Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her stellung von Monoazofarbstoffen der Formel
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In dieser Formel bedeuten A ein Chlor- oder Brom atom, B einen gegebenenfalls substituierten niedrig- molekularen Alkylrest, vorzugsweise den Methyl-, Chlor methyl-, Äthyl- oder ss-Chloräthylrest,
D einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E einen Alkylrest n 't Ü <B>1</B> bis 4 Kohlenstoffatomen.
Die Alkylreste können gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder uriverzweigt sein.
Die neuen Farbstoffe werden durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Formel
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mit einer Verbindung der Formel
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hergestellt. Im allgemeinen kuppelt man in saurem, gegebenen falls gepuffertem Medium unter Kühlen, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 0 und 5 C. Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in bekannter Weise in Farbstoffpräparate überzuführen.
Dazu werden sie zerkleinert, bis die Teilchengrösse im Mittel etwa 0,01 bis 10 Mikron und insbesondere etwa 0,1 bis 5 Mikron beträgt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart von Disper- giermitteln oder Füllmitteln erfolgen. Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff mit einem Dispergiermittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben ge trocknet.
Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in soge nannter langer Flotte färben oder klotzen, foulardieren oder bedrucken.
Beim Färben in langer Flotte wendet man im allge meinen bis zu etwa 100g Farbstoff im Liter an, beim Klotzen bis zu etwa 150 g im Liter, vorzugsweise 0,1 bis 100 g im Liter, und beim Drucken bis zu etwa 150 g im Kilogramm Druckpaste. Das Flottenverhältnis kann innerhalb weiter Grenzen gewählt werden, z. B. zwischen etwa 1 : 3 und 1 :200, vorzugsweise zwischen: 1 : 3 und 1:80.
Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension aus gezeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Beson ders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Be drucken von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-21/2-acetat oder Cellulosetriacetat. Auch synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylnitxil- polymerisationsprodukte und Polyvinylverbindungen las sen sich mit ihnen färben.
Besonders wertvolle Fär bungen werden auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensations- produkte aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Äthylenglykol, und z. B. unter den geschützten Be zeichnungen Terylen , Diolen , Dacron , im Handel.
Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Poly esterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Tem- peraturen zwischen etwa 80 und 125 C oder in Ab wesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100 bis 140 C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man sie mit den wässrigen Dispersionen der neuen Farbstoffe klotzen, foulardieren oder bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140- bis 230 C fixieren, z. B. mit Hilfe von Wasserdampf oder Luft.
Im besonders günstigen Temperaturbereich zwi schen<B>180</B> und 220 C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere Zeit einwirken lässt. Dadurch wird das lästige Verschmutzen der Färbeapparaturen vermieden. Cellulose-21/2-acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 und 80 C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu etwa 115 C. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und B.
Meist gibt man die üblichen Dispergiermittel zu, die vorzugsweise anionisch oder nichtionogen sind: und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa 0,5g Dispergiermittel je Liter Farbstoffzubereitung sind oft genügend, doch können auch grössere Mengen, z. B. bis zu etwa 3 g im Liter angewandt werden.. 5 g übersteigende Mengen ergeben meist keinen weiteren Vorteil.
Bekannte anionische Dispergiermittel, die für das Verfahren in Betracht kommen, sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmethandisulfonate, Ester von sulfonierter Bernsteinsäure, Türkischrotöl und Alkalisalze von Schwefelsäureestern der Fettalkohole, z.
B. Natriumlaurylsulfat, Natriumcetylsulfat, Sulfitcellu- loseablauge bzw. deren Alkalisalze, Seifen oder Alkali sulfate von Monoglyceriden von Fettsäuren. Beispiele bekannter und besonders geeigneter nichtionogener Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von etwa 3 bis 40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole, Fettalkohole oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.
Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z. B. modifizierte oder nichtmodifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britischgummi, Gummi arabicum, Kristall gummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethyl- cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthe tische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.
Die erhaltenen Färbungen sind ausserordentlich echt, z. B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor- und nassecht, z. B. wasser-, wasch- und schweissecht. Ätz- barkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, so dass die neuen Farbstoffe auch als Mischungs komponenten für die Herstellung pastellfarbener Mode töne sehr geeignet sind.
Die Farbstoffe sind bei Tempe raturen bis zu mindestens 220 C und besonders bei 80 bis 140 C verkoch- und reduktionsbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.
Die Farbstoffe eignen sich in Kombination mit geringen Mengen roter Farbstoffe zur Herstellung bil liger, licht-, wasch-, schweiss-, chlor-, sublimier-; plissier- und thermofixierechter sowie ätzbarer marineblauer Färbungen und zusammen mit roten und gelben Farb stoffen zur Herstellung echter Schwarzfärbungen. Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichts teile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Tempera turen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> Zu 150 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70 langsam unter Rühren 6,9 Teile gepul- vertes Natriumnitrit gegeben. Man rührt weitere 10 Mi nuten bei 60 , kühlt auf 0 ab und fügt bei 0 19,7 Teile 2-Amino-3-chlor-5-nitro-benzonitril zu.
Man rührt 2 Stunden und giesst die erhaltene Diazoniumsalzlösung zu einem kalten Gemisch aus 20,6 Teilen 3-Diäthyl- amino-l-acetylaminobenzol, 20 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, 20 Teilen Eis und 10 Teilen Amino- sulfonsäure.
Die Kupplung wird in saurem, gegebenenfalls ge- puffertem Medium bei 0 zu Ende geführt. Man filtriert den erhaltenen Farbstoff, wäscht ihn säurefrei und trock net ihn.
Nach einmaligem Umkristallisieren aus Dimethyl- formamid schmilzt er bei 250 . Das Absorptions maximum liegt bei 588 m,y (Lösungsmittel: Dimethyl- formamid). Synthetische Fasern werden in brillanten blauen Tönen mit guten Echtheiten gefärbt. Beispiel <I>2</I> Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70 langsam unter Rühren 6,9 Teile gepulver- tes Natriumnitrit gegeben.
Man rührt weitere 10 Mi nuten bei 60 , kühlt auf 0 ab und fügt bei 0 24,2 Teile 2-Amino-3-brom-5-nitrobenzonitril zu. Man rührt 3 Stunden und giesst die erhaltene Dnazoniumsalzlösung zu einem Gemisch aus 20,6 Teilen 3-Diäthylamino-l- acetylaminobenzol, 50 Teilen Eisessig und 40 Teilen Eis.
Die Kupplung wird in saurem Medium bei 0 zu Ende geführt. Dann filtriert man ab, wäscht den er haltenen Farbstoff säurefrei und trocknet ihn. Nach ein maligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid schmilzt er bei 231 . In Dimethylformamid liegt das Absorptionsmaximum bei 592 mm-. Synthetische Fasern werden in brillanten blauen Tönen mit guten Echt: heiten gefärbt.
<I>Beispiel 3</I> Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei 60 bis 70 in kleinen Portionen 6,9 Teile Natrium nitrit, rührt so lange, bis Lösung eintritt, kühlt auf 15 und gibt 100 Teile eines Gemisches aus 85 Teilen Eis essig und 15 Teilen Propionsäure und anschliessend 19,7 Teile 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzonitril zu. Man rührt 2 Stunden und gibt bei 15 bis 20 eine Lösung von 22 Teilen 3-Diäthylamino-l-propionyl-aminobenzol in 30 Teilen Eisessig zur Diazoniumsalzlösung. Das Ge misch wird unter kräftigem Rühren in 200 Teile Wasser und 500 Teile Eis gegossen. Der Farbstoff entsteht sofort.
Er wird abgesaugt, säurefrei gewaschen, getrock net und aus Dimethylformamid umkristallisiert. Er schmilzt bei 189 . Das Absorptionsmaximum liegt bei 588 m,y. (Lösungsmittel: Dimethylformamid).
Beispiel--4 Zu<B>150</B> Teilen 93 % iger Schewefelsäure werden bei 60 bis 70 langsam unter Rühren 6,9 Teile Natriumnitrit gegeben. Man rührt weitere 10 Minuten bei 70 , kühlt auf 0 ab und fügt bei 0 24,
2 Teile 2 Amino-3-brom- 5-nitrobenzonitril zu. Nach 3 Stunden ist die Diazotie- rung beendet.- Man giesst die schwefelsaure Diazonium- salzlösung zu einem kalten Gemisch aus 22 Teilen 3-Diäthylamino-l-propionylaminobenzol, 30 Teilen kon zentrierter Salzsäure, 20 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäure.
Die Kupplung wird in gepuffertem Medium bei 0 zu Ende geführt. Der Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen, getrocknet und aus Dimethylformamid um kristallisiert. Er schmilzt bei 183 . Das Absorptions maximum seiner Lösung in Dimethylformamid liegt bei 592 m,u.
<I>Beispiel S</I> Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei 60 bis 70 in kleinen Mengen 6,9 Teile Natrium- nitrit, rührt so lange, bis Lösung eintritt, kühlt auf 15 ab und gibt 100 Teile eines Gemisches aus 85 Teilen Eisessig und 15 Teilen Propionsäure und anschliessend 19,7 Teile 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzonitril zu.
Man rührt 2 Stunden und giesst die erhaltene Diazoniumsalz- lösung zu einem kalten Gemisch aus 24 Teilen 3 Diäthylamino-l-chloracetylaminobenzol, 100 Teilen Eisessig, 150 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfon- säure. Die Kupplung wird bei 0 in saurem Medium zu Ende geführt. Der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Der trockene Farbstoff kann aus Chlorbenzol umkristallisiert werden. Der reine Farbstoff schmilzt bei 198 .
Er färbt synthetische Fasern in brillanten blauen Tönen mit sehr guten Echtheiten.
<I>Beispiel 6</I> Zu 150 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70 langsam unter Rühren 6,9 Teile Natrium nitrit gegeben. Dann kühlt man auf 0 ab und fügt bei 0 bis 5 19.,7 Teile 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzo- nitril zu.
Man rührt 2 Stunden und giesst die erhaltene Diazoniumsalzlösung auf 700 Teile Eis und 7 Teile Aminosulfonsäure. Hierzu giesst man unmittelbar danach eine Lösung von 17,8 Teilen 3-Dimethylamino-l-acetyl- aminobenzol in 100 Teilen Eisessig und stumpft mit Natriumacetat ab. Die Kupplung ist rasch beendet. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Nach einmaligem Umkristallisieren aus Di- methylformamidschmilzt er bei 248 . Das Absorptions- maximum liegt bei 588 mg, wenn Dimethylformamid als Lösungsmittel verwendet wird.
In derselben Weise kann man unter Verwendung der äquivalenten Diazoniumverbindungen und Azokompo- nenten die Farbstoffe 2-Cyan-4-nitro-6-ehlor-2'-propionylamino- 4'-bis-(methylamino)-1,1'-azobenzol, 2-Cyan-4-n!itro-6 brom-2'-acetylamsno- 4'-bis-(methylamino)-1,1'-azobenzol und 2-Cyan-4-nitro-6-brom-2'-propionylamino- 4'-bis-(methylamino)-1,1'-azobenzol herstellen, desgleichen die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der Formel (I).
Die mit diesen Farbstoffen auf Polyesterfasern erhaltenen Färbungen sind blau. <I>Färbevorschrift</I> 7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden. mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stun den zu einem feinen Pulver gemahlen.
Mit dem so erhaltenen Färbepräparat kann ein Poly- esterfasergewebe ( Dacron , eingetragene Marke), z. B. unter Zusatz von Laurylsulfonat und der Emulsion eines chlorierten Benzols in Wasser, bei 80 bis 100 oder .in Abwesenheit eines Färbebeschleunigers unter Druck bei 110 bis 140 gefärbt werden.
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Process for the preparation of monoazo dyes The invention relates to a process for the Her position of monoazo dyes of the formula
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In this formula, A is a chlorine or bromine atom, B is an optionally substituted low molecular weight alkyl radical, preferably the methyl, chloromethyl, ethyl or ß-chloroethyl radical,
D is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and E is an alkyl radical n 't Ü <B> 1 </B> to 4 carbon atoms.
The alkyl radicals can be saturated or unsaturated, branched or urabranched.
The new dyes are made by coupling a diazotized amine of the formula
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with a compound of the formula
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manufactured. In general, the coupling is carried out in an acidic, if necessary buffered, medium with cooling, for example at temperatures between 0 and 5 ° C. It is particularly advantageous to convert the new dyes obtained in this way into dye preparations in a known manner before they are used.
To do this, they are comminuted until the average particle size is about 0.01 to 10 microns and in particular about 0.1 to 5 microns. The comminution can take place in the presence of dispersants or fillers. For example, the dried dye is ground with a dispersant, optionally in the presence of fillers, or kneaded in paste form with a dispersant and then dried in vacuo or by atomization.
With the preparations obtained in this way, after adding more or less water, dyeing or padding, padding or printing in what is known as a long liquor can be used.
When dyeing in a long liquor one generally applies up to about 100 g of dye per liter, when padding up to about 150 g per liter, preferably 0.1 to 100 g per liter, and when printing up to about 150 g per kilogram of printing paste . The liquor ratio can be chosen within wide limits, e.g. B. between about 1: 3 and 1: 200, preferably between: 1: 3 and 1:80.
The dyes are drawn from an aqueous suspension onto moldings made from fully synthetic or semi-synthetic high-molecular substances. They are particularly suitable for dyeing, padding or printing fibers, threads or nonwovens, woven or knitted fabrics made from linear, aromatic polyesters, and from cellulose 21/2 acetate or cellulose triacetate. Synthetic polyamides, polyolefins, acrylonitrile polymerisation products and polyvinyl compounds can also be colored with them.
Particularly valuable dyeings are obtained on linear, aromatic polyesters. These are generally polycondensation products made from terephthalic acid and glycols, especially ethylene glycol, and z. B. under the protected names Terylene, diols, dacron, in trade.
It is colored according to methods known per se. Polyester fibers can be dyed in the presence of carriers at temperatures between about 80 and 125 C or in the absence of carriers under pressure at about 100 to 140 C by the exhaust process. They can also be padded, padded or printed with the aqueous dispersions of the new dyes and the impregnation obtained can be fixed at about 140 ° to 230 ° C., e.g. B. with the help of steam or air.
In the particularly favorable temperature range between <B> 180 </B> and 220 C, the dyes quickly diffuse into the polyester fiber and do not sublime again, even if these high temperatures are allowed to act for a longer period of time. This avoids annoying soiling of the dyeing equipment. Cellulose 21/2 acetate is preferably dyed between about 65 and 80 C and cellulose triacetate at temperatures up to about 115 C. The most favorable pH range is between 2 and 9 and especially between 4 and B.
Usually, the usual dispersants are added, which are preferably anionic or nonionic: and can also be used as a mixture with one another. About 0.5 g of dispersant per liter of dye preparation are often sufficient, but larger amounts, e.g. B. up to about 3 g per liter can be used. Amounts in excess of 5 g usually result in no further advantage.
Known anionic dispersants which are suitable for the process are, for example, condensation products of naphthalenesulfonic acids and formaldehyde, especially dinaphthylmethane disulfonates, esters of sulfonated succinic acid, Turkish red oil and alkali salts of sulfuric acid esters of fatty alcohols, e.g.
B. sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sulfite cellulose liquor or their alkali salts, soaps or alkali sulfates of monoglycerides of fatty acids. Examples of known and particularly suitable nonionic dispersants are addition products of about 3 to 40 mol of ethylene oxide with alkylphenols, fatty alcohols or fatty amines and their neutral sulfuric acid esters.
When padding and printing you will use the usual thickeners, such. B. modified or unmodified natural products, such as alginates, British gum, gum arabic, crystal gum, locust bean gum, tragacanth, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch or synthetic products such as polyacrylamides or polyvinyl alcohols.
The colorations obtained are extremely genuine, e.g. B. excellent thermofixing, subliming, pleating, smoke gas, dyeing, dry cleaning, chlorine and wet fast, z. B. water, wash and perspiration resistant. The etchability and reserve of wool and cotton are good. The lightfastness is excellent, even in light tones, so that the new dyes are also very suitable as mixing components for the production of pastel-colored fashion tones.
The dyes are resistant to boiling and reduction at temperatures up to at least 220 C and especially at 80 to 140 C. This resistance is not adversely affected either by the liquor ratio or by the presence of dye accelerators.
The dyes are suitable in combination with small amounts of red dyes for the production of biliger, light, wash, sweat, chlorine, sublimated; Navy blue dyeings suitable for pleating, heat-setting and etchable, and together with red and yellow dyes for the production of real black dyeings. The parts mentioned in the examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 6.9 parts of powdered sodium nitrite are slowly added to 150 parts of concentrated sulfuric acid at 60 to 70 times with stirring. The mixture is stirred for a further 10 minutes at 60, cooled to 0 and 19.7 parts of 2-amino-3-chloro-5-nitro-benzonitrile are added at 0.
The mixture is stirred for 2 hours and the resulting diazonium salt solution is poured into a cold mixture of 20.6 parts of 3-diethylamino-1-acetylaminobenzene, 20 parts of concentrated sulfuric acid, 20 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid.
The coupling is completed at 0 in an acidic, optionally buffered, medium. The dye obtained is filtered off, washed free of acid and dried.
After recrystallizing once from dimethylformamide, it melts at 250. The absorption maximum is 588 m, y (solvent: dimethylformamide). Synthetic fibers are dyed in brilliant blue shades with good fastness properties. Example <I> 2 </I> 6.9 parts of powdered sodium nitrite are slowly added to 120 parts of concentrated sulfuric acid at 60 to 70 times with stirring.
The mixture is stirred for a further 10 minutes at 60, cooled to 0 and 24.2 parts of 2-amino-3-bromo-5-nitrobenzonitrile are added at 0. The mixture is stirred for 3 hours and the resulting dnazonium salt solution is poured into a mixture of 20.6 parts of 3-diethylamino-1-acetylaminobenzene, 50 parts of glacial acetic acid and 40 parts of ice.
The coupling is completed at 0 in an acidic medium. It is then filtered off, the dye obtained is washed free of acid and dried. After recrystallizing once from dimethylformamide, it melts at 231. In dimethylformamide, the absorption maximum is 592 mm-. Synthetic fibers are dyed in brilliant blue tones with good fastness.
<I> Example 3 </I> 6.9 parts of sodium nitrite are added in small portions at 60 to 70 to 120 parts of concentrated sulfuric acid, the mixture is stirred until solution occurs, cooled to 15 and 100 parts of a mixture of 85 parts are added Glacial acetic acid and 15 parts of propionic acid and then 19.7 parts of 2-amino-3-chloro-5-nitrobenzonitrile. The mixture is stirred for 2 hours and, at 15-20, a solution of 22 parts of 3-diethylamino-1-propionyl-aminobenzene in 30 parts of glacial acetic acid is added to the diazonium salt solution. The mixture is poured into 200 parts of water and 500 parts of ice with vigorous stirring. The dye is created immediately.
It is filtered off with suction, washed free of acid, net getrock and recrystallized from dimethylformamide. It melts at 189. The absorption maximum is at 588 m, y. (Solvent: dimethylformamide).
Example - 4 6.9 parts of sodium nitrite are slowly added to 150 parts of 93% sulfuric acid at 60 to 70 times with stirring. The mixture is stirred for a further 10 minutes at 70, cooled to 0 and added at 0 24,
2 parts of 2-amino-3-bromo-5-nitrobenzonitrile. The diazotization is complete after 3 hours. The sulfuric acid diazonium salt solution is poured into a cold mixture of 22 parts of 3-diethylamino-1-propionylaminobenzene, 30 parts of concentrated hydrochloric acid, 20 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid.
The coupling is completed at 0 in a buffered medium. The dye is filtered off with suction, washed free of acid, dried and recrystallized from dimethylformamide. It melts at 183. The absorption maximum of its solution in dimethylformamide is 592 m, u.
<I> Example S </I> To 120 parts of concentrated sulfuric acid, 6.9 parts of sodium nitrite are added in small quantities at 60 to 70, the mixture is stirred until solution occurs, cooled to 15 and 100 parts of a mixture are dispensed 85 parts of glacial acetic acid and 15 parts of propionic acid and then 19.7 parts of 2-amino-3-chloro-5-nitrobenzonitrile are added.
The mixture is stirred for 2 hours and the resulting diazonium salt solution is poured into a cold mixture of 24 parts of 3-diethylamino-1-chloroacetylaminobenzene, 100 parts of glacial acetic acid, 150 parts of ice and 10 parts of aminosulfonic acid. The coupling is completed at 0 in an acidic medium. The dye obtained is filtered off, washed acid-free with water and dried. The dry dye can be recrystallized from chlorobenzene. The pure dye melts at 198.
It dyes synthetic fibers in brilliant blue shades with very good fastness properties.
<I> Example 6 </I> 6.9 parts of sodium nitrite are slowly added to 150 parts of concentrated sulfuric acid at 60 to 70 with stirring. The mixture is then cooled to 0 and 19.7 parts of 2-amino-3-chloro-5-nitrobenzonitrile are added at 0 to 5 19.
The mixture is stirred for 2 hours and the resulting diazonium salt solution is poured onto 700 parts of ice and 7 parts of aminosulfonic acid. Immediately thereafter, a solution of 17.8 parts of 3-dimethylamino-1-acetylaminobenzene in 100 parts of glacial acetic acid is poured into it and the mixture is blunted with sodium acetate. The coupling ends quickly. The precipitated dye is filtered off, washed and dried.
After recrystallizing once from dimethylformamide, it melts at 248. The maximum absorption is 588 mg when dimethylformamide is used as the solvent.
In the same way, using the equivalent diazonium compounds and azo components, the dyes 2-cyano-4-nitro-6-chloro-2'-propionylamino-4'-bis (methylamino) -1,1'-azobenzene, 2 -Cyan-4-n! Itro-6 bromo-2'-acetylamsno- 4'-bis- (methylamino) -1,1'-azobenzene and 2-cyano-4-nitro-6-bromo-2'-propionylamino- 4'-bis- (methylamino) -1,1'-azobenzene, as well as the dyes of the formula (I) given in the table below.
The dyeings obtained on polyester fibers with these dyes are blue. <I> Dyeing instructions </I> 7 parts of the dye obtained according to Example 1 are. ground with 4 parts of sodium dinaphthylmethandisulfonsaurem, 4 parts of sodium cetyl sulfate and 5 parts of anhydrous sodium sulfate in a ball mill for 48 hours to a fine powder.
With the dye preparation obtained in this way, a polyester fiber fabric (Dacron, registered trademark), e.g. B. with the addition of lauryl sulfonate and the emulsion of a chlorinated benzene in water, at 80 to 100 or. In the absence of a dye accelerator under pressure at 110 to 140 are dyed.
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