CN100342044C - 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法 - Google Patents

一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100342044C
CN100342044C CNB2004100651598A CN200410065159A CN100342044C CN 100342044 C CN100342044 C CN 100342044C CN B2004100651598 A CNB2004100651598 A CN B2004100651598A CN 200410065159 A CN200410065159 A CN 200410065159A CN 100342044 C CN100342044 C CN 100342044C
Authority
CN
China
Prior art keywords
palladium
solid slag
silver
hydrochloric acid
gold
Prior art date
Application number
CNB2004100651598A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1603432A (zh
Inventor
周培国
郑正
帖靖玺
罗兴章
唐登勇
江芳
袁守军
牟艳艳
Original Assignee
南京大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南京大学 filed Critical 南京大学
Priority to CNB2004100651598A priority Critical patent/CN100342044C/zh
Publication of CN1603432A publication Critical patent/CN1603432A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100342044C publication Critical patent/CN100342044C/zh

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

本发明公开一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法,它解决了有机物对贵金属提取过程的干扰,利用湿法冶金技术实现了分步提取金、银、钯的目的。该工艺方法具有操作环境好,成本低廉,提取的贵金属纯度高等优点。

Description

一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法
技术领域
本发明涉及从一种电子工业废渣中提取金、银、钯的湿法冶金技术。
背景技术
电子工业废渣是电子工业企业生产线上产生的固体废弃物,厂家未做任何处理,随意丢弃,污染环境。经分析该废弃物含有金、银、钯等贵重金属,具有极高的利用价值。目前很多冶金技术操作环境差,缺少一次性从此类废渣中提取金、银、钯三种贵金属的冶金组合技术。
发明内容
为了从含有机物的固体渣中一次性提取金、银、钯三种贵金属,本发明提供了一种组合的湿法冶金技术,实现了从含有机物的固体渣中将金、银、钯三利贵金属的分步提取,具有一定的经济价值。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法,其具体步骤为:步骤1:将固体渣干燥,粉碎后过筛去除杂物,并在400~500℃温度下灼烧8-12小时以去除有机物;步骤2:利用酸去除固体渣中的二氧化硅和贱金属;步骤3:再利用硝酸浸出银和部分钯,过滤出剩余的固体渣;向滤液中加入氯化钠分离银,过滤氯化银沉淀,氯化银经还原后得到银;步骤4:将步骤3中过滤氯化银后的滤液浓缩后,沉淀钯,得到钯沉淀物;步骤5:将步骤3中过滤出的剩余固体渣,用氧化剂浸出金、钯,重复若干次,合并浸出液,浓缩后选择性还原得到海绵金;滤液沉钯,得到钯沉淀物;步骤6:将步骤4与步骤5中两次得到的钯沉淀物合并后,反复提纯,最后还原得到海绵钯。
其中步骤2所用的酸是体积比为1∶10-1∶2的盐酸或体积比为1∶20-1∶4的硫酸,酸的用量与待处理固体渣的重量比为5∶1-15∶1。
其中步骤3中所加硝酸体积比为1∶10-1∶2,其用量与待处理的固体渣的重量比为2∶1-5∶1。
其中步骤3中氯化银采用氢氧化钠与甲醛直接还原。
其中步骤4中得到的滤液加入氨水络合钯,再加入盐酸,沉淀钯。
其中步骤5中所述氧化剂为氯酸钠和盐酸,盐酸的体积比为1∶5-1∶2,盐酸与待处理固体渣的重量比为6∶1-15∶1,氯酸钠用量相对于盐酸为20-30g/L。(其中体积比也可称体积浓度)其中步骤6中所述反复提纯,是对钯沉淀物反复用氨水进行络合,热水溶解,再加入盐酸析出并提纯钯,最后用水合肼还原得海绵钯。
本发明从特定的固体渣中实现金、银、钯三种贵金属的高效率提取,解决固体渣中高有机物含量对贵金属提取的干扰。
根据含有机物的固体渣的分析数据表明该样品中除含有金、银、钯三种贵金属外,还含有对提取产生干扰的大量有机物。因此在将含有机物的固体渣干燥粉碎之后,进行高温灼烧,去除有机物,消除了有机物对对后续提取步骤的干扰。
开发湿法冶金工艺,利用金、银、钯三种贵金属不同的化学性质,进行分步提取。将灼烧后的固体渣,用硝酸将银和部分钯提取,进行固液分离,滤液中加入氯化钠进行分银处理,沉淀后氯化银用氢氧化钠、甲醛进行还原。分银后的滤液用氨水络合、盐酸沉钯的方法使钯从液相进入固相。提银和部分钯后的固体渣用氯酸钠和盐酸进行金和剩下钯的提取,浸出金和钯后,用氨水络合、盐酸沉淀的方法析出钯,将析出的钯和上一步析出的钯合并后,反复提纯,最后用用水合肼还原得到金属钯。滤液中的金用氯化亚铁还原得到海绵金。
本发明具有的有益效果本发明的从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法,去除有机物的干扰,分步得到金、银、钯的组合湿法冶金技术,有益效果实现了从固体渣中提取了金、银、钯等贵金属,提取效率达92%以上,充分利用了废弃物,创造了可观的经济效益和良好的社会效益。
附图说明
图1本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实例详细说明本发明的工艺步骤:实施例1:(1)将固体渣如显示器生产线产生的固体渣,手机、电脑等线路板生产线上产生的固体渣,将在105℃温度下进行干燥,干燥后利用球磨机进行粉碎,过筛去除杂物。
(2)利用X射线荧光光谱仪(XRF)分析各个元素含量,以确定工艺具体参数。
(3)固体渣中含有机物,有机物会在提取过程中消耗氧化剂,并会吸附贵金属从而导致贵金属额外的损失。因此将粉碎后的固体渣在马弗炉中灼烧,温度控制在450~500℃之间,因为温度太低灼烧不充分,温度太高会导致金属钯Pd氧化成氧化钯PdO。氧化钯较难溶解,这将给提纯造成困难,灼烧时间可在8小时左右。
(4)若固体渣中含有二氧化硅和大量贱金属(如铁、铜等),可用盐酸HCl(体积比1∶7)浸出,控制盐酸与固体渣重量比10∶1。可加温至90℃,反应1小时,反复浸出几次,澄清后乘热去除上清液。浸出过程控制液体电位低于500mV,防止贵金属损失。
(5)脱除贱金属以后,加入硝酸HNO3(体积比1∶4),液固比2∶1(重量比),浸出温度60℃,浸出时间1小时。
3Ag+4HNO3→3AgNO3+NO↑+2H2O3Pd+8HNO3→3Pd(NO3)2+2NO↑+4H2O
(6)浸出后进行固液分离,并用少量水冲洗滤渣。在滤液中加入氯化钠NaCl直至不出现白色沉淀为止,过滤得到沉淀为氯化银AgCl,滤液中有部分钯。
Ag++Cl-→AgCl↓(7)将氯化银温度升至约50℃时,根据沉淀氯化银量加入过量的氢氧化钠NaOH固体和1~2倍量的甲醛HCHO溶液(1.00gAgCl恰好与0.22mL 36%甲醛溶液、0.32gNaOH反应),此时立刻发生放热反应,混合物变黑,继续反应5~10min,溶液变澄清透明,过滤即可得到海绵银Ag。
4AgCl+HCHO+4NaOH→4Ag↓+4NaCl+CO2↑+3H2O(8)将分银后的滤液适当浓缩,以减小体积。将滤液用氨水NH3调节pH至8,5~9,以络合钯,再加入盐酸HCl(6mol/L)至pH1~2析出,陈化4小时,过滤后得钯化合物沉淀。
Pd2++2NH3+2Cl-→Pd(NH3)2Cl2↓(9)将提银后的固体渣,用盐酸2.5mol/L和氯酸钠NaClO325g/L溶解贵金属,溶解时液固比控制为10∶1(质量比),水浴温度控制90~100℃,浸出电位>1200mV,前后共浸三次。
2Au+NaClO3+8HCl→2HAuCl4+NaCl+3H2O3Pd+2NaClO3+18HCl→3H2PdCl6+2NaCl+6H2O(10)将三次浸出的滤液合并,将滤液浓缩。调整滤液酸度为3~4mol/LHCl,按m(FeCl2·4H2O)∶m(Au)=7的比例加入制好的氯化亚铁FeCl2溶液。当电位值由958mV降至624mV时,静置4小时后,过滤,洗涤滤渣至无氯根。然后将金泥在沸腾的7mol/L HNO3中保持30min,然后过滤用水洗至近中性。干燥水分即可得到纯度为99%以上的海绵金Au。
HAuCl4+3FeCl2→Au↓+3FeCl3+HCl(11)往提金后的滤液中加入氯化铵NH4Cl,氯化铵加入量100g/L,陈化8小时,过滤得氯钯酸铵(NH4)2PdCl6沉淀。将沉淀与(8)中的沉淀物合并,用浓氨水溶解,调整溶液pH为10,加热至沸腾,冷却后加浓盐酸小心、缓慢调整pH至1,陈化4小时过滤,用0.28mol/L盐酸洗涤至滤液无色,可以重复上述操作,最后用水合肼还原得海绵钯Pd。
实施例2:其它条件不变,将实施例1的(3)中马弗炉中灼烧温度控制在400~450℃之间,灼烧时间可在11小时左右。
实施例3:其它条件不变,将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶6的硫酸,硫酸与固体渣重量比5∶1。
实施例4:其它条件不变,将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶14的硫酸,硫酸与固体渣重量比12∶1。
实施例5:其它条件不变,将实施例1的(4)中盐酸选用体积比1∶2,控制盐酸与固体渣重量比5∶1。
实施例6:其它条件不变,将实施例1的(4)中盐酸改用体积比为1∶10的硫酸,硫酸与固体渣重量比8∶1。
实施例7:其它条件不变,将实施例1的(5)中硝酸选用体积比为1∶8的硝酸,液固重量比4∶1。
实施例8:其它条件不变,将实施例1的(5)中硝酸选用体积比为1∶2的硝酸,液固重量比2∶1。
实施例9:其它条件不变,将实施例1的(9)中盐酸选用体积比为1∶2的盐酸,氯酸钠相对于盐酸的用量为20g/L溶解贵金属,溶解时液固重量比控制为6∶1。
实施例10:其它条件不变,将实施例1的(9)中盐酸选用体积比为1∶5的盐酸,氯酸钠相对于盐酸的用量为30g/L溶解贵金属,溶解时液固重量比控制为12∶1。
另外,本发明利用X射线荧光光谱仪(XRF)分析各个元素含量,电子工业废渣中如果只含有金、银、钯中的两种或一种,在提取过程中可以省去相应的步骤。

Claims (2)

1.一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法,其具体步骤为:步骤1:将固体渣干燥,粉碎后过筛去除杂物,并在400~500℃温度下灼烧8-12小时以去除有机物;步骤2:在干燥后的固体渣中加入硫酸或盐酸,其中硫酸的体积比为1∶20-1∶4,盐酸体积比为1∶10-1∶2,它们与干燥后固体渣的重量比为5∶1-15∶1,以去除干燥固体渣中的二氧化硅和贱金属,然后去除上清液得到经硫酸或盐酸处理过的固体渣;步骤3:在步骤2得到的固体渣中加入硝酸溶液,硝酸溶液的体积比为1∶10-1∶2,它与干燥固体渣的重量比为2∶1-5∶1,以浸出银和部分钯,经过滤得到硝酸处理过的剩余固体渣,在滤液中加氯化钠至滤液不产生沉淀为止,将滤液中的氯化银沉淀过滤,再经氢氧化钠和甲醛还原后得到银;步骤4:将步骤3中过滤氯化银后的滤液浓缩后加入氨水,并调节pH值至8.5-9,再加入盐酸至pH值为1-2,析出钯沉淀物;步骤5:将步骤3中过滤出的剩余固体渣,用盐酸和氯酸钠浸出金、钯,其中,盐酸的体积比为1∶5-1∶2,它与剩余固体渣的质量比为6∶1-15∶1,氯酸钠用量相对于盐酸用量为20~30g/L,上述过程重复若干次,合并浸出液,浓缩后用氯化亚铁选择性还原得到海绵金,析出海绵金后的滤液加入氯化铵得到钯沉淀物;步骤6:将步骤4与步骤5中两次得到的钯沉淀物合并后,用氨水溶解,再用盐酸析出钯沉淀物,上述过程反复提纯,最后用水合肼还原得到海绵钯。
2.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于步骤3中还原所用的氢氧化钠用量相对于沉淀氯化银量为过量,甲醛用量相对于沉淀氯化银量为1-2倍量。
CNB2004100651598A 2004-10-28 2004-10-28 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法 CN100342044C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100651598A CN100342044C (zh) 2004-10-28 2004-10-28 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100651598A CN100342044C (zh) 2004-10-28 2004-10-28 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1603432A CN1603432A (zh) 2005-04-06
CN100342044C true CN100342044C (zh) 2007-10-10

Family

ID=34666459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100651598A CN100342044C (zh) 2004-10-28 2004-10-28 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100342044C (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100347320C (zh) * 2006-05-30 2007-11-07 姜益群 硅废弃片表面金属的去除和贵金属银铂金的回收方法
CN101928840B (zh) * 2010-08-02 2012-05-23 惠州Tcl环境科技有限公司 一种从废旧电路板中回收金、银的方法
CN102031378A (zh) * 2010-12-01 2011-04-27 西南科技大学 一种从废旧pdp玻璃板回收金属银的方法
CN102205987A (zh) * 2010-12-17 2011-10-05 何侠 乙烯氧化法废银催化剂制备氯化银和氯化铝的方法
CN102031391A (zh) * 2010-12-30 2011-04-27 宾丽萍 一种从金矿尾矿中提取黄金的方法
CN102994771B (zh) * 2011-09-13 2014-03-26 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从银电解阳极泥分金液中提取海绵钯的方法
CN102676837A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 四会市鸿明贵金属有限公司 一种采用丁二酮肟回收银电解液中钯的方法
CN102703708A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 姚彦君 一种电子废弃物提取金银的方法
CN103509951B (zh) * 2012-06-27 2016-02-17 王金良 一种废电路板芯片、集成块提取金银工艺
CN102796874B (zh) * 2012-07-31 2014-12-03 方孝玲 一种从电子废料中回收金银的工艺
CN103074497A (zh) * 2013-01-24 2013-05-01 惠州Tcl环境科技有限公司 一种从废菲林片中回收银的方法
CN103451435B (zh) * 2013-09-02 2016-02-10 浙江触捷光电科技有限公司 一种从网印银浆过程中废弃物中回收金属银的方法
CN103555944B (zh) * 2013-10-11 2014-12-24 金川集团股份有限公司 一种从含钯物料中去除杂质银的方法
CN104372176A (zh) * 2014-11-22 2015-02-25 王景龙 废旧手机提取金、银、钯的方法
CN105039711B (zh) * 2015-07-21 2017-09-29 深圳市星光达珠宝首饰实业有限公司 镀银件镀层银的回收方法
WO2017046687A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 Attero Recycling Pvt. Ltd. A process of recovering metal values from chips of waste printed circuit boards (pcbs)
CN105886778A (zh) * 2016-05-16 2016-08-24 衢州学院 一种废旧电子产品中的金属提取方法
CN107099675B (zh) * 2017-05-27 2018-12-28 许良秋 一种钯的清洁精炼工艺
CA3008880A1 (en) * 2017-06-22 2018-12-22 Lifezone Limited Hydrometallurgical treatment process for extraction of precious, base and rare elements
CN110605274A (zh) * 2018-06-15 2019-12-24 康宁股份有限公司 玻璃基材加工方法
CN109680154A (zh) * 2019-02-19 2019-04-26 核工业北京化工冶金研究院 一种从废催化剂分离回收金钯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061044A (zh) * 1990-10-29 1992-05-13 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 从铜阳极泥中回收金铂钯和碲
CN1396281A (zh) * 2002-06-21 2003-02-12 清华大学 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺
WO2004050926A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 Council Of Scientific And Industrial Research A process for the recovery of adsorbed palladium from spent silica

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061044A (zh) * 1990-10-29 1992-05-13 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 从铜阳极泥中回收金铂钯和碲
CN1396281A (zh) * 2002-06-21 2003-02-12 清华大学 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺
WO2004050926A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 Council Of Scientific And Industrial Research A process for the recovery of adsorbed palladium from spent silica

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
从含钯,铜,银等贵金属废料中回收钯和银 蒋志建,湿法冶金,第22卷第3期 2003 *
从金银冶炼系统中回收铂、钯 容志梅,贵金属,第6期 2003 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1603432A (zh) 2005-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5796716B2 (ja) コバルト含有液の不純物除去方法
JP3741117B2 (ja) 白金族元素の相互分離方法
Peng et al. Adsorption properties of Ag (I), Au (III), Pd (II) and Pt (IV) ions on commercial 717 anion-exchange resin
CN100467631C (zh) 从镀金印刷电路板废料中回收金和铜的方法
CN100549190C (zh) 使用肼的含硒废液中的铂的回收方法
CN102925703B (zh) 一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法
CN101831551B (zh) 一种从铅阳极泥中回收金、银、铋、锑和铜的方法
CN103305699B (zh) 一种从铜阳极泥中提取铂钯的方法
JP4406688B2 (ja) 1価銅電解採取プロセスにおける電解液の浄液方法
JP4642796B2 (ja) 金の浸出方法
CA1200395A (en) Simultaneous leaching and cementation of precious metals
JP4144311B2 (ja) 白金族元素の分離回収方法
CN105821215B (zh) 一种从阳极泥中回收金属铋的方法
FI116684B (fi) Menetelmä anodiliejun käsittelemiseksi
CN102952947B (zh) 一种废旧电路板中稀贵金属的综合回收方法
KR100956050B1 (ko) 백금족 원소의 분리방법
CN103276217B (zh) 一种含金银多金属物料的综合回收工艺
CA2783646C (en) Process for recovery of precious metals
KR20050035976A (ko) 폐촉매로부터 백금족 금속의 회수방법
CN105905874B (zh) 一种从阳极泥中回收碲的方法
US8685225B2 (en) Method of recovering valuable metal from scrap conductive oxide
CN105452497B (zh) 从复杂基材综合回收金属
Torres et al. Copper leaching from electronic waste for the improvement of gold recycling
Jeffrey et al. Ion exchange adsorption and elution for recovering gold thiosulfate from leach solutions
CN100572570C (zh) 一种锌电解溶液中除氯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071010

Termination date: 20091130

C17 Cessation of patent right