CH506577A - Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-substituierten Dialkanolaminpolyurethanen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-substituierten Dialkanolaminpolyurethanen    .Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung N-Aryl-substituierter     Dialkanolaminpoly-          urethane    der Formel  
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     oder Aryl, R6 = Alkyl oder Aryl, n = 1 bis 10, bevor  zugt 1 bis 5, bedeuten, sowie deren     Verwendung    als  Zusatz zu Polyesterformmassen-Vorprodukten.  



  Die erfindungsgemäss erhältlichen     Dialkanolamin-          polyurethane    sind bei Raumtemperatur kristallisierte  oder     hochviskose    bis feste, harzartige Massen.  



  Das     erfindungsgemässe    Verfahren zu ihrer Herstel  lung besteht darin, ein N-aryl-substituiertes     Dialkanola-          min    der Formel  
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    mit einem Diisocyanat der Formel    O=C=N-R-N=C=O    und einem primären oder sekundären Amin der For  mel  
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    in den Molverhältnissen 1 : 2 : 2 bis 10 : 11 : 2, bevor  zugt etwa 5 : 6 : 2, bei Temperaturen von 50     bis    150  C,  vorzugsweise von 80 bis 120  C, in An- oder     Albwesen-          heit    von     Lösungsmitteln    umzusetzen.  



  Eine bevorzugte     Ausführungsform    des     Verfahrens     besteht darin, das Dialkanolamin und das Diisocyanat  im Molverhältnis 1 : 2 bis 10 : 11, bevorzugt bis 5 :6,  umzusetzen und das Amin in dem angegebenen Mengen  verhältnis auf das     Reaktionsprodukt        einwirken    zu las  sen.  



  Geeignete Dialkanolamine der genannten Art sind  z. B.: N-Di-(B-hydroxyäthyl)- oder -(ss-hydroxypropyl)-      anilin, -p-chloranilin, -pentachloranilin, -p-toluidin,     -bi-          phenylamin    und -ss-naphthylamin.  



  An geeigneten Diisocyanaten seien z. B. genannt:  Tetramethylen- und Hexamethylendiisocyanat,     p-          Phenylendiisocyanat,    Toluylendiisocyanat,     p,p'-Diphe-          nylendiisocyanat    und 1,3,5-Triisopropyl-     phenylendiiso-          cyanat-2,6.     



  Geeignete primäre Amine sind beispielsweise:     Äthyl-          amin,    n-Butylamin, Cyclohexylamin, Anilin, Toluidin,     a-          Naphthylamin    und ss-Naphthylamin.  



  An geeigneten sekundären Aminen seien beispiels  weise genannt: Diäthyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diamyl-,  Diphenyl-, Di-p-toluyl- und Di-ss-naphthylamin sowie  gemischte Amine, wie Methyläthyl-, Äthylpropyl-,     Ät-          hylbutyl-,    Äthylphenyl-, Äthyl-p-toluyl- und     Äthyl-          naphthylamin,    Morpholin und Piperidin.  



  An Lösungsmitteln, die man bei der Herstellung der  Polyurethane gegebenenfalls mitverwenden kann, seien  beispielsweise genannt: Dioxan, Äthylacetat,     Butyl-          acetat,    Toluol, o,m,p-Xylol und Dibutyläther. Diese  Lösungsmittel werden nachbeendeter Umsetzung wieder  abdestilliert.  



  Bevorzugt verwendet man jedoch Lösungsmittel, die  polymerisationsfähige Vinylgruppen enthalten, da diese  nicht entfernt zu werden brauchen, sondern- zusammen  mit den in ihnen gelösten Polyurethanen den Form  massenvorprodukten zugesetzt werden können, da sie  beim späteren Aushärten der Vorprodukte in die Här  tungsprodukte einpolymerisiert werden.

   Solche Lösungs  mittel sind beispielsweise: Vinylacetat, Allylacetat,  Phthalsäurediallylester,     1,1,1-Trimethylolpropantriallyl-          äther,    Aethylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol und     Vi-          nyltoluol.       <I>Beispiel</I>  (Molverhältnis 3 : 4 : 2)  260 Gewichtsteile N-di-(ss-hydroxyäthyl)- p-toluidin  (1,33 Mol) werden unter Feuchtigkeitsausschluss in  einem Rührgefäss geschmolzen und auf 110  C erhitzt.  Dann werden 299 Gewichtsteile     Hexamethylendiiso-          cyanat    (1,78 Mol) im Verlauf 1 Stunde zugegebenen.  das Reaktionsgemisch wird noch eine     weitere    Stunde bei  fieser Temperatur gerührt.

   Alsdann     werden        bei    120  C  m Verlauf einer 1/a Stunde 135 Gewichtsteile     N-Methyl-          N-(ss-hydroxyäthyl)-    anhin zugegeben. Nach weiterem     1-          .tündigem    Rühren bei 120  C wird das harzartige  Polyurethan durch Zugabe von 0,875 Gewichtsteilen  Hydrochinon stabilisiert.

    
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    worin Ar = Aryl, R = Alkylen oder Arylen, R2 = H  
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     Die neuen Polyurethane sind besonders als Zusatz zu  Vorprodukten von Polyesterformmassen, d. h. zu Lösun  gen ungesättigter Polyester in anpolymerisierbaren  Monomeren, die nach einem weiteren Zusatz eines  organischen Peroxids, namentlich eines Diacylperoxids,  in kalthärtende Formmassen übergeführt werden, geeig  net. Hierfür genügen Zusatzmengen von etwa 0,1 bis  etwa 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyesterform  massen-Vorprodukt.  



  Hierbei zeichnen sich die neuen Polyurethane durch  gute Verträglichkeit mit diesen     Vorprodukten    und die  mit einem solchen Zusatz versehenen     Vorprodukte    selbst  durch eine gute Lagerstabilität aus. Besonders bemer  kenswert ist, dass die Reaktivität der Formmassen nach  Zusatz des Peroxids auch nach langer Lagerung der ein  solches Polyurethan enthaltenden Vorprodukte praktisch  nicht     nachlässt.     



  Unter ungesättigten Polyestern sind, wie üblich,  Kondensationsprodukte &alpha;,ss-ungesättigter     Dicarbon-          säuren,    gegebenenfalls im Gemisch mit anderen, übli  chen Dicarbonsäuren, und Dialkoholen, unter anpolyme  risierbaren Monomeren ebenfalls die üblichen, wie Styrol  und dessen Homologe, wie Vinyltoluol und     p-Chlorsty-          rol,    Acryl- und Methacrylsäureester und Ester ungesät  tigter Alkohole, z. B. Diallylphthalt, zu verstehen.  



  Diacylperoxide sind z. B. Benzoyl-, p-Chlorbenzoyl-,  Benzoylacetyl-, Phthalyl- und Lauroylperoxid.  



  Die Polyurethane können den Formmassen-Vor  produkten als solche, bevorzugt jedoch gelöst in einem  anpolymerisierbaren Monomeren, z. B. Styrol, in den  angegebenen Mengen     zugesetzt    werden.  



  Das folgende     Beispiel    erläutert die Verwendung des  neuen Polyurethans als Zusatz zu     Polyesterformmassen-          Vorprodukten.     



  2,5     Gewichtsteile    einer 70 gewichtsprozentigen Lö  sung des nach dem Beispiel hergestellten Polyurethans in  Styrol werden 100 Gewichtsteilen einer 70 gewichts  prozentigen Lösung eines aus 3210     Gewichtsteilen    Ma  leinsäureanhydrid, 5421 Gewichtsteilen     Phthalsäurean-          hydrid    und 5616 Gewichtsteilen 1,2-Propylenglykol her  gestellten Polyesters in Styrol zugemischt.

   Nach Zugabe  von 3 Gewichtsprozent der handelsüblichen     Benzoyl-          peroxidpaste    unmittelbar nach der Herstellung der Lö  sung beträgt die Härtezeit 10 Minuten 25 Sekunden,  nach vorheriger dreiwöchiger Lagerung des     polyurethan-          haltigen    Vorproduktes 9 Minuten 50 Sekunden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-substituierten Dialkanolaminopolyurethanen der Formel oder Aryl, R6 = Alkyl oder Aryl und n = 1 Iris 10 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein N"Aryl substituiertes Dialkanolanin der Formel EMI0003.0000 mit einem Düsocyanat der Formel O=C=N-R-N=C=O und einem Amin der Formel EMI0003.0001 in den Molverhältnissen von 1 : 2 : 2 .bis 10 : 11 :

   2, bei Temperaturen von 50 bis 150 C, in An- oder Abwesen heit von Lösungsmitteln umsetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I zur Herstellung von N-Aryl-substituierten Di-alkanolaminopolyuretha- nen der angegebenen Formel, worin n = 1-5 ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Molverhältnisse 1 : 2 : 2 bis 5 : 6 : 2 betragen.

   2. Verfahren nach -Patentanspruch I und Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umset zung bei Temperaturen von 80 bis 120 C durchführt. PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Verfahren nach Patentan spruch I hergestellten Polyurethane als Zusatz zu Poly esterformmassen-Vorprodukten in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Vorprodukte.