CN100374426C - 苯并三唑类化合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属有机化合物制造技术领域，具体为苯并三唑类化合物的制造方法。该方法是在搅拌和加热下，将碱水溶液直接滴加到偶氮苯类化合物，锌和水溶液中。由于锌和碱水溶液反应，生成氢气。偶氮苯类化合物被体系内生成的氢气还原，然后关环生成苯并三唑类化合物。苯并三唑类化合物是一种紫外线吸收剂，广泛添加于橡胶，聚乙烯，聚丙烯类高分子材料，防止此类高分子材料在阳光照射下老化，延长其使用寿命。另外，也添加于化妆品防晒霜中，防止强太阳光中紫外线辐射人体皮肤，保护人体健康。本方法工艺简单，操作方便，易于规模化工业化生产。本发明为在水体系中的还原反应，不使用任何有毒有害的有机溶剂，实为一种绿色化学方法。
Description
技术领域
本发明属有机化合物制造技术领域，具体为苯并三唑类化合物的制造方法。
发明背景
苯并三唑类化合物是一种紫外线吸收剂，广泛添加于橡胶，聚乙烯，聚丙烯类高分子材料，防止此类高分子材料在阳光照射下老化，延长其使用寿命。另外，也添加于化妆品防晒霜中，防止强太阳光中紫外线辐射人体皮肤，保护人体健康，有非常重要的经济价值。苯并三唑类化合物的合成方法一般为偶氮苯类化合物通过加氢反应，或者使用还原剂例如水合肼，金属锌使偶氮苯类化合物关环。一般需要把偶氮苯类化合物溶解到适当的有机溶剂中，然后加入Raney Ni或贵重金属作催化剂，例如Pt，Rh。反应条件需要高压(10-20atm)，因此偶氮苯类化合物催化加氢关环反应一般需要在特别装置中进行，如高压反应釜。目前为止，主要合成方法为：
(1)M.F.Bruno(US3,018,269，1962)报道了添加金属锌于偶氮苯类化合物的氢氧化钠水溶液和甲醇中，进行关环反应。
(2)S.Tanimoto(Synthesis，1986，p647-650)等人报道了用S，S-二氧化硫脲为还原剂，通过还原关环反应，由偶氮苯类化合物合成苯并三唑类化合物。
(3)B.-H.Kim(Tetrahedron Letters，1997，38，p8303-8306)等人报道了用碘化鏒为还原剂，通过还原关环反应，由偶氮苯类化合物合成苯并三唑类化合物。
(4)J.-K.Kim (US6,559,316，2003)等人报道了用水合肼和金属锌为还原剂，通过两步还原和关环反应，由偶氮苯类化合物合成苯并三唑类化合物。
(5)N.Fukuoka(US5,187,289，1993)用Raney Ni作催化剂，偶氮苯类化合物加氢关环反应。反应温度为90度，压力10atm。
(6)H.Prestel(US5,276,161，1994)等人报道了用Pd/C，Pt/C催化下偶氮苯类化合物加氢关环反应，反应温度为60度，压力10Bar。
(7)T.Yamasbita(日本公开特许JP2001-31658，2001)等人报道了用水合肼为还原剂，通过还原关环反应，由偶氮苯类化合物合成苯并三唑类化合物。
由于上述方法大多为高压加氢反应，既需要Raney Ni，Pd/C，Pt/C作催化剂，又需要甲苯溶剂等有机溶剂中在特别装置中进行，如高压反应釜进行。鉴于一般工厂不具备高压反应釜，因此，一般工厂难于实施偶氮苯类化合物的高压加氢还原关环反应。另外Kim的方法使用价格昂贵的碘化鏒为还原剂，成本太高，无任何使用价值。Tanimoto的方法使用S，S-二氧化硫脲为还原剂，原料不易得到，成本较高，无多大任何使用价值。Bruno的方法虽然使用锌为还原剂，但是使用有毒有害甲醇为溶剂。另外，在加热条件下，把锌粉直接添加到反应混合物中，反应剧烈，大量放出氢气，操作危险，无法进行工业化生产，既生产的安全性无法保证。J.-K.Kim等人的方法使用用水合肼和金属锌为还原剂，通过还原和关环两步反应，由偶氮苯类化合物合成苯并三唑类化合物。既所有已知的方法都使用有毒有害的有机溶剂。
发明内容
本发明的目的在于提出一种工艺简单，易于形成规模化的苯并三唑类化合物的制造方法。
本发明提出的苯并三唑类化合物的制造方法。其步骤如下：在搅拌和加热下，将碱水溶液直接滴加到偶氮苯类化合物，锌和水溶液中；锌使用量为偶氮苯类化合物重量的0.2-1.0倍，控制反应温度为20℃~100℃，较优的反应温度为90-100℃；滴加结束后，继续搅拌4-8小时。
本发明中，所使用的碱水溶液为氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，氢氧化锂，氢氧化铯，氢氧化钡水溶液等之一种或几种。所用的偶氮苯类化合物为2-硝基-2’-羟基-5’甲基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’，5’-二叔丁基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-5’-甲氧基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-5’-叔戊基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’-甲基-5’-叔丁基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’，5’-二叔戊基偶氮苯，2-硝基-2’，4’-二羟基偶氮苯，2-硝基-4-氯-2’-羟基-5’-甲基偶氮苯，或2-硝基-4-氯-2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基偶氮苯，以及含有其他取代基偶氮苯类化合物。
上述方法中，滴加的碱水溶液浓度为1-25wt％，滴加量为所述混合溶液重量的20-250％，滴加时间为30-90分钟。
本发明中，搅拌反应结束后，冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物。
本发明中，由金属锌和水反应，生成氢气，偶氮苯类化合物被生成的氢气还原，然后关环生成苯并三唑类化合物。
本发明特点是：在水中，利用金属锌还原剂，常压下，实现了偶氮苯类化合物的加氢反应。本方法的优点是(1)不使用任何有毒有害的有机溶剂，(2)水本身作为氢源，(3)不使用任何特别装置。因此，本方法避免了有机溶剂的回收，减少工业三废排除量，减轻对自然环境的破坏，是一种环境友好型化学反应(Eco-friendly reaction)，既绿色化学方法。由于本方法使用水作为溶剂和氢源，不使用任何特别装置，降低了生产成本，且具有实用性和易行性，易于形成工业化规模，具有较高的工业应用价值。
具体实验方式
实施例1：100毫升的三颈瓶中，安装温度计，搅拌器，加入2-硝基-2’-羟基-5’甲基偶氮苯(10毫摩尔，2.57克)，锌(1.0g)，水(50毫升)，然后开始搅拌加热至90℃。用1小时滴加25％氢氧化钠水溶液(13ml)。控制反应温度为90℃-100℃。25％氢氧化钠水溶液滴加结束后，在此温度下再搅拌6小时。然后冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-2H-苯并三唑，产率为88％。
实施例2：100毫升的三颈瓶中，安装温度计，搅拌器，加入2-硝基-2’-羟基-5’-甲基偶氮苯(10毫摩尔，2.57克)，锌(1.5g)，水(60毫升)，然后开始搅拌加热至70℃。用1小时滴加20％氢氧化钠水溶液(16ml)。控制反应温度为70℃-100℃。25％氢氧化钠水溶液滴加结束后，在此温度下再搅拌5小时。然后冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-2H-苯并三唑，产率为90％。
实施例3：100毫升的三颈瓶中，安装温度计，搅拌器，加入2-硝基-2’-羟基-5’叔丁基偶氮苯(10毫摩尔，2.99克)，锌(1.5g)，水(60毫升)，然后开始搅拌加热至90℃。用1小时滴加15％氢氧化钠水溶液(18ml)。控制反应温度为90℃-100℃。25％氢氧化钠水溶液滴加结束后，在此温度下再搅拌4小时。然后冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-2H-苯并三唑，产率为89％。
实施例4：250毫升的三颈瓶中，安装温度计，搅拌器，加入2-硝基-2’-羟基-5’-叔丁基偶氮苯(10毫摩尔，2.99克)，锌(2.0g)，水(60毫升)，然后开始搅拌加热至90℃。用1小时滴加25％氢氧化钠水溶液(30ml)。控制反应温度为90℃-100℃。25％氢氧化钠水溶液滴加结束后，在此温度下再搅拌4小时。然后冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-2H-苯并三唑，产率为94％。
Claims (3)
1.一种苯并三唑类化合物的制造方法，其特征在于具体步骤如下：在搅拌和加热下，将碱水溶液直接滴加到偶氮苯类化合物和金属锌的水溶液中；锌使用量为偶氮苯类化合物重量的0.2-1.0倍，控制反应温度为20℃~100℃；滴加结束后，继续搅拌4-8小时；冷却至室温，加盐酸调pH为酸性，过滤，不溶物用甲醇重结晶，得到苯并三唑类化合物；其中，
偶氮苯类化合物为2-硝基-2’-羟基-5’-甲基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’，5’-二叔丁基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-5’-甲氧基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-5’-叔戊基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’-甲基-5’-叔丁基偶氮苯，2-硝基-2’-羟基-3’，5’-二叔戊基偶氮苯，2-硝基-2’，4’-二羟基偶氮苯，2-硝基-4-氯-2’-羟基-5’-甲基偶氮苯，或2-硝基-4-氯-2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基偶氮苯。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于所使用的碱水溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化钡水溶液中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于滴加的碱水溶液浓度为1-25wt％，滴加量为所述混合溶液重量的20-250％，滴加时间为30-90分钟。
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| JPH01117874A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-10 | Kemipuro Kasei Kk | ２‐フェニルベンゾトリアゾール‐ｎ‐オキシド類の製造法 |
| JPH02202877A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-08-10 | Kemipuro Kasei Kk | ２―フェニルベンゾトリアゾール類の製造法 |
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Non-Patent Citations (3)
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|---|
| 紫外线吸收剂UV－P的合成和应用. 丁著明等.塑料助剂，第6期. 2004 * |
| 苯并三唑类光稳定剂合成技术研究进展. 丁著明等.塑料助剂，第2期. 2003 * |
| 苯并三唑类光稳定剂的合成及应用. 丁著明等.天津化工，第1期. 2000 * |
Cited By (2)
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