CH354294A

CH354294A - Motor fuel additives

Info

Publication number: CH354294A
Authority: CH
Inventors: Friedrich Dr Jostes
Original assignee: Autol Ag
Priority date: 1955-07-14
Filing date: 1956-07-14
Publication date: 1961-05-15
Also published as: NL100431C

Description

  

      Zusatzmittel    für     Motortreibstoffe       Bei der Verbrennung von Treibstoffen, wie Benzin  und Dieselkraftstoff, entstehen im Motor Rückstände,  die häufig Anlass zu     Störungen    geben. Rückstände  von sogenannter     Ölkohle    im Verbrennungsraum, auf  dem Kolbenboden und in der     Kolbenringzone    sowie  an den     Auslassventilen,    den     Auslassschlitzen    und in  den     Auslasswegen    bewirken eine schlechtere Wärme  ableitung, eine     Verklebung    der Kolbenringe und ein  Festhängen der Ventile, verbunden mit einem Lei  stungsabfall und erhöhtem Verschleiss.

   Bei Diesel  motoren werden die Störungen meist durch Harz  abscheidungen auf den Düsennadeln und Verkoken  der Düsen bzw. durch Kokskrater an den Düsen  öffnungen eingeleitet. Dagegen entstehen bei Ver  gasermotoren die Schwierigkeiten in der Hauptsache  durch     Harzabscheidungen    im Ansaugsystem, bei Vier  taktmotoren insbesondere an den     Einlassventilen    und  bei Zweitaktmotoren im Kurbelgehäuse, während die  Schwierigkeiten in den     Auslasswegen,    insbesondere  an den     Auslassventilen,    in erster Linie durch Blei  ablagerungen bedingt sind.  



  Die Beseitigung der Rückstandsbildung ist des  halb von grösster Bedeutung für den störungsfreien  Lauf der Motoren, für die Verminderung des Ver  schleisses bzw. die Verlängerung der Lebensdauer  und die Verbesserung der Wirtschaftlichkeit der  Motoren. Abgesehen von der im     Ölkreislauf    liegenden       Kolbenringzone,    die bei ausreichender Betriebstem  peratur mit     HD-Motorenölen,    das heisst sog.  <      heavy          duty -Motorenölen,    von Rückständen freigehalten  werden kann, können alle übrigen Stellen im Motor,  an denen sich Rückstände abscheiden, nur von der  Kraftstoffseite her erreicht werden.

   Die bessere     Raffi-          nation    der Kraftstoffe allein genügt aber nicht, um  die Rückstandsbildung auszuschliessen. Man hat des  halb seit langem versucht, die Rückstandsbildung    durch Zusätze zum Kraftstoff zu verhindern bzw.  vorhandene Rückstände durch diese zu beseitigen.  



  Es ist     verständlich,    dass man bei der Lösung die  ser Aufgabe vorzugsweise von solchen     mineralöllösli-          chen    Stoffen ausging, die sich durch ein starkes Lö  sungsvermögen auszeichnen. Solche Stoffe finden sich  in den verschiedensten chemischen Stoffklassen, wie  beispielsweise     aliphatischen    und     cyclischen    Alko  holen,     Phenolen    und     Phenolhomologen,        aliphatischen     und     cyclischen        Ketonen,        aliphatischen    Estern und       Polyestern    der Fettsäuren,

   der     Dicarbonsäuren    und der       Phthalsäure    sowie aromatischen     Kohlenwasserstoffen.     



  Eine ganze Reihe von verschiedenartigsten Kom  binationen dieser Stoffklassen und einzelne ihrer Glie  der, meist gelöst in Mineralöl, wurden bereits vor  geschlagen, wobei häufig noch eine     Unterteilung    in       höhersiedende    und niedersiedende Glieder der ge  nannten Stoffklassen vorgenommen wurde. Die     über-          prüfung    dieser Vorschläge zeigt jedoch, dass die  niedersiedenden Glieder dieser Stoffklassen kaum  eine Wirkung auf Rückstände im Motor haben. Im  Ansaugsystem von Vergasermotoren gelangen diese  nicht zur Wirkung, weil sie mit dem Kraftstoff ver  dampfen, so dass ihre Konzentration im Kraftstoff  Luft-Gemisch viel zu gering ist.

   Ausserdem verbren  nen sie im Motor restlos, so dass sie auch Verbren  nungsrückstände nicht mehr angreifen und lösen  können. Ausgedehnte     Motorenversuche    zeigten aber  einwandfrei, dass nur     höhersiedende    Verbindungen  eine Wirkung haben, da diese im Ansaugsystem in       Tröpfchenform    bleiben und teilweise auf den Wan  dungen niedergeschlagen werden, und weil sie bei  der Verbrennung im Motor zum Teil     unverbrannt     auf den kälteren Teilen der Wandungen konden  sieren.  



  Ihre Wirkung ist aber sehr unterschiedlich, weil  nicht nur ihr Lösevermögen, sondern auch ihre Be-           netzungsfähigkeit    und ihr     Eindringvermögen    in Rück  stände, beides Funktionen der     Grenzflächenspan-          nung,    eine entscheidende Rolle spielen. Die moto  rische Prüfung zeigt, dass     höhersiedende    Alkohole  und     Ketone    nur eine geringe Wirkung haben.

   Besser  wirken gewisse     Fettsäureester    und     Polyalkohol-Fett-          säureester    sowie die freien Fettsäuren, während     ali-          phatische        Dikarbon-    und     Phthalsäureester    weniger  wirksam sind. Die an sich sehr gut wirkenden     Phenole     und     Kresole    kommen jedoch wegen ihres unange  nehmen Geruches und der Reizwirkung auf die  menschliche Haut     praktisch    nicht in Betracht.  



  Es wurde nun     ein    neues Zusatzmittel für Motor  treibstoffe mit gegenüber den bekannten Zusatzmit  teln überlegener Reinigungswirkung gefunden. Das  erfindungsgemässe Zusatzmittel ist gekennzeichnet  durch ein in einem Kohlenwasserstoffgemisch gelöstes  Gemisch, enthaltend  a) mindestens einen Ester eines Phenols der  Formel:

    
EMI0002.0018     
    worin R Wasserstoff,     Alkyl    oder     Alkoxy,    n einen  Index von 1 bis 3 und     Ac    den Rest einer Fettsäure,  einer aromatischen oder     hydroaromatischen    Säure  bedeuten, und  b) mindestens einen Ester eines     aliphatischen     Alkohols der Formel       R-0        Ac       worin R     Alkyl,        Oxyalkyl    und     Alkoxyalkyl    und     Ac     den Rest einer Fettsäure,

       Oxyfettsäure    oder     Alkoxy-          fettsäure    bedeuten und wenigstens eine der Gruppen  R oder     Ac    oder beide eine     Oxy-    oder     Alkoxygruppe     besitzen.  



  Es wurde auch festgestellt, dass das erfindungs  gemässe Zusatzmittel bei geeigneter Auswahl der     Phe-          nole    und der Säurekomponenten eine den bekannten  Stoffen überlegene Reinigungswirkung, sowohl im  Ansaugsystem als auch im Brennraum und dem Aus  lasssystem aufweist.  



  Dabei ist es von     Vorteil,    dass die Herstellung  der erfindungsgemässen     Zusatzmittel    sehr einfach ist  und die hierfür benötigten Ausgangsmaterialien über  wiegend als technische Produkte erhältlich sind.  Ausserdem lassen sich bei richtiger Wahl der Kom  ponenten Ester mit beliebigem Siedebereich herstellen,  so dass man den Siedebereich der Ester dem Siede  bereich des Kraftstoffes, wie Benzin oder Diesel  kraftstoff, oder auch dem Siedebereich von Motoren  ölen anpassen kann.  



  Als für das neue Zusatzmittel besonders wirk  same Produkte haben sich das     Kresylacetat    und  andere     Kresylester    von Fettsäuren erwiesen, an deren  Stelle auch aromatische Säuren, wie beispielsweise       Benzoesäure    oder hydroaromatische Säuren, wie       Hexahydro-benzoesäure    oder     Naphthensäure,    treten  können.

   Anstelle der Ester des     Kresols        können    auch    die Ester der     methoxy-    und     äthoxysubstituierten          Phenole,    wie beispielsweise die Ester des     Resorcin-          monomethyläthers,    verwendet werden, deren Wir  kung ebenso ausgeprägt ist wie die der     Kresol-    und       Phenolester.     



  Die motorische Prüfung sowohl auf dem Prüf  stand als auch im praktischen Fahrversuch zeigte,  dass das Ansaugsystem von Vergasermotoren sauber  gehalten wird, wenn diese     Estergemische    in einem       Mineralölraffinat    und/oder einem synthetisch herge  stellten Kohlenwasserstoffgemisch gelöst einem Kraft  stoff zugesetzt werden.

   Bei Dieselmotoren bleiben  die Einspritzventile frei von Rückständen, ebenso der  Verbrennungsraum und die     Auslasswege.    Prüfstands  versuche mit bereits verschmutzten Motoren zeigten,  dass die Rückstände sowohl im Ansaugsystem von  Vergasermotoren als auch an den     Einspritzventilen     und im Brennraum sowie in den     Auslasswegen    von  Dieselmotoren bei einem genügend langen Lauf voll  ständig beseitigt werden konnten. Die Wirkung des  Zusatzmittels kann auch durch die laufende Unter  suchung der Rückstände beurteilt werden, weil par  allel mit der Abnahme der im Benzin löslichen An  teile eine entsprechende Verminderung der Menge  der Rückstände zu beobachten ist.

   Die Wirkung des  erfindungsgemässen Zusatzmittels ist in seiner Ge  samtheit den bisher verwendeten Zusätzen beträcht  lich überlegen.  



  Als Ester     aliphatischer    Alkohole kann man bei  spielsweise     Methoxybutylacetat,        Methoxy-essigsäure-          äthylester,        Methoxybutylester    der     Methoxy-essigsäure,          Milchsäureacetylester,    oder     Laurinsäureester    des       Methylglykols    verwenden.  



  Es hat sich gezeigt, dass die Wirkung der Lösung  des     Estergemisches    in     Mineralöl-Raffinaten    auf die  Einspritzventile von Dieselmotoren sich als vorteil  haft erweisen kann. Die durch die     Mineralölraffinate     bedingte Wirkungssteigerung ist in weitem Masse un  abhängig von der Viskosität. Wesentlich ist dagegen,  dass es sich um gute     Raffinate    mit möglichst niedrigem       Conradsontest    handelt. Anstelle der     Mineralöl-Raffi-          nate    können deshalb auch synthetische Kohlenwas  serstoffgemische zugegen sein.  



  Die Reinigungswirkung des beschriebenen Ester  gemisches bzw. dessen Lösung in     Mineralöl-Raffi-          naten    und/oder synthetischen Kohlenwasserstoff  gemischen als Zusatz in üblichen Treibstoffen auf das  Ansaugsystem von Vergasermotoren kann dadurch  verstärkt werden, dass man dem Zusatzmittel noch  hochsiedende     Benzol-Homologe    (Siedepunkt über  140  C) und/oder teilweise hydrierte     Naphthaline    bei  mischt. Als besonders wirksam erwiesen sich aroma  tisch     Leichtölraffinate    aus der     Teer-Destillation    mit  einem Siedepunkt von 140 bis 220  C, die noch einen  geringen Gehalt an     Pyridinen    und     Phenolen    haben.

    



  Werden dem Zusatzmittel freie Fettsäuren mit  mehr als 12     Kohlenstoffatomen    und bzw. oder ein       Naphthensäuregemisch    mit einer     Neutralisationszahl     unter 200, oder     Alkylester    dieser Säuren wie z. B.       Ölsäureäthylester    zugesetzt, so kann die Wirkung,      auch hinsichtlich des Korrosionsschutzes, noch erwei  tert werden.  



  Bei motorischen Versuchen hat sich gezeigt, dass  nur sehr geringe Mengen der einzelnen Ester a) und  b) des Zusatzmittels im endgültigen Kraftstoff erfor  derlich sind, um eine optimale Wirkung zu erzielen.       In        der        Regel        genügen        0,005        bis        1,0        Vol        .%,        vorzugs-          weise        0,02        bis        0,5        Vol.%,

          der        einzelnen        Ester,        be-          zogen    auf den Motortreibstoff.  



  <I>Beispiel 1</I>       Werden        dem        Benzin        0,5%        eines        Zusatzmittels,     bestehend aus einem gelösten Gemisch von  
EMI0003.0027     
  
    4 <SEP> % <SEP> Kresylacetat <SEP> und
<tb>  10 <SEP> % <SEP> Methoxybutylacetat <SEP> sowie
<tb>  6 <SEP> % <SEP> Kresylnaphthenat       in einem     Mineralölraffinat,    zugesetzt, so sind     im     Benzin enthalten  
EMI0003.0030     
  
    0,02% <SEP> Kresylacetat <SEP> und
<tb>  0,05 <SEP> % <SEP> Methoxybutylacetat <SEP> sowie
<tb>  0,03 <SEP> % <SEP> Kresylnaphthenat.

         Wird ein Vergasermotor mit diesem Benzin be  trieben, so bleibt das Ansaugsystem frei von Rück  ständen und bereits vorhandene Rückstände werden       beseitigt,    wobei die Reinigungszeit vom Grad der  Verschmutzung abhängt.  



  <I>Beispiel 2</I>       Werden        dem        Dieselkraftstoff    1     %        eines        Zusatz-          mittels,    bestehend aus einem gelösten Gemisch von  
EMI0003.0039     
  
    3 <SEP> % <SEP> Kresylbutyrat <SEP> und
<tb>  <B>10%,</B> <SEP> Milchsäureacetylester <SEP> und/oder
<tb>  10% <SEP> Methoxybutylbutyrat <SEP> und
<tb>  10 <SEP> % <SEP> Kresylnaphthenat       in einem     Mineralölraffinat,    zugesetzt, so sind     im     Dieselkraftstoff enthalten  
EMI0003.0042     
  
    0,03 <SEP> % <SEP> Kresylbutyrat <SEP> und
<tb>  0,10/a <SEP> Milchsäureacetylester <SEP> und/oder
<tb>  0,

  1% <SEP> Methoxybutylbutyrat <SEP> und
<tb>  0,1% <SEP> Kresylnaphthenat.       Wird ein Dieselmotor mit diesem Kraftstoff be  trieben, so bleiben Düsen, Brennraum und Auslass  wege sauber. Sind an den genannten     Motorenteilen     bereits Rückstände vorhanden, so werden diese abge  baut. Die Reinigungszeit richtet sich nach Menge  und Art der vorhandenen Rückstände.  



  <I>Beispiel 3</I>  Als Zusatz zum Dieselkraftstoff haben sich Kom  binationen der folgenden Art als .besonders wirksam  erwiesen:  
EMI0003.0044     
  
    6-12% <SEP> Olein <SEP> oder <SEP> Naphthensäure
<tb>  (NZ <SEP> unter <SEP> 200)
<tb>  2-6% <SEP> Kresylnaphthenat
<tb>  8-16% <SEP> Glykol <SEP> Monooleat, <SEP> oder <SEP> Methoxy  butylbutyrat
<tb>  20-25% <SEP> Neutralöl <SEP> (3,7 <SEP> E <SEP> bei <SEP> <B>500C),

  </B>            ergänzt        auf        100%        mit        Dieselkraftstoff.            Bei        Zugabe        von        2%        dieses        Zusatzmittels        zum          Dieselkraftstoff    ist der     Anteil    der wirksamen Kompo  nenten im     Dieselkraftstoff:     
EMI0003.0060     
  
    Olein <SEP> bzw. <SEP> Naphthensäure <SEP> 0,12-0,24 <SEP> 0/0
<tb>  Kresylnaphthenat <SEP> 0;

  04-0,12 <SEP> 0/0
<tb>  Glykol-Monooleat <SEP> bzw.
<tb>  Methoxybutylbutyrat <SEP> 0,16-0,32%
<tb>  Neutralöl <SEP> 0,4-0,5 <SEP> 0/a       Werden Dieselmotoren,     die    bereits stärkere Rück  stände aufweisen, mit einem     Dieselkraftstoff    mit 2 0/0  des obigen Zusatzes     gefahren,    so werden die Rück  stände in wenigen     Betriebsstunden    beseitigt.  



  <I>Beispiel 4</I>  Als Zusatzmittel zum Benzin hat sich folgende  Kombination als wirksam erwiesen:  
EMI0003.0065     
  
    5-15% <SEP> Olein <SEP> oder <SEP> Naphthensäure
<tb>  (NZ <SEP> unter <SEP> 200)
<tb>  <B>5-200/9</B> <SEP> Kresylacetat
<tb>  5-15% <SEP> Methoxybutylacetat
<tb>  5-20% <SEP> Spindelölraffinat <SEP> (2,5 <SEP> E <SEP> bei <SEP> 20  <SEP> C)
<tb>  80-30% <SEP> Leichtölraffinat.

              Werden        von        diesem        Zusatzmittel        0,2        %        dem     Benzin zugesetzt, so beträgt die Konzentration im  Benzin:  
EMI0003.0073     
  
    Olein <SEP> bzw. <SEP> Naphthensäure <SEP> 0,01-0,03 <SEP> 0/0
<tb>  Kresylacetat <SEP> 0,01-0,0411/o,
<tb>  Methoxybutylacetat <SEP> 0,01-0,03 <SEP> %
<tb>  Spindelölraffinat <SEP> 0,01-0,04 <SEP> 0/0
<tb>  Leichtölraffinat <SEP> <B>0,16-0,060/.</B>       Mit diesem Zusatzmittel wird das     Ansaugsystem     von Vergasermotoren (Viertakter und Zweitakter)  von Rückständen freigehalten. Bereits vorhandene  Rückstände werden in wenigen Betriebsstunden be  seitigt.  



  <I>Beispiel 5</I>  Anstelle des in Beispiel 4 genannten Zusatz  mittels zum Benzin kann bei Zweitaktmotoren auch  das folgende     Zweitaktmotorenöl        verwendet    werden,  wobei hier als     Mineralölraffinat    ausser dem Leicht  ölraffinat noch ein Motorenöl verwendet wird.

    
EMI0003.0078     
  
    <B><I>0,5-1,501o</I></B> <SEP> Olein <SEP> oder <SEP> Naphthensäure
<tb>  (NZ <SEP> unter <SEP> 200)
<tb>  0,5-2,00/a <SEP> Kresylacetat
<tb>  0,5-1,5% <SEP> Methoxybutylacetat
<tb>  <B>8,5-5%</B> <SEP> Leichtölraffinat
<tb>  900/a <SEP> Motorenöl <SEP> SAE <SEP> 40       Bei der üblichen Zugabe von 3 bis 5 0/a der obigen,  Motorenöl enthaltenden Mischung zum Benzin er  geben sich annähernd die gleichen Konzentrationen  der Einzelkomponenten, bezogen auf das     Benzin-Öl-          Gemisch    wie im Beispiel 4.  



  Gemäss Beispiel 4 und 5 kann bei     Zweitakt-          Motoren    entweder das beschriebene Zusatzmittel zum  Kraftstoff und zusätzlich die vorgeschriebene Menge  Motorenöl verwendet werden, oder aber es können  die     im        Zusatzmittel    enthaltenen Komponenten in  solcher Menge im Motorenöl gelöst werden, dass bei           der        üblichen        Zugäbe        von        3-5        %        Zweitaktmotorenöl     zum Benzin die Konzentration der Komponenten im       Benzin-Öl-Gemisch        0,

  005        bis        1,0        Vol        %,        vorzugs-          weise    0,02 bis 0,5     Vol         /o,    beträgt. Die Herstellung  der     Benzin-Öl-Mischung    kann dadurch um einen  Arbeitsgang vereinfacht werden.  



  Die in den Beispielen genannten. Kombinationen  können also, je nach der Menge des     Zusatzmittels,    die  dem Kraftstoff zugegeben werden soll, erheblich va  riieren, denn es kommt nur darauf an, dass sich die  Konzentration der -Ester im Kraftstoff innerhalb der  angegebenen Grenzen bewegt.  



  Den erfindungsgemässen Zusatzmitteln können  weitere Stoffe, wie beispielsweise     Korrosionsinhibi-          toren,        Zündbeschleuniger,        Oktanzahlverbesserer,        Anti-          Oxydants,        Hochdruckzusätze,        Verbrennungs-Kataly-          satoren    usw., in an sich bereits bekannter Weise     bei-          P    a  fügt werden.



      Additives for motor fuels When fuels such as gasoline and diesel fuel are burned, residues are formed in the motor, which often give rise to malfunctions. Residues of so-called oil carbon in the combustion chamber, on the piston crown and in the piston ring zone as well as on the exhaust valves, the exhaust slots and in the exhaust paths cause poor heat dissipation, sticking of the piston rings and sticking of the valves, combined with a drop in performance and increased wear.

   In diesel engines, the malfunctions are usually initiated by resin deposits on the nozzle needles and coking of the nozzles or by coke craters on the nozzle openings. On the other hand, with carburetor engines the difficulties arise mainly from resin deposits in the intake system, with four-stroke engines especially on the intake valves and with two-stroke engines in the crankcase, while the difficulties in the exhaust paths, especially on the exhaust valves, are primarily caused by lead deposits.



  The elimination of the formation of residues is therefore of the greatest importance for the trouble-free running of the engines, for the reduction of the wear or the extension of the service life and the improvement of the economic efficiency of the engines. Apart from the piston ring zone in the oil circuit, which can be kept free of residues with high-pressure engine oils, i.e. so-called <heavy duty engine oils, if the operating temperature is sufficient, all other points in the engine where residues are deposited can only be removed from the Fuel side can be reached.

   However, better refining of the fuels alone is not enough to rule out the formation of residues. The half tried for a long time to prevent the formation of residues through additives to the fuel or to remove existing residues through them.



  It is understandable that the solution to this problem was preferably based on mineral oil-soluble substances that are characterized by a strong solvent power. Such substances can be found in a wide variety of chemical substance classes, such as aliphatic and cyclic alcohols, phenols and phenol homologues, aliphatic and cyclic ketones, aliphatic esters and polyesters of fatty acids,

   of dicarboxylic acids and phthalic acid and aromatic hydrocarbons.



  A whole series of very different combinations of these substance classes and some of their members, mostly dissolved in mineral oil, have already been proposed, with a subdivision into higher-boiling and lower-boiling members of the substance classes mentioned. The examination of these proposals shows, however, that the low-boiling elements of these substance classes have hardly any effect on residues in the engine. These do not have any effect in the intake system of carburetor engines because they evaporate with the fuel, so that their concentration in the fuel-air mixture is far too low.

   In addition, they burn up completely in the engine, so that they can no longer attack and loosen combustion residues. Extensive engine tests showed, however, that only compounds with a higher boiling point have an effect, as these remain in the form of droplets in the intake system and are partly deposited on the walls, and because they condense, partly unburned, on the colder parts of the walls during combustion in the engine.



  However, their effect is very different because not only their dissolving power, but also their wetting ability and their ability to penetrate residues, both functions of interfacial tension, play a decisive role. The engine test shows that higher-boiling alcohols and ketones have only a minor effect.

   Certain fatty acid esters and polyalcohol fatty acid esters as well as the free fatty acids work better, while aliphatic dicarboxylic and phthalic acid esters are less effective. The phenols and cresols, which in themselves have a very good effect, are, however, practically unacceptable because of their unpleasant odor and the irritative effect on human skin.



  It has now been found a new additive for motor fuels with a superior cleaning effect compared to the known Zusatzmit means. The additive according to the invention is characterized by a mixture dissolved in a hydrocarbon mixture, containing a) at least one ester of a phenol of the formula:

    
EMI0002.0018
    where R is hydrogen, alkyl or alkoxy, n is an index from 1 to 3 and Ac is the radical of a fatty acid, an aromatic or hydroaromatic acid, and b) at least one ester of an aliphatic alcohol of the formula R-0 Ac where R is alkyl, oxyalkyl and Alkoxyalkyl and Ac the remainder of a fatty acid,

       Oxy fatty acid or alkoxy fatty acid and at least one of the groups R or Ac or both have an oxy or alkoxy group.



  It was also found that the additive according to the invention, given a suitable selection of the phenols and the acid components, has a cleaning effect superior to the known substances, both in the intake system and in the combustion chamber and the outlet system.



  It is advantageous here that the production of the additives according to the invention is very simple and the starting materials required for this are predominantly available as technical products. In addition, with the right choice of components, esters with any boiling range can be produced so that the boiling range of the ester can be adapted to the boiling range of the fuel, such as gasoline or diesel fuel, or the boiling range of engine oils.



  Cresyl acetate and other cresyl esters of fatty acids have proven to be particularly effective products for the new additive, and aromatic acids such as benzoic acid or hydroaromatic acids such as hexahydrobenzoic acid or naphthenic acid can also be used in their place.

   Instead of the esters of cresol, the esters of methoxy- and ethoxy-substituted phenols, such as, for example, the esters of resorcinol monomethyl ether, can be used, the effect of which is just as pronounced as that of the cresol and phenol esters.



  The engine test, both on the test stand and in practical driving tests, showed that the intake system of carburettor engines is kept clean if these ester mixtures are added to a fuel as a solution in a mineral oil refined and / or a synthetically produced hydrocarbon mixture.

   In diesel engines, the injection valves remain free of residues, as do the combustion chamber and the exhaust ducts. Test bench tests with engines that were already dirty showed that the residues in the intake system of carburettor engines as well as on the injection valves and in the combustion chamber as well as in the exhaust routes of diesel engines could be completely removed with a sufficiently long run. The effect of the additive can also be assessed by continuously examining the residues, because parallel to the decrease in the amount soluble in gasoline, a corresponding reduction in the amount of residues can be observed.

   The effect of the additive according to the invention in its entirety is considerably superior to the additives used hitherto.



  The esters of aliphatic alcohols which can be used are, for example, methoxybutyl acetate, methoxyacetic acid ethyl ester, methoxybutyl ester of methoxyacetic acid, lactic acid acetyl ester, or lauric acid ester of methyl glycol.



  It has been shown that the effect of the solution of the ester mixture in mineral oil raffinates on the injection valves of diesel engines can prove to be advantageous. The increase in effectiveness caused by the mineral oil refinates is largely independent of the viscosity. It is essential, however, that the raffinates are good with the lowest possible Conradson test. Instead of the mineral oil refinates, synthetic hydrocarbon mixtures can therefore also be present.



  The cleaning effect of the ester mixture described or its solution in mineral oil raffinates and / or synthetic hydrocarbon mixtures as an additive in conventional fuels on the intake system of carburetor engines can be enhanced by adding high-boiling benzene homologs (boiling point over 140 C) and / or partially hydrogenated naphthalenes when mixed. Aromatic light oil refinates from tar distillation with a boiling point of 140 to 220 C, which still have a low content of pyridines and phenols, have proven to be particularly effective.

    



  If the additive is free fatty acids with more than 12 carbon atoms and / or a naphthenic acid mixture with a neutralization number below 200, or alkyl esters of these acids such as. B. added oleic acid ethyl ester, the effect, also in terms of corrosion protection, can be expanded.



  In engine tests it has been shown that only very small amounts of the individual esters a) and b) of the additive in the final fuel are necessary to achieve an optimal effect. Usually 0.005 to 1.0 vol.%, Preferably 0.02 to 0.5 vol.%, Are sufficient,

          of the individual esters, in relation to the motor fuel.



  <I> Example 1 </I> Are 0.5% of an additive consisting of a dissolved mixture of gasoline
EMI0003.0027
  
    4 <SEP>% <SEP> cresyl acetate <SEP> and
<tb> 10 <SEP>% <SEP> methoxybutyl acetate <SEP> and
<tb> 6 <SEP>% <SEP> cresyl naphthenate in a mineral oil raffinate, added, are contained in gasoline
EMI0003.0030
  
    0.02% <SEP> cresyl acetate <SEP> and
<tb> 0.05 <SEP>% <SEP> methoxybutyl acetate <SEP> and
<tb> 0.03 <SEP>% <SEP> cresyl naphthenate.

         If a carburettor engine is operated with this gasoline, the intake system remains free of residues and existing residues are removed, the cleaning time depending on the degree of soiling.



  <I> Example 2 </I> If 1% of an additive consisting of a dissolved mixture of
EMI0003.0039
  
    3 <SEP>% <SEP> cresyl butyrate <SEP> and
<tb> <B> 10%, </B> <SEP> lactic acid acetyl ester <SEP> and / or
<tb> 10% <SEP> methoxybutyl butyrate <SEP> and
<tb> 10 <SEP>% <SEP> cresyl naphthenate in a mineral oil raffinate, added, so are contained in the diesel fuel
EMI0003.0042
  
    0.03 <SEP>% <SEP> cresyl butyrate <SEP> and
<tb> 0.10 / a <SEP> lactic acid acetyl ester <SEP> and / or
<tb> 0,

  1% <SEP> methoxybutyl butyrate <SEP> and
<tb> 0.1% <SEP> cresyl naphthenate. If a diesel engine is operated with this fuel, the nozzles, combustion chamber and outlet paths remain clean. If there are already residues on the engine parts mentioned, they will be removed. The cleaning time depends on the amount and type of residues present.



  <I> Example 3 </I> As an additive to diesel fuel, combinations of the following types have proven to be particularly effective:
EMI0003.0044
  
    6-12% <SEP> olein <SEP> or <SEP> naphthenic acid
<tb> (NZ <SEP> under <SEP> 200)
<tb> 2-6% <SEP> cresyl naphthenate
<tb> 8-16% <SEP> glycol <SEP> monooleate, <SEP> or <SEP> methoxy butyl butyrate
<tb> 20-25% <SEP> neutral oil <SEP> (3.7 <SEP> E <SEP> at <SEP> <B> 500C),

  </B> supplemented to 100% with diesel fuel. If 2% of this additive is added to the diesel fuel, the proportion of the effective components in the diesel fuel is:
EMI0003.0060
  
    Oleic <SEP> or <SEP> naphthenic acid <SEP> 0.12-0.24 <SEP> 0/0
<tb> cresyl naphthenate <SEP> 0;

  04-0.12 <SEP> 0/0
<tb> glycol monooleate <SEP> or
<tb> methoxybutyl butyrate <SEP> 0.16-0.32%
<tb> Neutral oil <SEP> 0.4-0.5 <SEP> 0 / a If diesel engines that already have more residues are run on a diesel fuel with 2% of the above additive, the residues are reduced in a few Operating hours eliminated.



  <I> Example 4 </I> The following combination has proven to be effective as an additive to gasoline:
EMI0003.0065
  
    5-15% <SEP> olein <SEP> or <SEP> naphthenic acid
<tb> (NZ <SEP> under <SEP> 200)
<tb> <B> 5-200 / 9 </B> <SEP> cresyl acetate
<tb> 5-15% <SEP> methoxybutyl acetate
<tb> 5-20% <SEP> spindle oil refined <SEP> (2.5 <SEP> E <SEP> at <SEP> 20 <SEP> C)
<tb> 80-30% <SEP> light oil refined.

              If 0.2% of this additive is added to the gasoline, the concentration in the gasoline is:
EMI0003.0073
  
    Oleic <SEP> or <SEP> naphthenic acid <SEP> 0.01-0.03 <SEP> 0/0
<tb> cresyl acetate <SEP> 0.01-0.0411 / o,
<tb> methoxybutyl acetate <SEP> 0.01-0.03 <SEP>%
<tb> Spindle oil refined <SEP> 0.01-0.04 <SEP> 0/0
<tb> Light oil refined <SEP> <B> 0.16-0.060 /. </B> This additive is used to keep the intake system of carburetor engines (four-stroke and two-stroke) free of residues. Existing residues are eliminated in just a few hours of operation.



  <I> Example 5 </I> Instead of the additive to gasoline mentioned in Example 4, the following two-stroke engine oil can also be used in two-stroke engines, an engine oil being used here as the mineral oil raffinate in addition to the light oil raffinate.

    
EMI0003.0078
  
    <B><I>0,5-1,501o</I> </B> <SEP> Olein <SEP> or <SEP> naphthenic acid
<tb> (NZ <SEP> under <SEP> 200)
<tb> 0.5-2.00 / a <SEP> cresyl acetate
<tb> 0.5-1.5% <SEP> methoxybutyl acetate
<tb> <B> 8.5-5% </B> <SEP> light oil refined
<tb> 900 / a <SEP> engine oil <SEP> SAE <SEP> 40 With the usual addition of 3 to 5 0 / a of the above mixture containing engine oil to gasoline, approximately the same concentrations of the individual components result, based on the Gasoline-oil mixture as in example 4.



  According to Examples 4 and 5, in two-stroke engines either the described additive to the fuel and additionally the prescribed amount of engine oil can be used, or the components contained in the additive can be dissolved in the engine oil in such an amount that with the usual additions of 3- 5% two-stroke engine oil to gasoline the concentration of the components in the gasoline-oil mixture 0,

  005 to 1.0% by volume, preferably 0.02 to 0.5% by volume. The production of the gasoline-oil mixture can be simplified by one operation.



  Those mentioned in the examples. Combinations can therefore vary considerably, depending on the amount of additive that is to be added to the fuel, because it is only important that the concentration of the ester in the fuel is within the specified limits.



  Further substances, such as corrosion inhibitors, ignition accelerators, octane number improvers, anti-oxidants, high-pressure additives, combustion catalysts, etc., can be added to the additives according to the invention in a manner already known per se.

Claims

PATENT CLAIM Additive for motor fuels, characterized by a mixture dissolved in a hydrocarbon mixture, containing a) at least one ester of a phenol of the formula EMI0004.0031 where R is hydrogen, alkyl or alkoxy, n is an index from 1 to 3 and Ac is the radical of a fatty acid, an aromatic or hydroaromatic acid, and b) at least one ester of an aliphatic alcohol of the formula RO-Ac where R is alkyl, oxyalkyl and alkoxyalkyl and Ac the remainder of a fatty acid,

Oxy fatty acid or alkoxy fatty acid and at least one of the groups R or Ac or both have an oxy or alkoxy group. SUBClaims 1. Additive according to claim, characterized in that it contains, as an ester of a phenol, an ester of cresol or another phenol homologue or ester of methoxyphenol or ethoxyphenol. 2.

Additive according to claim, characterized in that it contains methoxybutyl acetate, methoxyacetic acid ethyl ester, methoxybutyl ester of methoxyacetic acid, lactic acid acetyl ester, lauric acid ester of methyl glycol, glycol monooleate, or mixtures of these esters as esters of aliphatic alcohols.

3. Additive according to claim and sub-claims 1 and 2, characterized in that it contains a raffinate of an aromatic light oil from tar distillation, such as a mixture of high-boiling benzene homologues and other aromatics. 4. Additive according to claim and sub-claims 1 to 3, characterized in that it still contains free fatty acids with more than 12 carbon atoms and / or a naphthenic acid mixture with a neutralization number below 200 or alkyl esters of these acids.