CH633267A5 - Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin. Download PDFInfo
- Publication number
- CH633267A5 CH633267A5 CH81678A CH81678A CH633267A5 CH 633267 A5 CH633267 A5 CH 633267A5 CH 81678 A CH81678 A CH 81678A CH 81678 A CH81678 A CH 81678A CH 633267 A5 CH633267 A5 CH 633267A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- methylpyridine
- acrolein
- ammonia
- propionaldehyde
- yield
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
Description
633267
2
PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin durch katalytische Umsetzung von Acrolein und Propionaldehyd mit Ammoniak in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator hochdisperses Aluminiumsilikat verwendet, das 3 bis 30 Gew.% Aluminiumoxid enthält, eine BET-Oberfläche von 200 bis 800 m2/g, ein Porenvolumen von 0,4 bis 1,0 cm3/g und einen Porendurchmesser von 20 bis lOOx 10~8 cm aufweist und dass der Katalysator im Wirbelbett eingesetzt wird und Acrolein und Propionaldehyd getrennt vom Ammoniak in das Wirbelbett eingespeist werden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin durch katalytische Umsetzung von Acrolein und Propionaldehyd mit Ammoniak in der Gasphase.
Es ist bekannt, dass bei der Umsetzung von Acrolein mit Ammoniak in der Gasphase in Gegenwart von Katalysatoren 3-Methylpyridin entsteht. Als Katalysatoren dienen insbesondere bei Temperaturen von 550 bis 1200°C mit Sauerstoff vorbehandelte Verbindungen aus den Elementen Al, F und O, die zusätzlich mindestens ein Element der zweiten, dritten oder vierten Gruppe des Periodensystems (DE-OS 2' 151 ' 417) oder mindestens zwei Elemente der zweiten, vierten, fünften oder sechsten Gruppe des Periodensystems (DE-OS 2'224' 160) oder mindestens ein Element der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems (DE-OS 2'239'801) enthalten. Es ist auch bekannt, bei Ausführung der Umsetzung im Wirbelbett das Acrolein getrennt vom Ammoniak in die Wirbelschicht einzuspeisen (DE-OS 2'449'340). Nachteilig ist bei diesen Verfahren, dass neben 3-Methylpyridin in erheblichem Umfang Pyridin entsteht und die Ausbeute an 3-Methylpyridin unter 50% liegt.
Es ist ausserdem bekannt, zur Herstellung von 3-Methylpyridin Gemische von Acrolein und Propionaldehyd mit Ammoniak umzusetzen. Als Katalysatoren werden Aluminiumoxid, Siliciumoxid oder Siliciumoxid in Mischung mit 5 bis 50% Aluminiumoxid, gegebenenfalls mit Zusätzen von Oxiden weiterer Elemente, verwendet (FR-PS 1273 826). Bei diesem Verfahren beträgt die Ausbeute an 3-Methylpyridin im besten Fall 53%.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das eine erheblich höhere Ausbeute an 3-Methylpyridin ergibt, als die bekannten Verfahren.
Gegenstand der Erfindung ist das im Patentanspruch definierte Verfahren.
Die erfindungsgemäss anzuwendenden Aluminiumsilikate haben vorzugsweise einen Aluminiumoxid-Gehalt von 5 bis 20 und insbesondere von 10 bis 15 Gewichtsprozent. Sie weisen vorzugsweise eine BET-Oberfläche von 300 bis 600 m2/g, ein Porenvolumen von 0,6 bis 0,8 cm3/g und einen Porendurchmesser von 40 bis 80 x 10~8 cm auf.
Die Aluminiumsilikate können in bekannter Weise, zum Beispiel durch Behandeln einer wässrigen Natriumsilikat-Lösung mit Schwefelsäure und Vermischen des erzeugten Kieselsäuregels mit Aluminiumsulfat und Ammoniak, Abscheiden und Befreien des gebildeten Aluminiumsilikats von Fremdionen, sowie Trocknen und Tempern, hergestellt werden (Paul H. Emmett, Catalysis, Volume VII, Reinhold Publishing Corporation, insbesondere Seite 5 bis 9).
Zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens. werden Acrolein, Propionaldehyd und Ammoniak gasförmig eingesetzt. Die Mengenverhältnisse können weitgehend beliebig gewählt werden. Im allgemeinen ist es jedoch zweckmässig, je Mol Acrolein 0,1 bis 1,0 Mol, vorzugsweise 0,2 bis
0,8 Mol, insbesondere 0,4 bis 0,6 Mol, Propionaldehyd anzuwenden. Ausserdem ist es im allgemeinen zweckmässig, je Mol Aldehyd (Acrolein und Propionaldehyd) mindestens etwa 1 Mol Ammoniak einzusetzen. Vorteilhaft ist es, je Mol s Aldehyd etwa 1,0 bis 3,0 Mol, insbesondere 1,3 bis 2,5 Mol, Ammoniak zu nehmen. Zweckmässigerweise wird zusätzlich ein Inertgas, insbesondere Stickstoff, zugeführt, und zwar werden mit Vorteil je Mol Aldehyd 0,5 bis 3,0 Mol, insbesondere 1,0 bis 2,5 Mol, des Inertgases angewendet.
j« Der Katalysator wird im Wirbelbett, im allgemeinen in einer Korngrösse von 0,1 bis 3,0 mm, insbesondere von 0,2 bis 2,0 mm, angewendet. Für die vom Ammoniak getrennte Einspeisung der Aldehyde in den Reaktionsraum wird mit Vorteil eine Arbeitsweise gemäss der DE-OS 2'449'340 ls gewählt, jedoch mit dem Unterschied, dass statt Acrolein jeweils eine Mischung von Acrolein und Propionaldehyd eingesetzt wird.
Die Umsetzung erfolgt zweckmässig bei Temperaturen zwischen 300 und 500°C, insbesondere zwischen 380 und 20 480°C. Der Druck kann weitgehend beliebig gewählt werden, jedoch empfiehlt es sich, damit einfache Apparate verwendet werden können, bei Normaldruck oder nur mässig erniedrigtem oder erhöhtem Druck bis zu etwa 3 bar zu arbeiten. Ein geringer Unterdruck oder Überdruck ergibt sich gegebe-25 nenfalls dadurch, dass die Gase durch die Anlage gesaugt oder gedrückt werden.
Beispiel 1
Es wurde ein Wirbelschichtreaktor verwendet. Dieser bestand aus einem Rohr von 70 mm Weite, das unten einen freien Raum von 200 mm Höhe hatte, darüber in Abständen von je 50 mm mit 40 Drahtnetzen von 5 mm Maschenweite versehen war und oben einen freien Raum von 600 mm Höhe und bis zu 160 mm Weite hatte.
In den Reaktor wurde gasförmig in gleichmässigem Strom stündlich von unten ein Gasgemisch von 1875 Normalliter Stickstoff und 2690 Normalliter Ammoniak und von der Seite in die Wirbelschicht, und zwar 130 mm über dem Boden des Reaktors, ein Gasgemisch von 2244 g Acrolein, 1162 g 40 Propionaldehyd und 260 Normalliter Stickstoff eingeleitet.
Der Reaktor enthielt 2,0 kg Katalysator. Der Katalysator bestand aus Aluminiumsilikat mit 13 Gew.% Ah03-Gehalt, hatte eine BET-Oberfläche von 500 mVg, ein Porenvolumen von 0,75 cmVg, einen Porendurchmesser von 60x 10-8 cm 4s und eine Korngrösse von 0,4 bis 1,0 mm.
Die Temperatur im Reaktor wurde auf440°C gehalten. Das Umsetzungsgemisch, das aus dem Reaktor austrat, war frei von Acrolein und Propionaldehyd. Es wurde mit einer Temperatur von 250°C in einen Gaswäscher geleitet, in dem so mittels Wasser das gebildete 3-Methylpyridin und Pyridin ausgewaschen wurde. Das verbliebene Restgas aus Ammoniak und Stickstoff wurde nach Zugabe von stündlich 940 Normalliter Ammoniak im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt.
55 Der Umsatz an Acrolein und Propionaldehyd war 100%. Es wurden stündlich 1693 g 3-Methylpyridin, entsprechend einer Ausbeute von 60,6%, bezogen auf eingesetzte Aldehyde, gewonnen. Daneben fielen 147 g Pyridin, entsprechend einer Ausbeute von 6,2%, an. Je kg Katalysator und Stunde betrug 60 die Ausbeute an 3-Methylpyridin 846 g.
Beispiel 2
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden stündlich 2690 g Acrolein und 700 g Propionaldehyd einge-65 speist. Die Ausbeute an 3-Methylpyridin betrug 1643 g, entsprechend 58,8%, die Ausbeute an Pyridin 240 g, entsprechend 10,1%. Je kg Katalysator und Stunde betrug die Ausbeute an 3-Methylpyridin 822 g.
30
35
Beispiel 3
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden stündlich 1685 g Acrolein und 1160 g Propionaldehyd eingespeist, und die Umsetzung wurde bei 460°C ausgeführt. Die
3 633267
Ausbeute an 3-Methylpyridin betrug 1679 g, entsprechend 60,1%, die Ausbeute an Pyridin 171 g, entsprechend 7,2%. Je kg Katalysator und Stunde betrug die Ausbeute an 3-Methylpyridin 840 g.
b
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772703070 DE2703070A1 (de) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH633267A5 true CH633267A5 (de) | 1982-11-30 |
Family
ID=5999552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH81678A CH633267A5 (de) | 1977-01-26 | 1978-01-25 | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4163854A (de) |
| JP (1) | JPS587623B2 (de) |
| BE (1) | BE863317A (de) |
| BR (1) | BR7800416A (de) |
| CA (1) | CA1072563A (de) |
| CH (1) | CH633267A5 (de) |
| DE (1) | DE2703070A1 (de) |
| ES (1) | ES464219A1 (de) |
| FR (1) | FR2378766A1 (de) |
| GB (1) | GB1560462A (de) |
| IL (1) | IL53817A (de) |
| IN (1) | IN147430B (de) |
| IT (1) | IT1155789B (de) |
| NL (1) | NL7800214A (de) |
| SE (1) | SE425735B (de) |
| SU (1) | SU679137A3 (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2639701A1 (de) * | 1976-09-03 | 1978-03-09 | Degussa | Verfahren zur herstellung substituierter pyridine |
| US4220783A (en) * | 1979-05-09 | 1980-09-02 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of pyridine and alkylpyridines |
| FI77025C (fi) * | 1981-03-18 | 1989-01-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin. |
| US4701530A (en) * | 1985-11-12 | 1987-10-20 | The Dow Chemical Company | Two-stage process for making trimethyl pyridine |
| DE3634259A1 (de) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten pyridinen |
| DE3741159A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyano-pyridinen |
| DE3741160A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten pyridinen |
| EP2280002A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-02 | Lonza Ltd. | Verfahren zur selektiven Herstellung von 3-Methylpyridin (3-Picolin) aus Acrolein und einem oder mehreren in Wasser gelösten Ammoniumsalzen |
| RU2474473C1 (ru) * | 2011-09-16 | 2013-02-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β-ПИКОЛИНА |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6405359A (de) * | 1963-06-06 | 1964-12-07 | ||
| NL127993C (de) * | 1964-10-15 | 1900-01-01 | ||
| GB1182705A (en) * | 1966-09-21 | 1970-03-04 | Lummus Co | Improvements in or relating to the Vapour Phase Production of Pyridine of Alkyl Pyridines |
| BE790121A (fr) * | 1971-10-15 | 1973-02-01 | Degussa | Catalyseurs pour la preparation de pyridine et de 3-methylpyridine |
| DE2224160C3 (de) * | 1972-05-18 | 1979-10-04 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die Herstellung von Pyridin und 3-Methylpyridin |
| DE2239801C3 (de) * | 1972-08-12 | 1979-08-23 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren |
| DE2449340A1 (de) * | 1974-10-17 | 1976-04-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin |
-
1977
- 1977-01-26 DE DE19772703070 patent/DE2703070A1/de active Granted
- 1977-11-17 ES ES464219A patent/ES464219A1/es not_active Expired
- 1977-12-05 FR FR7736600A patent/FR2378766A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-01-05 GB GB326/78A patent/GB1560462A/en not_active Expired
- 1978-01-06 NL NL7800214A patent/NL7800214A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-16 IL IL53817A patent/IL53817A/xx unknown
- 1978-01-19 IN IN74/CAL/78A patent/IN147430B/en unknown
- 1978-01-20 SU SU782569345A patent/SU679137A3/ru active
- 1978-01-24 US US05/871,979 patent/US4163854A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-24 BR BR7800416A patent/BR7800416A/pt unknown
- 1978-01-24 IT IT47767/78A patent/IT1155789B/it active
- 1978-01-25 CA CA295,631A patent/CA1072563A/en not_active Expired
- 1978-01-25 SE SE7800933A patent/SE425735B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-25 BE BE6046325A patent/BE863317A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-25 CH CH81678A patent/CH633267A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-26 JP JP53007811A patent/JPS587623B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN147430B (de) | 1980-02-23 |
| BR7800416A (pt) | 1978-08-22 |
| DE2703070A1 (de) | 1978-07-27 |
| BE863317A (fr) | 1978-07-25 |
| IT1155789B (it) | 1987-01-28 |
| SE425735B (sv) | 1982-11-01 |
| DE2703070C2 (de) | 1987-07-30 |
| SE7800933L (sv) | 1978-07-27 |
| ES464219A1 (es) | 1978-07-16 |
| US4163854A (en) | 1979-08-07 |
| IL53817A0 (en) | 1978-04-30 |
| NL7800214A (nl) | 1978-07-28 |
| CA1072563A (en) | 1980-02-26 |
| FR2378766A1 (fr) | 1978-08-25 |
| FR2378766B1 (de) | 1983-02-04 |
| GB1560462A (en) | 1980-02-06 |
| IL53817A (en) | 1980-09-16 |
| JPS5392780A (en) | 1978-08-15 |
| IT7847767A0 (it) | 1978-01-24 |
| SU679137A3 (ru) | 1979-08-05 |
| JPS587623B2 (ja) | 1983-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2350212C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff | |
| DE3724257A1 (de) | Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestergemischen | |
| DE2151417C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
| DE2263010B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid aus n-Butan | |
| DE2505844C2 (de) | Oxidationskatalysator auf Basis von Vanadin und fünfwertigem Phosphor und seine Verwendung | |
| DE2704991B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure | |
| DE2941341C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein | |
| CH633267A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin. | |
| CH633269A5 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin. | |
| DE3244032A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridin | |
| DE2703069C2 (de) | ||
| DE2726005C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylformamid | |
| DE2449340A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin | |
| DE2357248C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acryl- bzw. Methacrylnitril | |
| DE2738269C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd | |
| DE1964786C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propan | |
| DE3139708C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd | |
| DE2827633C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylformamid durch Umsetzen eines Monomethylamin und Trimethylamin enthaltenden Gemisches mit Kohlenmonoxid | |
| CH543510A (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsäuren | |
| CH638786A5 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter pyridine. | |
| DE2640099A1 (de) | Antimon- und uranoxid enthaltender oxidationskatalysator sowie herstellung und verwendung desselben | |
| DE2058003C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propan bzw. Isobutan | |
| DE2125640A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril oder Methacrylnitril | |
| AT371797B (de) | Verfahren zur katalytischen oxydehydrierung von isobuttersaeure oder deren methylester in methacrylsaeure oder deren methylester | |
| AT370723B (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylnitril |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |