Handelsfähiges Wasch- und Reinigungsmittel zur Bekämpfung von
Bakterien und Fungi
Die vorliegende Erfindung betrifft ein handelsfähiges Wasch- und Reinigungsmittel zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi, welches als aktive Komponente mindestens ein Carbanilsäurederivat der allgemeinen Formel
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enthält, worin Rt für Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acyl, CN, NO2 oder CF3, R2 für Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acyl, CN oder NO2, R3 für Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acyl, CN, NO2 oder CF3 und B für einen verzweigten, gesättigten oder ungesättigten oder unverzweigten, ungesättigten 3.bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Rest, der durch eines oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, oder R, für Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl,
niederes Alkoxy, Acyl, CN, NO2 oder CF3, R2 für Wasserstoff, Brom, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acyl, CN oder NO2, R3 für Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acyl, CN, NO2 oder CF3 und B für einen unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten 3 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Rest, der durch eines oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht, wobei mindestens einer der Substituenten Rt, R2 und R3 von Wasserstoff verschieden sein muss, und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Gruppe NH bedeutet.
Die in Formel (I) für Rl, R2 und R3 angegebenen niederen Alkyl- und Alkoxyreste weisen in der Regel 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf; sie können gerad- oder verzweigtkettig sein, vorzugsweise jedoch sind es Methyl- oder Äthylreste. Unter Halogen sind F, Cl, Br oder J, vorzugsweise aber Cl und Br, zu verstehen. Die angeführten Acylreste können organischen oder anorganischen Ursprungs sein; so kommen beispielsweise durch niedere aliphatische Reste, vorzugsweise niedere Alkylreste, oder Aminogruppen substituierte Reste der Schwefel- und Phosphorsäure, sowie Reste niederer aliphatischer Carbonsäuren in Betracht. Als weiterer Substituent für Rl und R3 ist die CF3-Gruppe genannt. Dabei versteht es sich, dass auch andere Halogenalkylgruppen, wie z.
B. die CHF2-, CH2F: CC13-, CHCI2-, CH2CI-, CCI2F-, oder CCIF2-Gruppe, in Betracht kommen können. Ist die Halogenalkylgruppe nicht CF3, so kann auch R2 diese Bedeutung haben. Besondere Erwähnung verdienen Verbindungen, die zwei CF3-Gruppen aufweisen, in denen also R2 Wasserstoff und Rl und R3 je eine CF3-Gruppe ist. B steht je nach dem Substituenten R2 für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, der durch eines oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann. Dabei führen aliphatische Reste mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen zu besonders wertvollen Verbindungen. Als solche aliphatische Reste kommen vor allem Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste in Betracht.
Beispiele solcher Reste sind u. a. n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.Butyl-, Isobutyl-, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl, Neopentyl, cr,y-Dimenthylpentyl, n-Hexyl, 2-Äthyl-hexyl, Isohexyl-, oder n-Heptyl, n-Octyl-, tert.Octyl-, n-Nonyl-, i-Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, ferner Allyl-, Methallyl-, 2-Butenyl-, 3-Butenyl-, 3-Pentenyl-, Propinyl, usw. sowie Methoxymethyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, Äthylthioäthyl-, Dimethoxyäthyl-, Diäthoxyäthyl-, Diäthylthioäthyl-, Methoxyäthylthioäthyl usw.
Diese aliphatischen Reste können auch z. B. durch Halogen, OH, SH, NO2, CN oder CNS substituierte Alkylreste darstellen.
Die durch Formel (I) definierten Wirkstoffe stellen Harnstoffe, Carbamate und Thiocarbamate dar. Sie können nach an sich bekannten und in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden. Man kann beispielsweise so vorgehen, dass man a) Phosgen auf ein Anilin einwirken lässt, wobei - je nach den herrschenden Reak tionsbedingungen - ein Carbanilsäurehalogenid oder ein entsprechendes Isocyanat entsteht, das dann mit einer Verbindung der Formel HYB weiter zur Reaktion ge bracht wird. Die Verbindung der Formel HYB kann ein Amin oder ein Alkohol bzw. Thioalkohol sein. Auch diese Verbindungen kann man beispielsweise b) mit Phosgen umsetzen und je nach Konstitution derselben das erhaltene Carbaminsäurechlorid, Isocyanat oder Alkylchlorocarbonat mit einem Anilin reagieren lassen. Sowohl nach a) wie nach b) erhält man erfindungsgemäss geeignete Verbindungen.
Die Wirkstoffe der Formel (1) haben biozide Eigenschaften. So haben sie z. B. antimikrobische, insbesondere antibakterielle Wirkung, z. B. gegen gram-positive Organismen wie Staph. aureus oder gegen säurefeste Bakterien wie M. tuberculosis. Ferner wirken sie fungizid bzw. fungistatisch, beispielsweise gegen human- und pflanzenpathogene Pilze. Sie zeigen aber auch anthelminthische Effekte sowie insektizide und antiparasitäre Wirkung und können entsprechend verwendet werden. Aus wässriger Dispersion und aus Lösungen in organischen Lösungsmitteln besitzen sie Affinität zu Keratinfasern und können diese gegen den Befall durch Schädlinge, insbesondere Insekten, aller Entwicklungsstadien, schützen. In Gegenwart von Eiweisskörpern, wie z. B.
Blut oder Serum, nichtionogenen, anionischen oder kationischen oberflächenaktiven Verbindungen, wie sie in Form von Seifen und synthetischen Netz-, Emulgier- oder Waschmitteln vorliegen, verlieren sie ihre biozide Wirkung nicht. Weiterhin weisen sie keinen störenden Eigengeruch auf, sind für gesunde Haut gut verträglich und haben gegenüber Warmblütern in den in der Desinfektion üblichen Konzentrationen keine giftigen Nebenerscheinungen.
All diese Eigenschaften eröffnen den erfindungsgemässen Mitteln ein sehr breites Anwendungsgebiet. So ist beispielsweise ihr Einsatz in der Seifenindustrie, in der Kosmetik, oder allgemein in der Körperpflege und Hygiene, als Desinfektions- und Konservierungsmittel der verschiedensten technischen und natürlichen Produkte und insbesondere als Wasch- und Reinigungsmittel mit desinfizierender und sanitizing Wirkung in Haus und Industrie zu erwähnen. Dabei kann die Applikation auf verschiedenste Art und Weise vorgenommen werden. Als Applikationsmöglichkeiten seien beispielsweise die Verwendung in Form von Seifenlösungen, Schaumbädern, Sprays, insbesondere Schaumsprays, Lösungen in organischen Lösungsmitteln usw. erwähnt. Mit diesen Applikationen ist die biozide Ausrüstung verbunden, die hauptsächlich in antibakterieller und antimykotischer Richtung liegt.
Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten ausser dem Wirkstoff der Formel (I) für diesen Zweck geeignete, feste oder flüssige Zusätze. Solche Zusätze sind z. B. die üblichen Waschhilfsmittel und waschaktiven Stoffe. Waschaktive Stoffe sind oberflächenaktive Verbindungen. Solche oberflächenaktiven Verbindungen sind z. B. Seifen, d. h. Salze, insbesondere Alkalisalze, höhermolekularer Fettsäuren, oder seifenfreie, waschaktive Stoffe wie z. B. die anionaktiven Alkylarylsulfonate, Tetrapropylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfonate, Kondensationsprodukte aus Fettsäuren und Methyltaurin, Kondensationsprodukte aus Fettsäuren mit oxyäthansulfonsauren Salzen, Fettsäure-Eiweiss-Kondensationsprodukte, primäre Alkylsulfonate, nichtionogene Produkte, z. B. Kondensationsprodukte aus Alkylphenolen und Äthylenoxyden sowie kationaktive Verbindungen.
Unter Waschhilfsmitteln sind solche Verbindungen zu verstehen, die zwar selber keine oder nur eine geringe Waschkraft besitzen aber die Wascheigenschaften eines Waschmittels beeinflussen.
So kann man durch sie z. B. den pH-Wert der Waschflotte optimal einstellen oder das Schmutztragevermögen und den Wascheffekt erhöhen. Beispiele solcher Stoffe sind u. a. Elektrolyte, wie z. B. Trinatriumphosphat, Natriumdiphosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsulfat, Natriummetasilikat oder Wasserglas, Celluloseglyko late, organische Komplexbildner (Enthärter), Bleichmittel, optische Aufheller, Lichtschutzmittel, Antioxydantien, Riechstoffe usw. Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemässen Mittel auch noch andere biozide Stoffe, vorzugsweise Fungizide und Mikrobizide enthalten. Beispiele solcher Stoffe sind unter anderem 3,4-Dichlorbenzylalkohol, Ammoniumverbindungen, wie z. B.
Diisobutyl phenoxyäthoxyäthyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Cetyl-trimethylammoniumbromid, halogenierte Dioxydiphenylmethane, Tetramethylthiuramdisulfid, 2,2-Thio-bis-(4,6-dichlorphenol), ferner organische Verbindungen, welche die Thiotrichlormethylgruppe enthalten, 2-Nitro-2-furfuryljodid, Salicylanilide, Dichlorsalicylanilide, Dibromsalicylanilide, Tribromsalicylanilide, Tetra bromsalicylanilid, Dichlorcyanursäure, Tetrachlorsalicylani.
lide, aliphatische Thiuramsulfide, Hexachlorophen (2,2'-Di hydroxy-3,5,6-3',-5',6'-hexachlorodiphenylmethan), amphotere Desinfektionsmittel wie Dodecyl-di(aminoäthyl)-glycinhydrochlorid; weitere Produkte sind 5.6-Dichlorbenzoxazolinon-(2), 2,4,4'-Trichlor-2-hydroxydiphenyläther, Jodophore, Halogenphenole, 2-(Furanyl)benzimidazol, 2-(Thiazo lyl)-benzimidazol, Trichlorcarbanilid.
Die neuen erfindungsgemässen Mittel können je nach Einsatz in verschiedener Form vorliegen z. B. als stückförmige, halbfeste und flüssige Seifen, als Pasten, Pulver, Emulsionen, Suspensionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, als Sprays, Puder, Granulate, Tabletten, in Kapseln aus Gelatine und anderem Material oder als Salben.
Die Mengen, in denen die Wirkstoffe der Formel (1) verwendet werden, können in einem grossen Bereich schwanken. Im allgemeinen bewirken 1 bis 30 g pro Liter den gewünschen Effekt. Die Wasch- und Reinigungsmittel weisen in der Regel einen Gehalt an Wirkstoff von 0,3 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise aber 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, auf.
Geeignet sind zum Beispiel die folgenden Harnstoffe der Formel Ar-NH-CO-NH-B
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Wie oben ausgeführt wurde, weisen solche Verbindungen der Formel (1) in den erfindungsgemässen Mitteln besonders günstige Eigenschaften auf, in denen die Substituenten Rl und R3 je für eine F3C-Gruppe, R2 für Wasserstoff und B für einen verzweigten Alkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Harnstoffe, also um Verbindungen, in denen Y die -NH-Gruppe bedeutet. Ähnlich gute Eigenschaften besitzen auch diejenigen Harnstoffe, in denen B ebenfalls einen verzweigten Alkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, aber R, für Wasserstoff, R2 für Chlor oder Brom und R3 für Chlor steht. Als Beispiele seien die Verbindungen Nr. 12, 23 und 35 genannt.
Beispiel 1
Die Harnstoffe und Urethane der Formel (1) zeigen eine ausgesprochen starke Wirkung gegen grampositive Bakterien, vor allem gegen Staphylokokken und Streptokokken. Sie sind auch wirksam gegen pathogene Pilze wie beispielsweise Trichophyton interdigitale.
Die antibakterielle Aktivität im Verdünnungstest wurde wie folgt bestimmt: Bakteriostase und Bakterizidie
20 mg Wirkstoff werden in 10 ml Propylenglykol gelöst, davon 0,25 ml zu 4,75 ml steriler Glucose-Bouillon zugegeben und darauf 1 :10 in den Röhrchen weiterverdünnt. Diese Lösungen werden dann mit Staphylococcus aureus beimpft und während 48 Stunden bei 37 "C bebrütet (Bakteriostase). Nach 24 Stunden Versuchsdauer wurde 1 Öse aus diesen Kulturen auf Glucose-Agarplatten ausgestrichen und 24 Stunden bei 37 C bebrütet (Bakterizidie). Nach den genannten Zeiten wurden folgende Grenzkonzentrationen in ppm der Bakteriostase, bzw.
Bakterizidie ermittelt: Grenzkonzentrationen in ppm Verbindung Staph. aureus Eseh. eoli
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Beispiel 2 Wasch-Test
Sterile Baumwollrondellen (3,0 g) von 4 cm Durchmesser werden mit je 0,1 ml einer Suspension von Staphylococcus aureus, die 50 /o steriles Rinderserum und 104 Keime enthält, beimpft und 1 Stunde bei 37 "C getrocknet.
Dann wäscht man in einer Laborwaschapparatur bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 mit 4 g pro Liter eines auf der Basis von Dodecylbenzolsulfonat aufgebauten Waschmittels, das 1 O/o des Wirkstoffs Nr. 23 enthält, 15 Minuten bei 45 "C. Anschliessend spült man 15 Minuten im gleichen Flottenverhältnis bei 45 "C und dreimal je 5 Minuten bei 20 "C. Die Geweberondellen werden dann zwischen sterilem Filterpapier angetrocknet.
Die remanente Wirkung wird wie folgt bestimmt:
Die Rondellen werden auf Agarplatten gelegt, die mit 18 Stunden alten Kulturen von Staphylococcus aureus vorbeimpft sind. Diese Platten werden anschliessend 24 Stunden bei 37 "C bebrütet.
Ergebnis:
Die mit dem Wirkstoff Nr. 23 behandelten Rondellen weisen keine Kolonien von Staphylococcus aureus auf und bilden auf dem Agar einen von Bakterien freien Hof.
Wäscht man im oben beschriebenen Beispiel bei 95 "C anstelle von 45 "C, erhält man ähnliche Resultate, wobei der Wirkstoff Nr. 23 auch durch die Wirkstoffe 1 oder 24, ersetzt werden kann.
Die kurative Wirkung (45 "C Waschtemperatur) wird wie folgt bestimmt:
4 mit einer der Wirkstoffe Nr. 20, 23, 38, 41 oder 42 behandelte Rondellen werden auf je eine Agarplatte ( Brain Heart Infusion Agar + 0,1 0/0 Hefe pro Liter Agar) gelegt und bei 37 "C bebrütet. Nach einer Stunde werden bei zwei Platten die Rondellen entfernt und alle 4 Schalen weitere 24 Stunden bei 37 "C bebrütet.
Die beiden Agarplatten mit den 1 Stunde verweilenden Rondellen bezeichnet man als Abklatschplatten, diejenigen mit den 24 Stunden verweilenden Rondellen als Dauerkontaktplatten.
Ergebnis:
Sowohl auf den beiden Abklatsch- wie auf den Dauerkontaktplatten sind keine Kolonien von Staphylococcus aureus vorhanden.
Verwendet man anstelle von Baumwollrondellen solche aus Nylon, erhält man ähnliche kurative Wirkungen.
Keimzahl des Waschwassers:
0,1 cm3 des Waschwassers (Wäsche bei 45 "C) wird auf sterile Agarplatten ( Brain Heart Infusion Agar + 0,1 O/o Hefe pro Liter Agar) plattiert. Nach einer Bebrütungszeit von 24 Stunden bei 37 "C stellt man auf den Plat ten keine Kolonien von Staphylococcus aureus fest, sofern dem Waschwasser 4 g pro Liter des Waschmittels, das 1 O/o der Wirkstoffe Nr. 20, 23, 38, 41 oder 42 enthält, zugegeben wurden.
Commercially available detergent and cleaning agent to combat
Bacteria and fungi
The present invention relates to a commercial washing and cleaning agent for combating bacteria and fungi, which has at least one carbanilic acid derivative of the general formula as the active component
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contains, where Rt for hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acyl, CN, NO2 or CF3, R2 for hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acyl, CN or NO2, R3 for hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acyl, CN, NO2 or CF3 and B for a branched, saturated or unsaturated or unbranched, unsaturated aliphatic radical containing 3 to 12 carbon atoms, which can be interrupted by one or more oxygen and / or sulfur atoms, or R, for hydrogen, halogen, lower alkyl,
lower alkoxy, acyl, CN, NO2 or CF3, R2 for hydrogen, bromine, lower alkyl, lower alkoxy, acyl, CN or NO2, R3 for hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkoxy, acyl, CN, NO2 or CF3 and B represents an unbranched, saturated or unsaturated aliphatic radical which has 3 to 12 carbon atoms and can be interrupted by one or more oxygen and / or sulfur atoms, where at least one of the substituents Rt, R2 and R3 must be different from hydrogen, and Y denotes an oxygen or sulfur atom or the group NH.
The lower alkyl and alkoxy radicals given in formula (I) for R1, R2 and R3 generally have 1 to 4 carbon atoms; they can be straight or branched, but they are preferably methyl or ethyl radicals. Halogen is to be understood as meaning F, Cl, Br or I, but preferably Cl and Br. The acyl radicals listed can be of organic or inorganic origin; Thus, for example, residues of sulfuric and phosphoric acid substituted by lower aliphatic residues, preferably lower alkyl residues, or amino groups, and residues of lower aliphatic carboxylic acids are suitable. The CF3 group is mentioned as a further substituent for Rl and R3. It is understood that other haloalkyl groups, such as.
B. the CHF2, CH2F: CC13, CHCI2, CH2CI, CCI2F, or CCIF2 group can be considered. If the haloalkyl group is not CF3, R2 can also have this meaning. Special mention should be made of compounds which have two CF3 groups, in which R2 is hydrogen and R1 and R3 are each a CF3 group. Depending on the substituent R2, B stands for a branched or unbranched, saturated or unsaturated aliphatic radical which can be interrupted by one or more oxygen and / or sulfur atoms. Aliphatic radicals with 5 to 10 carbon atoms lead to particularly valuable compounds. Particularly suitable aliphatic radicals are alkyl, alkenyl and alkynyl radicals.
Examples of such residues are u. a. n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, neopentyl, cr, y-dimethylpentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, isohexyl, or n-heptyl, n-octyl, tert-octyl, n-nonyl, i-nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, also allyl, methallyl, 2-butenyl, 3-butenyl , 3-pentenyl, propynyl, etc. as well as methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethylthioethyl, dimethoxyethyl, diethoxyethyl, diethylthioethyl, methoxyethylthioethyl, etc.
These aliphatic radicals can also, for. B. represent alkyl radicals substituted by halogen, OH, SH, NO2, CN or CNS.
The active ingredients defined by formula (I) are ureas, carbamates and thiocarbamates. They can be prepared by methods known per se and described in the literature. One can, for example, proceed in such a way that a) phosgene is allowed to act on an aniline, whereby - depending on the prevailing reaction conditions - a carbanilic acid halide or a corresponding isocyanate is formed, which is then further reacted with a compound of the formula HYB. The compound of the formula HYB can be an amine or an alcohol or thioalcohol. These compounds can also be reacted with phosgene, for example b), and, depending on their constitution, the resulting carbamic acid chloride, isocyanate or alkyl chlorocarbonate can be reacted with an aniline. According to the invention, suitable compounds are obtained both according to a) and according to b).
The active ingredients of formula (1) have biocidal properties. So they have z. B. antimicrobial, especially antibacterial effect, e.g. B. against gram-positive organisms such as Staph. aureus or against acid-fast bacteria such as M. tuberculosis. Furthermore, they have a fungicidal or fungistatic effect, for example against fungi which are pathogenic to humans and plants. But they also show anthelmintic effects as well as insecticidal and anti-parasitic effects and can be used accordingly. From aqueous dispersion and from solutions in organic solvents, they have an affinity for keratin fibers and can protect them against attack by pests, especially insects, at all stages of development. In the presence of protein bodies, such as B.
Blood or serum, non-ionic, anionic or cationic surface-active compounds, such as those in the form of soaps and synthetic wetting agents, emulsifiers or detergents, do not lose their biocidal effect. Furthermore, they have no unpleasant odor, are well tolerated by healthy skin and have no toxic side effects compared to warm-blooded animals in the concentrations customary in disinfection.
All these properties open up a very broad field of application for the agents according to the invention. For example, their use in the soap industry, in cosmetics, or in general in body care and hygiene, as disinfectants and preservatives for a wide variety of technical and natural products and, in particular, as detergents and cleaning agents with disinfecting and sanitizing properties in the home and industry . The application can be carried out in the most varied of ways. The use in the form of soap solutions, foam baths, sprays, in particular foam sprays, solutions in organic solvents, etc. may be mentioned as possible applications. With these applications the biocidal equipment is connected, which is mainly antibacterial and antifungal.
In addition to the active ingredient of the formula (I), the washing and cleaning agents according to the invention contain solid or liquid additives suitable for this purpose. Such additives are z. B. the usual washing aids and detergent substances. Detergent substances are surface-active compounds. Such surface-active compounds are e.g. B. Soaps, d. H. Salts, especially alkali salts, higher molecular weight fatty acids, or soap-free, detergent substances such. B. the anion-active alkylarylsulfonates, tetrapropylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfonates, condensation products of fatty acids and methyl taurine, condensation products of fatty acids with oxyäthansulfonsauren salts, fatty acid-protein condensation products, primary alkyl sulfonates, nonionic products, z. B. condensation products of alkylphenols and ethylene oxides and cationic compounds.
Washing auxiliaries are to be understood as meaning those compounds which, although they have little or no washing power themselves, influence the washing properties of a washing agent.
So you can z. B. optimally adjust the pH of the washing liquor or increase the dirt-carrying capacity and the washing effect. Examples of such substances are u. a. Electrolytes, such as B. trisodium phosphate, sodium diphosphate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulphate, sodium metasilicate or water glass, cellulose glycated late, organic complexing agents (softeners), bleaches, optical brighteners, light stabilizers, antioxidants, fragrances, etc. preferably contain fungicides and microbicides. Examples of such substances include 3,4-dichlorobenzyl alcohol, ammonium compounds, such as. B.
Diisobutyl phenoxyethoxyethyl-dimethyl-benzylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, cetyl-trimethylammonium bromide, halogenated dioxydiphenylmethanes, tetramethylthiuram disulfide, 2,2-thio-bis- (4,6-dichlorophenol), as well as organic compounds which contain the thiotro-2-fluorophenyl group , Salicylanilide, dichlorosalicylanilide, dibromosalicylanilide, tribromosalicylanilide, tetra bromosalicylanilide, dichlorocyanuric acid, tetrachlorosalicylani.
lide, aliphatic thiuram sulfides, hexachlorophene (2,2'-dihydroxy-3,5,6-3 ', -5', 6'-hexachlorodiphenylmethane), amphoteric disinfectants such as dodecyl-di (aminoethyl) -glycine hydrochloride; other products are 5,6-dichlorobenzoxazolinone- (2), 2,4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, iodophores, halophenols, 2- (furanyl) benzimidazole, 2- (thiazolyl) benzimidazole, trichlorocarbanilide.
The new agents according to the invention can be in various forms, depending on their use. B. as bar, semi-solid and liquid soaps, as pastes, powders, emulsions, suspensions, solutions in organic solvents, as sprays, powders, granules, tablets, in capsules made of gelatine and other material or as ointments.
The amounts in which the active ingredients of the formula (1) are used can vary within a wide range. In general, 1 to 30 g per liter produce the desired effect. The detergents and cleaning agents generally have an active ingredient content of 0.3 to 10 percent by weight, but preferably 0.5 to 3 percent by weight.
For example, the following ureas of the formula Ar-NH-CO-NH-B are suitable
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B. the compound of formula
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As stated above, those compounds of the formula (1) in the agents according to the invention have particularly favorable properties in which the substituents R1 and R3 each represent an F3C group, R2 for hydrogen and B for a branched alkyl radical having 5 to 10 carbon atoms stand. These are preferably ureas, that is to say compounds in which Y is the -NH group. Those ureas in which B likewise denotes a branched alkyl radical with 5 to 10 carbon atoms, but R, for hydrogen, R2 for chlorine or bromine and R3 for chlorine, have similarly good properties. Compounds No. 12, 23 and 35 may be mentioned as examples.
example 1
The ureas and urethanes of the formula (1) show an extremely strong action against gram-positive bacteria, especially against staphylococci and streptococci. They are also effective against pathogenic fungi such as Trichophyton interdigitale.
The antibacterial activity in the dilution test was determined as follows: bacteriostasis and bactericide
20 mg of active ingredient are dissolved in 10 ml of propylene glycol, 0.25 ml of which is added to 4.75 ml of sterile glucose broth and then further diluted 1:10 in the tube. These solutions are then inoculated with Staphylococcus aureus and incubated for 48 hours at 37 ° C. (bacteriostasis). After a test duration of 24 hours, 1 loop from these cultures was streaked on glucose agar plates and incubated for 24 hours at 37 ° C. (bactericidal) The following limit concentrations in ppm of bacteriostasis or
Bactericidal determined: limit concentrations in ppm compound Staph. aureus Eseh. eoli
StaselZidie
9 1/3 100/100 10 0.3 / 0.3 100/100 12 0.3 / 0.3 100/100 15 3/3 100/100 20 1/1 100/100 22 '3/3 100 / 100 23 0.03 / 0.01 25 1/1 45 0.3 / 0.3 50 0.3 / 0.3 59 3/3 100/100
Example 2 washing test
Sterile cotton discs (3.0 g) with a diameter of 4 cm are inoculated with 0.1 ml of a suspension of Staphylococcus aureus containing 50% sterile bovine serum and 104 germs and dried at 37 ° C. for 1 hour.
It is then washed in a laboratory washing apparatus at a liquor ratio of 1:20 with 4 g per liter of a detergent based on dodecylbenzenesulphonate, which contains 10 / o of the active ingredient No. 23, for 15 minutes at 45.degree Minutes in the same liquor ratio at 45 "C and three times for 5 minutes each time at 20" C. The fabric discs are then dried between sterile filter paper.
The remanent effect is determined as follows:
The discs are placed on agar plates which have been inoculated with 18 hour old cultures of Staphylococcus aureus. These plates are then incubated at 37 ° C. for 24 hours.
Result:
The discs treated with active ingredient no. 23 do not have any colonies of Staphylococcus aureus and form a bacteria-free zone on the agar.
In the example described above, washing at 95 "C instead of 45" C gives similar results, with active ingredient No. 23 also being able to be replaced by active ingredient 1 or 24.
The curative effect (45 "C wash temperature) is determined as follows:
4 discs treated with one of the active ingredients No. 20, 23, 38, 41 or 42 are each placed on an agar plate (Brain Heart Infusion Agar + 0.1% yeast per liter of agar) and incubated at 37 ° C. After a The discs are removed from two plates and all 4 dishes are incubated at 37 ° C for a further 24 hours.
The two agar plates with the discs that remain for 1 hour are referred to as contact plates, those with the discs that remain for 24 hours as permanent contact plates.
Result:
There are no colonies of Staphylococcus aureus on either the contact plates or the permanent contact plates.
If you use nylon discs instead of cotton discs, you get similar curative effects.
Germ count of the wash water:
0.1 cm3 of the washing water (wash at 45 "C) is plated on sterile agar plates (Brain Heart Infusion Agar + 0.1% yeast per liter of agar). After an incubation time of 24 hours at 37" C, it is placed on the Plates did not find any colonies of Staphylococcus aureus as long as 4 g per liter of the detergent, which contains 10 / o of the active ingredients No. 20, 23, 38, 41 or 42, was added to the washing water.