CH634543A5 - Verfahren zur herstellung von monohalogenketonen. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von monohalogenketonen. Download PDFInfo
- Publication number
- CH634543A5 CH634543A5 CH397078A CH397078A CH634543A5 CH 634543 A5 CH634543 A5 CH 634543A5 CH 397078 A CH397078 A CH 397078A CH 397078 A CH397078 A CH 397078A CH 634543 A5 CH634543 A5 CH 634543A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- chloro
- ketone
- reaction
- ketones
- halogen
- Prior art date
Links
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 alkylene radical Chemical class 0.000 description 28
- XJDAFJSUDVENQC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethyl-4-methylpentan-2-one Chemical compound CCC(C(C)C)C(=O)CCl XJDAFJSUDVENQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- ZOEVSRGMVCVGPZ-UHFFFAOYSA-N ClC(CC(C)=O)(CC)C Chemical compound ClC(CC(C)=O)(CC)C ZOEVSRGMVCVGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- ZDTXTFYNBLDNOW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylhexan-2-one Chemical compound CCC(C)CC(=O)CCl ZDTXTFYNBLDNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- VDPVBGDFOZUXGC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-cyclohexylbutan-2-one Chemical compound BrCC(=O)CCC1CCCCC1 VDPVBGDFOZUXGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUFRRDZERHMSME-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethylpentan-2-one Chemical compound CCC(CC)C(=O)CCl LUFRRDZERHMSME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIGGFWFRAWSMBR-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)C(C)C HIGGFWFRAWSMBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFEJJMZOZAVCIF-UHFFFAOYSA-N 3-chloroheptan-2-one Chemical compound CCCCC(Cl)C(C)=O QFEJJMZOZAVCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 2
- DXVYLFHTJZWTRF-UHFFFAOYSA-N Ethyl isobutyl ketone Chemical compound CCC(=O)CC(C)C DXVYLFHTJZWTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- UBMBCDFRVPGSSQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-methylcyclohexyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1(C)CCCCC1 UBMBCDFRVPGSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSWYDUVHMPLTD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylcyclohexen-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=C(C)CCCC1 ZLSWYDUVHMPLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYLUDGDHUEBGX-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclohexen-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CCCCC1 LTYLUDGDHUEBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZDWSEZCIATESK-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-cyclohexylbutan-2-one Chemical compound BrCC(=O)C(C)C1CCCCC1 WZDWSEZCIATESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNYNRQLIDYPZBP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methylpentan-2-one Chemical compound CCC(C)C(=O)CBr PNYNRQLIDYPZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTUWRUDBLVJJMJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylhexan-2-one Chemical compound CCC(C)CC(=O)CBr YTUWRUDBLVJJMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCJUXWODMAMVGQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(C)CC(=O)CBr HCJUXWODMAMVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNHTZBFSFZSWOO-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentan-2-one Chemical compound CCCC(=O)CBr XNHTZBFSFZSWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDZVYSHHINTDQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylheptan-2-one Chemical compound CCCCC(C)C(=O)CCl IDZVYSHHINTDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEDFQRRFQSIDAX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylhexan-2-one Chemical compound CCCC(C)C(=O)CCl DEDFQRRFQSIDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHAZGJIVJRVXHO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylheptan-2-one Chemical compound CCCC(C)CC(=O)CCl CHAZGJIVJRVXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYIDSLNFXAMCMT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-5-methylheptan-2-one Chemical compound CCC(C)CCC(=O)CCl SYIDSLNFXAMCMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXGVZCBINOOXCB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-5-methylhexan-2-one Chemical compound CC(C)CCC(=O)CCl IXGVZCBINOOXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMHLXHLPQIDMA-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylbutan-1-one Chemical compound CCCC(=O)C1CCCCC1 UYMHLXHLPQIDMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFKADJTWUGDOV-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylethanone Chemical compound CC(=O)C1CCCCC1 RIFKADJTWUGDOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICADMAXOJLUEEB-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1CCCCC1 ICADMAXOJLUEEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMHOPTNGSNYSBL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpropan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CCCCC1 AMHOPTNGSNYSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTFMVTPBEFRLCN-UHFFFAOYSA-N 1-iodobutan-2-one Chemical compound CCC(=O)CI BTFMVTPBEFRLCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMHETMAEHQFHK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylheptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)C(C)(C)C ZLMHETMAEHQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)(C)C VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSKJDZASFIJQK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyloctan-4-one Chemical compound CCCCC(=O)CC(C)C ICSKJDZASFIJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKRJXOYALOGLHQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptan-4-one Chemical compound CCCC(=O)CC(C)C AKRJXOYALOGLHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPZBFCHDGBPBRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonan-3-one Chemical compound CCCCCCC(=O)C(C)C OPZBFCHDGBPBRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCYAGSWQPUEBHQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-5-methylhexan-2-one Chemical compound CC(C)CC(Cl)C(C)=O OCYAGSWQPUEBHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMWUCRJVMKFPEN-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-methylhexan-2-one Chemical compound CC(C)C(CC(=O)C)Cl AMWUCRJVMKFPEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEURQDBNGGNRNL-UHFFFAOYSA-N 4-chloroheptan-2-one Chemical compound CCCC(Cl)CC(C)=O NEURQDBNGGNRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTHYJDGMBXFTHK-UHFFFAOYSA-N 4-chlorohexan-2-one Chemical compound CCC(Cl)CC(C)=O PTHYJDGMBXFTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQSCXCPWOVNFOA-UHFFFAOYSA-N 5-ethylheptadecan-7-one Chemical compound CCCCCCCCCCC(=O)CC(CC)CCCC IQSCXCPWOVNFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJBXXMXRJVRZOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethylpentadecan-7-one Chemical compound CCCCCCCCC(=O)CC(CC)CCCC LJBXXMXRJVRZOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZKMKJUDRRJSFM-UHFFFAOYSA-N 5-ethyltetradecan-7-one Chemical compound CCCCCCCC(=O)CC(CC)CCCC KZKMKJUDRRJSFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYDRCAVNBTAEO-UHFFFAOYSA-N 5-ethyltridecan-7-one Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(CC)CCCC FYYDRCAVNBTAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDUZIYGHJZNCNQ-UHFFFAOYSA-N 7-ethylundecan-5-one Chemical compound CCCCC(CC)CC(=O)CCCC SDUZIYGHJZNCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSQGISLAUOHTCP-UHFFFAOYSA-N 8-ethyldodecan-6-one Chemical compound CCCCCC(=O)CC(CC)CCCC SSQGISLAUOHTCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005427 anthranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N butyrophenone Chemical compound CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWXLSHOWXZUMSR-UHFFFAOYSA-N octan-4-one Chemical compound CCCCC(=O)CCC YWXLSHOWXZUMSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Herstellung von monohalogenierten Ketonen.
Es ist bekannt, gasförmige Ketone, die in a-Stellung ha-logeniert werden können, mit gasförmigem Chlor, das dem Kohlenstoff oder den Ketonen entgegengeblasen wird, umzusetzen (DE-PS 695 048 und DE-PS 696 772). Durch diese Arbeitsweise werden Sekundärreaktionen des Monochlo-rierungsproduktes mit weiterem Chlor herabgesetzt.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Monohalogenketonen durch Umsetzung eines Ketons mit einem Halogen gefunden, bei dem man das Keton in einem Verdampfungsgefäss, auf das ein Rohr aufgesetzt ist, und das im obe-
O
•I
c
H3C
CH3 + Cl2
ren Teil zu einem Kondensator und im unteren Teil zu einer 20 Kolonne ausgebildet ist und in dessen Mitte sich der Reaktionsraum befindet, verdampft, den Dampf an dem Kondensator kondensiert, so dass das Kondensat auf eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung tropft und dort mit dem durch die Vorrichtung eingeleiteten Halogen zu einem 25 Reaktionsprodukt reagiert, welches durch das von dem Kondensator tropfende Kondensat durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr in das Verdampfungsgefäss gespült wird.
Das erfindungsgemässe Verfahren sei anhand der folgenden Reaktionsgleichung erläutert:
O
«I
c
H3c
CH2C1 + HCl
Ketone für das erfindungsgemässe Verfahren können beispielsweise Verbindungen der Formel
O
worin
R1 einen gegebenenfalls substituierten, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkylenrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet oder gemeinsam einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffring, der gegebenenfalls auch Stickstoff, Sauerstoff oder t Schwefel im Ring enthält, bildet und
R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkylenrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeuten oder gemeinsam einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffring, der gegebenenfalls auch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel im Ring enthält, bilden, sein.
Bevorzugt seien Ketone der Formel worin
R1' einen gegebenenfalls substituierten, geradkettigen 40 oder verzweigten Q bis C12-Alkyl- oder Cj bis C12-Alkylen-rest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet oder gemeinsam einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffring oder einen Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden Kohlenwasserstoffring mit 3 bis 12 45 Ringgliedern bildet,
R2' und R3' gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, geradkettigen oder verzweigten Ct bis C12-Alkyl- oder Cx bis C12-Alkylenrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeuten 50 oder gemeinsam einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffring oder einen Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden Kohlenwasserstoffring mit 3 bis 12 Ringgliedern bilden.
Als geradkettige oder verzweigte Alkylreste (R1 und R2) 55 seien Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18, bevorzugt 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl und Isohexyl, genannt.
Als Cycloalkylreste (R1 und R2) seien cyclische Kohlen-60 wasserstoffreste mit 4 bis 12, bevorzugt mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl, genannt.
Als geradkettige oder verzweigte Alkenylreste (R1 und 65 R2) seien ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 18, bevorzugt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Äthenyl, Pro-penyl, Isopropenyl, Butenyl, Isobutenyl, Pentenyl, Isopente-nyl, Hexenyl und Isohexenyl, genannt.
3
634 543
Als Cycloalkenylreste (R1 und R2) seien cyclische einmal oder mehrmals ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 12, bevorzugt 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptenyl und Cyclooctyl, genannt.
Als Arylreste (R1 und R2) seien aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Phe-nyl, Naphthyl und Anthranyl, genannt.
Gesättigte Kohlenwasserstoffringe, die durch Verknüpfung der Reste R1 und R2 entstehen, können 3 bis 12 Ringglieder haben. Beispielsweise seien genannt: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cycloundecyl und Cyclododecyl.
Ungesättigte Kohlenwasserstoffringe, die durch Verknüpfung der Reste R1 und R2 entstehen, können 4 bis 12 Ringglieder haben. Beispielsweise seien genannt: Cyclobute-nyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Cyclo-octenyl, Cyclodecenyl und Cyclododecenyl. Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthaltende Kohlenwasserstoffringe, die durch Verknüpfung der Reste R1 und R2 entstehen, können 3 bis 12 Ringglieder haben. Beispielsweise seien genannt: Perhydrofuryl, Perhydrothiophenyl, Perhydro-N-me-thyl-pyrryl und Perhydropyrryl.
Als Substituenten der Reste R1 und R2 kommen alle Substituenten in Frage, die unter den Reaktionsbedingungen nicht verändert werden. Beispielsweise seien genannt: Niedere Alkylreste (Q bis C4), Aryl, Alkoxy (Q bis C4), Aroxyl, Alkylthio (Cx bis C4), Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Nitro und Cyano.
Beispielsweise seien die folgenden Ketone für das erfindungsgemässe Verfahren genannt: Aceton, Methyläthyl-keton, Diäthylketon, Methylpropylketon, Äthylpropyl-keton, Isopropylpropylketon, Diisopropylketon, Methyl-tert.-butylketon, Äthyl-tert.-butylketon, Propyl-tert.-butyl-keton, Butyl-tert.-butylketon, Methyl-butylketon, Äthyl-butylketon, Propyl-butylketon, Butyl-butylketon, Methyl-isobutylketon, Athylisobutylketon, Propylisobutylketon, Butyl-isobutylketon, Methyläthylhexylketon, Äthyl-(2-äthylhexyl)-keton, Propyl-(2-äthylhexyl)-keton, Butyl-(2-äthylhexyl)-keton, Pentyl-(2-äthylhexyl)-keton, Hexyl-(2-äthylhexyl)-keton, Heptyl-(2-äthylhexyl)-keton, Oktyl-(2-äthylhexyl)-keton, Decyl-(2-äthylhexyl)-keton, Di-decyl-ke-ton, Methyl-cyclohexyl-keton, Äthyl-cyclo-hexyl-keton, Propyl-cyclohexyl-keton, Butyl-cyclohexyl-keton, Cyclo-hexanon, Methylcyclohexanon, Methyl-cyclohexenyl-keton, Methyl-(methylcyclohexyl)-keton, Methyl-(methylcyclo-hexenyl)-keton, Methylphenylketon, Äthylphenylketon, Propylphenylketon, Halogene für das erfindungsgemässe Verfahren können Fluor, Chlor, Brom und Jod, bevorzugt Chlor und Brom, sein.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann bei Unter-, Normal* oder Überdruck, vorzugsweise bei Normaldruck, durchgeführt werden.
Für das erfindungsgemässe Verfahren können wasserfreie Ketone verwendet werden. Wasserfreie Ketone können beispielsweise durch Andestillieren von technischen Ketonen erhalten werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsge-mässen Verfahrens führt man die Umsetzung mit wasserhaltigen Ketonen durch. Im allgemeinen kann man Ketone verwenden, die bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, Wasser enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des er-findungsgemässen Verfahrens führt man die Umsetzung unter Ausschluss von Licht durch. Die Reaktionstemperatur im Reaktor kann bei -20 bis 120 °C, bevorzugt jedoch bei 50 bis 90 °C liegen. Das Halogen wird nach dem erfindungsge-mässen Verfahren gasförmig in den Reaktionsraum eingeleitet. Das Halogen kann ohne weitere Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, das gasförmige Halogen mit Inertgasen, wie Stickstoff oder Argon, zu verdünnen. Der Anteil des Verdünnungsmittels kann dann bis zu 90%, vorzugsweise bis zu 30-50%, des eingesetzten Gases betragen.
Als Vorrichtungen, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren in den Reaktionsraum eingelassen sind, kommen beispielsweise Einschnürungen des Reaktionsraumes in Frage, die bewirken, dass das Keton und das Halogen für eine kurze Zeit in Berührung kommen. Die Zeit soll bemessen sein, dass die gewünschte Reaktion völlig abläuft und aufgrund der sehr geringen Verweildauer aller Reaktionskomponenten nebeneinander Sekundärreaktionen fast nicht möglich sind und somit praktisch keine Nebenprodukte auftreten.
Eine Einschnürung des Reaktionsraumes für das erfindungsgemässe Verfahren kann beispielsweise zu einer in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung ausgebildet sein, die an dem in dem Reaktionsraum befindlichen Teil eine Vertiefung aufweist, in die durch eine Zuleitung das gasförmige Halogen zugeführt und dann umgesetzt wird. Sie kann ausserdem als Hohlkegel mit einer porösen Ringzone ausgebildet sein, durch die das gasförmige Halogen in die darüber-hinweglaufende dünne Flüssigkeitsschicht geführt und direkt zur Reaktion gebracht wird.
Es ist auch möglich, dass die Einschnürung für das erfindungsgemässe Verfahren als Verengung im Reaktionsraum zu einem Rohr ausgebildet ist, an dessen oberem, zu einem Trichter gestaltetem Teil sich der Gaseinlass befindet, durch den das gasförmige Halogen direkt durch ein Rohr, das gegebenenfalls mit einer Fritte versehen ist, in das vom Kondensator rücklaufende heisse, etwas aufgestaute flüssige Keton eingeleitet und rasch umgesetzt wird.
Für das erfindungsgemässe Verfahren wird das Rücklaufverhältnis gasförmiges Halogen/flüssiges Keton so geregelt, dass das Halogen im Unterschuss vorliegt und sofort nach dem Austritt durch den Gaseinlass durch Reaktion völlig aufgebracht wird. Im allgemeinen führt man das erfindungsgemässe Verfahren mit einem Rücklaufverhältnis von 1 bis 50 Mol, bevorzugt 5 bis 20 Mol Keton pro Mol Halogen durch.
Die Wahl der günstigsten Einschnürung des Reaktionsraumes ist abhängig von der erforderlichen Berührungszeit der Reaktionskomponenten. Falls die Berührungszeit sehr kurz ist, wird eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung bevorzugt, die zu einem Kegel ausgebildet ist. Bei längeren Reaktionszeiten kann es vorteilhaft sein, Vorrichtungen zu verwenden, bei denen der in den Reaktionsraum eingelassene Teil zu einer Vertiefung ausgebildet ist.
Ein weiteres Merkmal des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Trennung des Reaktionsgemisches von dem aufsteigenden Dampf des Ketons durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr. Als Kolonnen seien beispielsweise Vigreux-, Füllkörper- und Glockenbödenkolonnen genannt. Das in die Kolonne eingelassene Rohr kann im allgemeinen die gleiche Füllung aufweisen wie die umgebende Kolonne.
In einer weiteren Variante kann der Reaktionsraum ausserhalb der Kolonne angebracht werden. In diesem Fall wird der aus der Kolonne aufsteigende Amindampf direkt zum Kondensator geführt, und das Kondensat wird seitlich aus dem Rohr in den Reaktionsraum geführt, dort erfindungsge-mäss umgesetzt und dann auf einen geeigneten Boden in die Kolonne eingespeist.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens sei mit Hilfe der Figuren 1,2 und 3, die mögliche Verfahrensapparaturen darstellen, erläutert.
In einem Kolben (g) wird das flüssige Keton, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser, zum Sieden erhitzt. Das
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
634 543
dampfförmige Keton steigt durch die Kolonne (f) und den Reaktionsraum (a) zum Kühler (i) und kondensiert dort. Das Kondensat des Ketons läuft im Falle der Figur 1 auf die Vertiefung (c) der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (b). Im Falle der Abbildung 2 tropft das Keton auf die Spitze des Kegels (k), der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (j). Im Falle der Abbildung 3 läuft das Keton in den Trichter (n), der am unteren Ende zu einem Rohr (o) ausgebildet ist, der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtung (m).
Durch den Gaseinlass (d, 1 oder p) der in den Reaktionsraum eingelassenen Vorrichtungen (b, j oder m) wird das Halogen, das gegebenenfalls mit einem Inertgas wie Stickstoff oder Argon verdünnt sein kann, eingeleitet und reagiert in der Vertiefung (c) oder auf dem Kegel (k) oder in dem Rohr (o) mit dem Keton.
Durch weiter vom Kühler (i) nachlaufendes Keton wird das entstandene Monohalogenketon aus dem Reaktionsraum (a) gespült.
Das ablaufende Gemisch, das im wesentlichen aus dem entstandenen Monohalogenketon und nicht umgesetztem Keton besteht, fliesst durch das in die Kolonne (f) eingelassene Rohr (e) und wird so von dem aufsteigenden Dampf des Ketons getrennt nach unten geführt. Das Gemisch fliesst dann weiter in den Kolben (g), aus dem das Keton wieder verdampft wird. Da das Monohalogenketon in der Regel einen höheren Siedepunkt als das Keton hat, bleibt es im Kolben und kann nach Beendigung der Umsetzung in üblicher Weise, z.B. durch Destillation, isoliert werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden, wobei die Ausgangsprodukte im oberen Teil der Apparatur zugeführt und das Endprodukt dem Verdampfer entnommen wird.
Zur Herstellung der Apparatur für das erfindungsgemässe Verfahren können praktisch alle üblichen Materialien wie Glas, Quarz, Teflon und Stahl verwandt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann bei Unter-, Normal- oder Überdruck durchgeführt werden. Durch Änderung des Druckes ist es leicht möglich, eine Komponente in dem vorteilhaftesten Aggregatzustand einzusetzen.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können a-Monohalogenketone der Formel
0
II
c
Hai
2
C-R * 3
ir worin
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht.
Bevorzugt können nach dem erfindungsgemässen Verfahren a-Monohalogenketone der Formel
10 Z-i
15
worin
R1', R2' und R3' die oben angegebene Bedeutung haben und Hai' für Chlor oder Brom steht, hergestellt werden. Beispielsweise seien die folgenden a-Monohalogenketone genannt:
1-1-3-1-3-
1-3-
2-
1-
2 1 1
3 3
2-1-1-
3-1-
20 1-
3-3-1-1-
25 1-
1-
1-1-3-
30 1-
3-
1-3-
2-
35 1-
2-1-
1-
3-40 3-
2-1-1-
3-
45 1-
1-3-3-
1-
50 1-
1-1-1-1-
55 1"
3-l 3'
1-
60 3-
2-
1-
2-1 1
3-3-2-
65
Chlorpropanon- (2)
Chlorbutanon- (2)
Chlorbutanon- (2) Chlor-3-methyl-butanon- (2) Chlor-3-methyl-butanon- (2) Chlor-pentanon- (2)
Chlorpentanon- (2)
Chlorpentanon- (3) Chlor-3,3-dimethylbutanon- (2) Chlor-4-methylpentanon- (3) Chlor-3-methylpentanon- (2) Chlor-4-methylpentanon- (2) Chlor-3-methylpentanon- (2) Chlor-4-methylpentanon- (2) Chlor-4-äthylpentanon- (3) Chlor-3-cyclohexyl-butanon- (2) Chlor-4-cyclohexyl-butanon- (2) Chlor-4-cyclohexyl-butanon- (2) Chlor-3-äthyIpentanon- (2) Chlor-4-äthylpentanon- (2) Chlor-3-äthylpentanon- (2) Chlor-4-äthylpentanon- (2) Chlor-3-isopropyl-pentanon- (2) Chlor-4-isopropyl-pentanon- (2) Chlor-4,4-dimethylpentanon- (2) Chlor-4,4-diäthylpentanon- (2) Brompropanon- (2)
Brombutanon- (2)
Brombutanon- (2) Brom-3-methylbutanon- (2) Brom-3-methylbutanon- (2) Brompentanon- (2)
■Brompentanon- (2)
Brompentanon- (3) Brom-3,3-dimethylbutanon- (2) ■Brom-4-methylpentanon- (3) Brom-3-methylpentanon- (2) •Brom-4-methylpentanon- (2) Brom-3-methylpentanon- (2) Brom-4-methylpentanon- (2) Brom-4-äthylpentanon- (3) Brom-3-cyclohexylbutanon- (2) •Brom-4-cyclohexylbutanon- (2) Brom-4-cyclohexylbutanon- (2) Brom-3-äthylpentanon- (2) ■Brom-4-äthylpentanon- (2) Brom-3-äthylpentanon- (2) Brom-4-äthylpentanon- (2) Brom-3-isopropyl-pentanon- (2) Brom-4-isopropyl-pentanon- (2) Brom-4,4-dimethylpentanon- (2) Brom-4,4-diäthylpentanon- (2) •Brom-4-methyl-4-äthylpentanon- (2) Jodpropanon- (2)
Jodbutanon- (2)
Jodbutanon
-Jod-3-methylbutanon- (2) -Jod-3-methylbutanon- (2) ■Jodpentanon- (2)
-Jodpentanon- (2)
Jodpentanon- (3) -Jod-3,3-dimethylbutanon- (2) -Jod-4-methylpentanon- (3) -Jod-3-methylpentanon- (2) -Jod-4-methylpentanon- (2) Jod-3-methylpentanon- (2) Jod-4-methylpentanon- (2) Jod-4-äthylpentanon- (3)
l-Jod-3-cyclohexylbutanon- (2) l-Jod-4-cyclohexylbutanon- (2) 3-Jod-4-cyclohexylbutanon- (2) l-Jod-3-äthylpentanon- (2) l-Jod-4-äthylpentanon- (2) 3-Jod-3-äthylpentanon- (2) 3-Jod-4-äthylpentanon- (2) l-Jod-3-isopropylpentanon- (2) l-Jod-4-isopropylpentanon- (2) l-Jod-4,4-dimethylpentanon- (2) l-Jod-4,4-diäthylpentanon- (2) 1 -Brom-4-methyl-4-äthylpentanon- (2)
1-Chlorhexanon- (2)
3-Chlorhexanon- (2)
2-Chlorhexanon- (3)
4-Chlorhexanon- (3) l-Chlor-3-methylhexanon- (2) l-Chlor-4-methylhexanon- (2) l-Chlor-5-methylhexanon- (2)
3-Chlor-3-methylhexanon- (2) 3-Chlor-4-methylhexanon- (2)
3-Chlor-5-methylhexanon- (2) l-Chlor-3-äthylhexanon- (2) l-Chlor-4-äthylhexanon- (2) l-Chlor-3-isopropyl-hexanon- (2)
1-Chlor-4-isopropyl-hexanon- (2)
2-Chlor-4-methylhexanon- (3) 2-Chlor-5-methylhexanon- (3)
4-Chlor-4-methylhexanon- (3) 4-Chlor-5-methylhexanon- (3) 2-Chlor-4-äthylhexanon- (3) 2-Chlor-4,4-dimethylhexanon- (3) 2-Chlor-4,4-diäthylhexanon- (3) l-Chlor-3-cyclohexylhexanon- (2)
1-Chlor-4-cyclohexylhexanon- (2)
2-Chlor-4-cyclohexyl-hexanon- (3) 2-Chlor-5-cyclohexylhexanon- (3) Chlormethyl-cyclohexyl-keton Chlormethyl-cyclohexenyl-keton Chlormethyl-methylcyclohexyl-keton
1-Chlorheptanon- (2)
2-Chlorheptanon- (3)
3-Chlorheptanon- (2)
4-Chlorheptanon- (3) 3-Chlorheptanon- (4) l-Chlor-3-methylheptanon- (2) l-Chlor-4-methylheptanon- (2) l-Chlor-5-methylheptanon- (2)
1-Chlor-6-methylheptanon- (2)
3-Chlor-3-methylheptanon- (2)
2-Chlor-4-methylheptanon- (3) 2-Chlor-5-methylheptanon- (3)
2-Chlor-6-methylheptanon- (3)
4-Chlor-5-methylheptanon- (3)
1 -Chlor-3-isopropyl-heptanon- (2)
3-Chlor-4-isopropyl-heptanon-(2)
1-Chlor-3-äthyl-heptanon- (2)
2-Chlor-4-äthylheptanon- (3)
2-Chlor-5-äthylheptanon- (3) l-Chlor-3-äthylheptanon- (2) l-Chlor-4-äthylheptanon- (2) l-Chlor-5-äthylheptanon- (2)
3-Chlor-4-äthylheptanon- (2) 3-Chlor-5-äthylheptanon- (2) Chlorcyclohexanon Chlor-methylcyclohexanon Chlor-äthylcyclohexanon Chlor-isopropylcyclohexanon
634 543
1-Chloroctanon- (2)
3-Chloroctanon- (2)
1-Chlornonanon- (2)
3-Chlornonanon- (2)
2-Chlornonanon- (3)
Chlorcyclooctanon Chlorcyclononanon Chlorcyclodecanon Chlorcycloundecanon Chlorcyclododecanon 1-Chlordecanon- (2)
3-Chlordecanon- (2)
1-Chlorundecanon- (2)
3-Chlorundecanon- (2)
1-Chlordodecanon- (2)
3-Chlordodecanon- (2)
2-Chlordodecanon- (3)
4-Chlordodecanon- (3)
1-Chlor-tridecananon- (2)
3-Chlor-tridecananon- (2)
1-Chlor-tetradecanon- (2)
3-Chlor-tetradecanon- (2)
1-Chlor-pentadecanon- (2)
3-Chlor-pentadecanon- (2)
1-Chlor-hexadecanon- (2)
3-Chlor-hexadecanon- (2)
1-Chlor-heptadecanon- (2)
3-Chlor-heptadecanon- (2)
1-Chloroctadecanon- (2)
3-Chloroctadecanon- (2)
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren lassen sich a-Monohalogenketone mit grossen Ausbeuten und hohen Reinheiten herstellen.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren a-Monohalogenketone können als Zwischenprodukte zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln; als Vulkanisationsbeschleuniger und zur Herstellung von Farbstoff-Zwischenprodukten eingesetzt werden.
Beispiele A. Reaktionsapparaturen In den folgenden Beispielen wird die in Abbildung 1 dargestellte Reaktionsapparatur verwendet.
Die Apparatur besteht aus einem Verdampfungsgefäss (g), das das Keton und gegebenenfalls Wasser enthält. Auf das Verdampfungsgefäss (g) ist eine mit Füllkörpern gefüllte Kolonne (f) aufgesetzt, in die ein mit Füllkörpern gefülltes, sich nach unten verjüngendes Rohr (e) eingelassen ist. Oberhalb der Kolonne (f) befindet sich der Reaktionsraum (a), in den eine Vorrichtung (b) eingelassen ist, deren im Reaktionsraum befindlicher Teil zu einer Vertiefung (c) ausgebildet ist.
Die Zuführung des Halogens erfolgt von aussen durch den Einlass (d) in die Vorrichtung (b) zu der Vertiefung (c).
Zur Überprüfung der Reaktionstemperatur ist ausserdem in dem Reaktionsraum (a) das Thermometer (h) eingelassen.
Oberhalb des Reaktionsraumes ist der Kondensator (e) so angeordnet, dass die hier kondensierte flüssige Komponente in die Vertiefung (c) tropfen kann.
B. Umsetzung von Ketonen mit Halogenen in der Reaktionsapparatur nach A Die Umsetzung sei an folgenden Beispielen erläutert: 258 g Diäthylketon wurden in Gegenwart von 6 g Wasser in einer völlig abgedunkelten Apparatur mit einem Chlor/ Stickstoff-Gemisch (etwa 1:1) bei 75-82 °C (Reaktionstemperatur) umgesetzt. Bei 88% Chlorierungsumsatz enthielt
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
634 543
das Chloridgemisch 91,5% 2-Chlorpentanon-3. Es wurde fraktioniert: Kp. 135-136 °C; n20D 1.484. Bei kontinuierlicher Chlorierung erhält man quantitativen Umsatz. Hierbei werden Chlor und Pentanon der Apparatur oben zugeführt und das Chlorierungsprodukt dem Verdampfer kontinuier- s lieh entnommen. Die entstehende Salzsäure entweicht am Kopf der Apparatur. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Beispiele 2 bis 9 werden analog Beispiel 1 durchgeführt.
Beispiele 2 bis 9
Beispiel
Keton
Halogen monohalogeniertes Keton
Umsetzungsgrad
2
Aceton
Chlor
98% l-Chlorpropanon-2
96%
j
2-Butanon
Chlor
96,3% (l-Chlorbutanon-2
87%
und 3-Chlorbutanon-2)
4
3-Methyl-
Chlor
92,2% (l-Chlor-3-methyl-
91%
butanon-(2)
butanon-2 und 3-Chlor-
3-methylbutanon-2)
5
2-Pentanon
Chlor
94% (l-Chlorpentanon-2
97%
und 3-Chlorpentanon-2)
6
4-Methyl-
Chlor
89,5% (l-Chlor-4-methyl-
85%
pentanon-(2)
pentanon- und 3-Chlor-
4-methylpentanon)
7
Pinacolin
Chlor
94% 1-Chlorpinacolin
80%
8
Pinacolin
Brom
98% 1-Brompinacolin
76%
s
1 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
- 634 543PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Monohalogenketonen durch Umsetzung eines Ketons mit einem Halogen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Keton in einem Verdampfungsgefäss, auf das ein Rohr aufgesetzt ist, und das im oberen Teil zu einem Kondensator und im unteren Teil zu einer Kolonne ausgebildet ist und in dessen Mitte sich der Reaktionsraum befindet, verdampft, den Dampf an dem Kondensator kondensiert, so dass das Kondensat auf eine in den Reaktionsraum eingelassene Vorrichtung tropft und dort mit dem durch die Vorrichtung eingeleiteten Halogen zu einem Reaktionsprodukt reagiert, welches durch das von dem Kondensator tropfende Kondensat durch ein in die Kolonne eingelassenes Rohr in das Verdampfungsgefäss gespült wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 bis 50 Mol Keton pro Mol Halogen einsetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn-5 zeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von Wasser durchführt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von 0,01 bis 20 Teilen Wasser pro Teil Keton durchführt.10
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung unter Ausschluss von Licht durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2716895A DE2716895C2 (de) | 1977-04-16 | 1977-04-16 | Verfahren zur Herstellung von monohalogenierten Ketonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH634543A5 true CH634543A5 (de) | 1983-02-15 |
Family
ID=6006439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH397078A CH634543A5 (de) | 1977-04-16 | 1978-04-13 | Verfahren zur herstellung von monohalogenketonen. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4240983A (de) |
| JP (1) | JPS53130616A (de) |
| BE (1) | BE865971A (de) |
| CH (1) | CH634543A5 (de) |
| DE (1) | DE2716895C2 (de) |
| FR (1) | FR2387207A1 (de) |
| GB (1) | GB1583838A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3049461A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-09-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von monochlormethylketonen |
| US4642385A (en) * | 1985-11-19 | 1987-02-10 | Mobay Corporation | Preparation of monochloropinacolone |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE398471A (de) * | 1932-09-06 | |||
| DE695048C (de) * | 1933-02-15 | 1940-08-14 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Chlorierung gesaettigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe |
| DE698778C (de) * | 1934-11-11 | 1941-07-10 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von organischen Monochlor- oder Monobromverbindungen |
| FR813131A (fr) * | 1935-11-05 | 1937-05-26 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de chloruration et de bromuration de cétones |
| DE696772C (de) * | 1935-11-06 | 1940-09-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Chlorierung oder Bromierung von Ketonen |
| US2120392A (en) * | 1937-12-30 | 1938-06-14 | Goodrich Co B F | Continuous process for the chlorination of ketones |
| US2235562A (en) * | 1938-09-01 | 1941-03-18 | Eastman Kodak Co | Method for producing chlorinated ketones |
| US2243484A (en) * | 1939-04-28 | 1941-05-27 | Commercial Solvents Corp | Process for the preparation of monohalogenated ketones |
| US3397240A (en) * | 1962-07-24 | 1968-08-13 | Merck & Co Inc | Process for the monohalogenation of acetone |
-
1977
- 1977-04-16 DE DE2716895A patent/DE2716895C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-04-11 GB GB14137/78A patent/GB1583838A/en not_active Expired
- 1978-04-13 CH CH397078A patent/CH634543A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-14 JP JP4338778A patent/JPS53130616A/ja active Granted
- 1978-04-14 BE BE2056871A patent/BE865971A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-14 FR FR7811086A patent/FR2387207A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-10-02 US US06/081,224 patent/US4240983A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53130616A (en) | 1978-11-14 |
| FR2387207A1 (fr) | 1978-11-10 |
| GB1583838A (en) | 1981-02-04 |
| BE865971A (fr) | 1978-10-16 |
| DE2716895C2 (de) | 1985-09-19 |
| JPS6126768B2 (de) | 1986-06-21 |
| FR2387207B1 (de) | 1983-08-26 |
| US4240983A (en) | 1980-12-23 |
| DE2716895A1 (de) | 1978-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69303321T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch Ultrapyrolyse von 1,2-Dichlorethan | |
| DE2213865B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorthiazolen | |
| DE2225733C2 (de) | Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Alkansulfonsäuren | |
| CH634543A5 (de) | Verfahren zur herstellung von monohalogenketonen. | |
| EP0009787B2 (de) | Verfahren zur Monohalogenierung von Alkylbenzolen in alpha-Stellung | |
| EP0004641A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden | |
| DE2716946A1 (de) | Monohydroxyaethylierte amine | |
| DE1193034B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Alkylisocyanaten | |
| DE717953C (de) | Herstellung von 2, 3-Dichlordioxan | |
| EP0192148B1 (de) | 2,4-Dichlorthiazol-derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2844200A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten, in alpha -stellung monohalogenierten acetonitrilen | |
| DE3201761C2 (de) | ||
| DE575593C (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer, in der Seitenkette fluorierter Kohlenwasserstoffe | |
| DE841151C (de) | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Fluoramin-verbindungen | |
| DE2217530C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von durch Chloratome und/oder Sulfochloridgruppen substituierten Alkanen | |
| DE2256167B1 (de) | ||
| DE1618951C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochlorpivalinsäure | |
| DE2415601C2 (de) | Herstellung von Dischwefeldichlorid | |
| DE2716945A1 (de) | Verfahren zur umsetzung einer fluessigen mit einer gasfoermigen komponente | |
| DE2024292C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyldihalogenphosphinen | |
| DE1643096C (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem, durch Phosgenierung von Xylylendiamin erhaltenem Xylylendiisocyanat | |
| DE1142357B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dihalogenpropenen-(1) | |
| AT233551B (de) | Verfahren zur Herstellung chlorsubstituierter Methylisocyaniddichloride | |
| EP0009788A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochlorazetonitril | |
| DE3151365A1 (de) | Verfahren zur herstellung von teilweise neuen alkylbenzotrifluoriden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |