilen Olefinpolymeren
CN1099400A (zh) * 1993-03-12 1995-03-01 株式会社油公 耐高能辐射的聚丙烯树脂组合物
CN1065255C (zh) * 1989-04-06 2001-05-02 蒙特尔北美公司 适用于纺丝的聚烯烃及由其制得的热熔接纤维

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4888369A (en) * 1987-01-21 1989-12-19 Himont Incorporated Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom
EP0351360A1 (de) * 1988-06-30 1990-01-17 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von thermisch stabilen Olefinpolymeren
CN1065255C (zh) * 1989-04-06 2001-05-02 蒙特尔北美公司 适用于纺丝的聚烯烃及由其制得的热熔接纤维
CN1099400A (zh) * 1993-03-12 1995-03-01 株式会社油公 耐高能辐射的聚丙烯树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1712439A (zh) 2005-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101899182B (zh) 一种人造草丝色母粒及其制备方法
CN103013070A (zh) 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
CN113736177B (zh) 一种耐候母粒uv-7308pp5及其制备方法和应用
JP6858818B2 (ja) 二酸化チタンスラリーを用いて製造される再生ポリエステル繊維
CN100419016C (zh) 抗光老化组合物、包含该组合物的单丝及其制备方法和用途
US4478971A (en) High temperature extruded polyvinyl alcohol monofilament and process for the preparation thereof
CN109575532A (zh) 一种植物源聚酯纤维母粒及其制备方法
CN106317582A (zh) 以浮石粉为开口剂的聚乙烯母料及其制备方法
CN103360697A (zh) 高抗冲高耐光氧老化的聚氯乙烯注塑材料组合物
CN108977924A (zh) 抗老化改性涤纶及其加工方法
CN115490957A (zh) 一种耐候母粒uv-2953mb及制备方法和在人造草丝中的应用
US20070149697A1 (en) Elongation-increasing agent for the production of synthetic threads from melt-spinnable fiber-forming matrix polymers
CN114716813B (zh) 一种变形记忆复原复合材料及其制备方法
DE69419234T2 (de) Polyacetalharzzusammensetzung
CN111409345B (zh) 一种光转换双向拉伸聚酯薄膜
EP0608510B1 (de) Verfahren zur Einarbeitung von Stabilisatoren in Polykondensate
CN115558224A (zh) 一种光伏用聚偏氟乙烯膜及其制备方法和应用
CN113897016A (zh) 一种超耐候功能膜及其制备方法
CN111234456A (zh) 一种防老化防霉聚醚醚酮材料及制备方法
CN108892848A (zh) 一种农用流延聚乙烯薄膜及其制备方法与应用
CN104744918A (zh) 一种反应增容改性pc/aes合金及其制备方法
CN111808373B (zh) 一种光稳定聚丙烯树脂组合物及其制备方法
CN105492543A (zh) 可生物降解的抗冲击改性的聚合物组合物
CN111251493B (zh) 一种受阻胺类光稳定剂的造粒方法
CN111234470A (zh) 一种耐热老化pet纳米复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Tianjin Jinhai three hi plastic products Co., Ltd.

Assignor: Ding Hongguang

Contract fulfillment period: 2009.7.24 to 2014.7.23

Contract record no.: 2009990000834

Denomination of invention: Anti-photoaging composition and monofilament, its production and use thereof

Granted publication date: 20080917

License type: Exclusive license

Record date: 20090804

LIC Patent licence contract for exploitation submitted for record

Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.7.24 TO 2014.7.23; CHANGE OF CONTRACT

Name of requester: TIANJIN JINHAI SANXI PLASTICS PRODUCTS CO., LTD.

Effective date: 20090804

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: ZHEJIANG GOLDENSEA ENVIRONMENT TECHNOLOGY CO., LTD

Free format text: FORMER OWNER: DING HONGGUANG

Effective date: 20111017

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 200030 XUHUI, SHANGHAI TO: 311817 SHAOXING, ZHEJIANG PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20111017

Address after: 311817 Industrial Zone, Ying Street, Zhuji, Zhejiang

Patentee after: ZHEJIANG GOLDENSEA ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 200030, room 68, No. 777, Lane 1201, Lingling Road, Shanghai, Xuhui District

Patentee before: Ding Hongguang

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20151028

Address after: 743000, 1, Xincheng Road, circular economy industrial park, Anding District, Gansu, Dingxi

Patentee after: GANSU JIN HAI NEW MATERIAL CO.,LTD.

Address before: 311817 Industrial Zone, Ying Street, Zhuji, Zhejiang

Patentee before: ZHEJIANG GOLDENSEA ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd.

C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 743000, 1, Xincheng Road, circular economy industrial park, Anding District, Gansu, Dingxi

Patentee after: Gansu Jinhai New Material Co.,Ltd.

Address before: 743000, 1, Xincheng Road, circular economy industrial park, Anding District, Gansu, Dingxi

Patentee before: GANSU JIN HAI NEW MATERIAL CO.,LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 743000 New Town Road 1, circular economy industrial park, Anding District, Dingxi, Gansu

Patentee after: GANSU HUITOU SAND CONTROL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Address before: 743000 New Town Road 1, circular economy industrial park, Anding District, Dingxi, Gansu

Patentee before: Gansu Jinhai New Material Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080917

CX01 Expiry of patent term