CN100342044C - 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法，它解决了有机物对贵金属提取过程的干扰，利用湿法冶金技术实现了分步提取金、银、钯的目的。该工艺方法具有操作环境好，成本低廉，提取的贵金属纯度高等优点。

Description

一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法
技术领域
本发明涉及从一种电子工业废渣中提取金、银、钯的湿法冶金技术。
背景技术
电子工业废渣是电子工业企业生产线上产生的固体废弃物，厂家未做任何处理，随意丢弃，污染环境。经分析该废弃物含有金、银、钯等贵重金属，具有极高的利用价值。目前很多冶金技术操作环境差，缺少一次性从此类废渣中提取金、银、钯三种贵金属的冶金组合技术。
发明内容
为了从含有机物的固体渣中一次性提取金、银、钯三种贵金属，本发明提供了一种组合的湿法冶金技术，实现了从含有机物的固体渣中将金、银、钯三利贵金属的分步提取，具有一定的经济价值。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法，其具体步骤为：
步骤1：将固体渣干燥，粉碎后过筛去除杂物，并在400～500℃温度下灼烧8-12小时以去除有机物；
步骤2：利用酸去除固体渣中的二氧化硅和贱金属；
步骤3：再利用硝酸浸出银和部分钯，过滤出剩余的固体渣；向滤液中加入氯化钠分离银，过滤氯化银沉淀，氯化银经还原后得到银；
步骤4：将步骤3中过滤氯化银后的滤液浓缩后，沉淀钯，得到钯沉淀物；
步骤5：将步骤3中过滤出的剩余固体渣，用氧化剂浸出金、钯，重复若干次，合并浸出液，浓缩后选择性还原得到海绵金；滤液沉钯，得到钯沉淀物；
步骤6：将步骤4与步骤5中两次得到的钯沉淀物合并后，反复提纯，最后还原得到海绵钯。
其中步骤2所用的酸是体积比为1∶10-1∶2的盐酸或体积比为1∶20-1∶4的硫酸，酸的用量与待处理固体渣的重量比为5∶1-15∶1。
其中步骤3中所加硝酸体积比为1∶10-1∶2，其用量与待处理的固体渣的重量比为2∶1-5∶1。
其中步骤3中氯化银采用氢氧化钠与甲醛直接还原。
其中步骤4中得到的滤液加入氨水络合钯，再加入盐酸，沉淀钯。
其中步骤5中所述氧化剂为氯酸钠和盐酸，盐酸的体积比为1∶5-1∶2，盐酸与待处理固体渣的重量比为6∶1-15∶1，氯酸钠用量相对于盐酸为20-30g/L。(其中体积比也可称体积浓度)
其中步骤6中所述反复提纯，是对钯沉淀物反复用氨水进行络合，热水溶解，再加入盐酸析出并提纯钯，最后用水合肼还原得海绵钯。
本发明从特定的固体渣中实现金、银、钯三种贵金属的高效率提取，解决固体渣中高有机物含量对贵金属提取的干扰。
根据含有机物的固体渣的分析数据表明该样品中除含有金、银、钯三种贵金属外，还含有对提取产生干扰的大量有机物。因此在将含有机物的固体渣干燥粉碎之后，进行高温灼烧，去除有机物，消除了有机物对对后续提取步骤的干扰。
开发湿法冶金工艺，利用金、银、钯三种贵金属不同的化学性质，进行分步提取。将灼烧后的固体渣，用硝酸将银和部分钯提取，进行固液分离，滤液中加入氯化钠进行分银处理，沉淀后氯化银用氢氧化钠、甲醛进行还原。分银后的滤液用氨水络合、盐酸沉钯的方法使钯从液相进入固相。提银和部分钯后的固体渣用氯酸钠和盐酸进行金和剩下钯的提取，浸出金和钯后，用氨水络合、盐酸沉淀的方法析出钯，将析出的钯和上一步析出的钯合并后，反复提纯，最后用用水合肼还原得到金属钯。滤液中的金用氯化亚铁还原得到海绵金。
本发明具有的有益效果
本发明的从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法，去除有机物的干扰，分步得到金、银、钯的组合湿法冶金技术，有益效果实现了从固体渣中提取了金、银、钯等贵金属，提取效率达92％以上，充分利用了废弃物，创造了可观的经济效益和良好的社会效益。
附图说明
图1本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实例详细说明本发明的工艺步骤：
实施例1：
(1)将固体渣如显示器生产线产生的固体渣，手机、电脑等线路板生产线上产生的固体渣，将在105℃温度下进行干燥，干燥后利用球磨机进行粉碎，过筛去除杂物。
(2)利用X射线荧光光谱仪(XRF)分析各个元素含量，以确定工艺具体参数。
(3)固体渣中含有机物，有机物会在提取过程中消耗氧化剂，并会吸附贵金属从而导致贵金属额外的损失。因此将粉碎后的固体渣在马弗炉中灼烧，温度控制在450～500℃之间，因为温度太低灼烧不充分，温度太高会导致金属钯Pd氧化成氧化钯PdO。氧化钯较难溶解，这将给提纯造成困难，灼烧时间可在8小时左右。
(4)若固体渣中含有二氧化硅和大量贱金属(如铁、铜等)，可用盐酸HCl(体积比1∶7)浸出，控制盐酸与固体渣重量比10∶1。可加温至90℃，反应1小时，反复浸出几次，澄清后乘热去除上清液。浸出过程控制液体电位低于500mV，防止贵金属损失。
(5)脱除贱金属以后，加入硝酸HNO3(体积比1∶4)，液固比2∶1(重量比)，浸出温度60℃，浸出时间1小时。
         3Ag+4HNO3→3AgNO3+NO↑+2H2O
         3Pd+8HNO3→3Pd(NO3)2+2NO↑+4H2O
(6)浸出后进行固液分离，并用少量水冲洗滤渣。在滤液中加入氯化钠NaCl直至不出现白色沉淀为止，过滤得到沉淀为氯化银AgCl，滤液中有部分钯。
                Ag++Cl-→AgCl↓
(7)将氯化银温度升至约50℃时，根据沉淀氯化银量加入过量的氢氧化钠NaOH固体和1～2倍量的甲醛HCHO溶液(1.00gAgCl恰好与0.22mL 36％甲醛溶液、0.32gNaOH反应)，此时立刻发生放热反应，混合物变黑，继续反应5～10min，溶液变澄清透明，过滤即可得到海绵银Ag。
             4AgCl+HCHO+4NaOH→4Ag↓+4NaCl+CO2↑+3H2O
(8)将分银后的滤液适当浓缩，以减小体积。将滤液用氨水NH3调节pH至8，5～9，以络合钯，再加入盐酸HCl(6mol/L)至pH1～2析出，陈化4小时，过滤后得钯化合物沉淀。
                Pd2++2NH3+2Cl-→Pd(NH3)2Cl2↓
(9)将提银后的固体渣，用盐酸2.5mol/L和氯酸钠NaClO325g/L溶解贵金属，溶解时液固比控制为10∶1(质量比)，水浴温度控制90～100℃，浸出电位＞1200mV，前后共浸三次。
          2Au+NaClO3+8HCl→2HAuCl4+NaCl+3H2O
          3Pd+2NaClO3+18HCl→3H2PdCl6+2NaCl+6H2O
(10)将三次浸出的滤液合并，将滤液浓缩。调整滤液酸度为3～4mol/LHCl，按m(FeCl2·4H2O)∶m(Au)＝7的比例加入制好的氯化亚铁FeCl2溶液。当电位值由958mV降至624mV时，静置4小时后，过滤，洗涤滤渣至无氯根。然后将金泥在沸腾的7mol/L HNO3中保持30min，然后过滤用水洗至近中性。干燥水分即可得到纯度为99％以上的海绵金Au。
          HAuCl4+3FeCl2→Au↓+3FeCl3+HCl
(11)往提金后的滤液中加入氯化铵NH4Cl，氯化铵加入量100g/L，陈化8小时，过滤得氯钯酸铵(NH4)2PdCl6沉淀。将沉淀与(8)中的沉淀物合并，用浓氨水溶解，调整溶液pH为10，加热至沸腾，冷却后加浓盐酸小心、缓慢调整pH至1，陈化4小时过滤，用0.28mol/L盐酸洗涤至滤液无色，可以重复上述操作，最后用水合肼还原得海绵钯Pd。
实施例2：
其它条件不变，将实施例1的(3)中马弗炉中灼烧温度控制在400～450℃之间，灼烧时间可在11小时左右。
实施例3：
其它条件不变，将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶6的硫酸，硫酸与固体渣重量比5∶1。
实施例4：
其它条件不变，将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶14的硫酸，硫酸与固体渣重量比12∶1。
实施例5：
其它条件不变，将实施例1的(4)中盐酸选用体积比1∶2，控制盐酸与固体渣重量比5∶1。
实施例6：
其它条件不变，将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶10的硫酸，硫酸与固体渣重量比8∶1。
实施例7：
其它条件不变，将实施例1的(5)中硝酸选用体积比为1∶8的硝酸，液固重量比4∶1。
实施例8：
其它条件不变，将实施例1的(5)中硝酸选用体积比为1∶2的硝酸，液固重量比2∶1。
实施例9：
其它条件不变，将实施例1的(9)中盐酸选用体积比为1∶2的盐酸，氯酸钠相对于盐酸的用量为20g/L溶解贵金属，溶解时液固重量比控制为6∶1。
实施例10：
其它条件不变，将实施例1的(9)中盐酸选用体积比为1∶5的盐酸，氯酸钠相对于盐酸的用量为30g/L溶解贵金属，溶解时液固重量比控制为12∶1。
另外，本发明利用X射线荧光光谱仪(XRF)分析各个元素含量，电子工业废渣中如果只含有金、银、钯中的两种或一种，在提取过程中可以省去相应的步骤。

Claims (2)

1、一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法，其具体步骤为：
步骤1：将固体渣干燥，粉碎后过筛去除杂物，并在400～500℃温度下灼烧8-12小时以去除有机物；
步骤2：在干燥后的固体渣中加入硫酸或盐酸，其中硫酸的体积比为1∶20-1∶4，盐酸体积比为1∶10-1∶2，它们与干燥后固体渣的重量比为5∶1-15∶1，以去除干燥固体渣中的二氧化硅和贱金属，然后去除上清液得到经硫酸或盐酸处理过的固体渣；
步骤3：在步骤2得到的固体渣中加入硝酸溶液，硝酸溶液的体积比为1∶10-1∶2，它与干燥固体渣的重量比为2∶1-5∶1，以浸出银和部分钯，经过滤得到硝酸处理过的剩余固体渣，在滤液中加氯化钠至滤液不产生沉淀为止，将滤液中的氯化银沉淀过滤，再经氢氧化钠和甲醛还原后得到银；
步骤4：将步骤3中过滤氯化银后的滤液浓缩后加入氨水，并调节pH值至8.5-9，再加入盐酸至pH值为1-2，析出钯沉淀物；
步骤5：将步骤3中过滤出的剩余固体渣，用盐酸和氯酸钠浸出金、钯，其中，盐酸的体积比为1∶5-1∶2，它与剩余固体渣的质量比为6∶1-15∶1，氯酸钠用量相对于盐酸用量为20～30g/L，上述过程重复若干次，合并浸出液，浓缩后用氯化亚铁选择性还原得到海绵金，析出海绵金后的滤液加入氯化铵得到钯沉淀物；
步骤6：将步骤4与步骤5中两次得到的钯沉淀物合并后，用氨水溶解，再用盐酸析出钯沉淀物，上述过程反复提纯，最后用水合肼还原得到海绵钯。
2、根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于步骤3中还原所用的氢氧化钠用量相对于沉淀氯化银量为过量，甲醛用量相对于沉淀氯化银量为1-2倍量。
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100347320C (zh) * 2006-05-30 2007-11-07 姜益群 硅废弃片表面金属的去除和贵金属银铂金的回收方法
CN101928840B (zh) * 2010-08-02 2012-05-23 惠州Tcl环境科技有限公司 一种从废旧电路板中回收金、银的方法
CN102031378A (zh) * 2010-12-01 2011-04-27 西南科技大学 一种从废旧pdp玻璃板回收金属银的方法
CN102205987A (zh) * 2010-12-17 2011-10-05 何侠 乙烯氧化法废银催化剂制备氯化银和氯化铝的方法
CN102031391A (zh) * 2010-12-30 2011-04-27 宾丽萍 一种从金矿尾矿中提取黄金的方法
CN102994771B (zh) * 2011-09-13 2014-03-26 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从银电解阳极泥分金液中提取海绵钯的方法
CN102676837A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 四会市鸿明贵金属有限公司 一种采用丁二酮肟回收银电解液中钯的方法
CN102703708A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 姚彦君 一种电子废弃物提取金银的方法
CN103509951B (zh) * 2012-06-27 2016-02-17 王金良 一种废电路板芯片、集成块提取金银工艺
CN102796874B (zh) * 2012-07-31 2014-12-03 方孝玲 一种从电子废料中回收金银的工艺
CN103074497A (zh) * 2013-01-24 2013-05-01 惠州Tcl环境科技有限公司 一种从废菲林片中回收银的方法
CN103451435B (zh) * 2013-09-02 2016-02-10 浙江触捷光电科技有限公司 一种从网印银浆过程中废弃物中回收金属银的方法
CN103555944B (zh) * 2013-10-11 2014-12-24 金川集团股份有限公司 一种从含钯物料中去除杂质银的方法
CN104372176A (zh) * 2014-11-22 2015-02-25 王景龙 废旧手机提取金、银、钯的方法
CN105039711B (zh) * 2015-07-21 2017-09-29 深圳市星光达珠宝首饰实业有限公司 镀银件镀层银的回收方法
WO2017046687A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 Attero Recycling Pvt. Ltd. A process of recovering metal values from chips of waste printed circuit boards (pcbs)
CN105886778A (zh) * 2016-05-16 2016-08-24 衢州学院 一种废旧电子产品中的金属提取方法
CN107099675B (zh) * 2017-05-27 2018-12-28 许良秋 一种钯的清洁精炼工艺
CA3008880A1 (en) * 2017-06-22 2018-12-22 Lifezone Limited Hydrometallurgical treatment process for extraction of precious, base and rare elements
CN110605274B (zh) 2018-06-15 2022-12-27 康宁股份有限公司 玻璃基材加工方法
CN109680154A (zh) * 2019-02-19 2019-04-26 核工业北京化工冶金研究院 一种从废催化剂分离回收金钯的方法
CN113528849B (zh) * 2021-06-02 2022-12-23 云南滇金投资有限公司 一种从含钯银合质金中提取精炼金的方法
US11753699B2 (en) * 2021-12-03 2023-09-12 Beijing University Of Technology Cost-effective method for recovering precious metals in circuit board components

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061044A (zh) * 1990-10-29 1992-05-13 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 从铜阳极泥中回收金铂钯和碲
CN1396281A (zh) * 2002-06-21 2003-02-12 清华大学 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺
WO2004050926A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 Council Of Scientific And Industrial Research A process for the recovery of adsorbed palladium from spent silica

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061044A (zh) * 1990-10-29 1992-05-13 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 从铜阳极泥中回收金铂钯和碲
CN1396281A (zh) * 2002-06-21 2003-02-12 清华大学 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺
WO2004050926A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 Council Of Scientific And Industrial Research A process for the recovery of adsorbed palladium from spent silica

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
从含钯，铜，银等贵金属废料中回收钯和银 蒋志建，湿法冶金，第22卷第3期 2003 *
从金银冶炼系统中回收铂、钯 容志梅，贵金属，第6期 2003 *

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