CH275091A

CH275091A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes der Stilbenreihe.

Info

Publication number: CH275091A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1949-04-28
Filing date: 1949-04-28
Publication date: 1951-04-30

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 272833. <B>..</B> ,I Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes der Stilbenreihe: Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen kupferhaltigen Farbstoff der Stil-.

benreihe gelangt, wenn man auf den durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Dinitrostilben- 2,2'-disulfonsäure mit 1 Mol des Aminoazo- farbstoffes der Formel
EMI0001.0011
und 1 Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel
EMI0001.0014
erhältlichen Stilbenazofarbstoff unter solchen Bedingungen kupferabgebende Mittel einwir ken lässt, dass eine Aufspaltung der Methoxy- gruppe unter Bildung des o,

o'-Dioxyazokupfer- komplexes erfolgt.

Der neue Farbstoff bildet ein dunkelbrau nes Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Baumwolle in schönen, wasch- und lichtechten gelbstichig braunen Tönen färbt.

Der Aminoazofarbstoff der ersten obigen Formel kann erhalten werden durch Kupp lung von diazotiertem 2-(3'-Amino-4'-oxy- phenyl)-benzimidazol mit 1-Amino-3-methoxy- benzol. Ein Verfahren zur Herstellung die ses Aminoazofarbstoffes sowie des hierbei als Ausgangsstoff dienenden 2-(3'-Amino-4'-oxy- phenyl)-benzimidazols ist im Hauptpatent be schrieben.

Die Kondensation der 4,4'-Dinitrostilben- 2,2'-disulfonsäure mit den Aminoazofarbstof- fen wird zweckmässig in wässrigem Medium und in Gegenwart von Alkalihydroxyd durch geführt. Es empfiehlt sich, die Kondensation der 4,4'-Dinitrostilben-2,2',disulfonsäure mit den beiden Aminoazofarbstoffen in einem ein zigen Arbeitsgang vorzunehmen.

Gute Er gebnisse werden beispielsweise erhalten, wen man die miteinander umzusetzenden Stoffe in verdünnter, z. . B. 2- bis 8 % iger Alkali- hydroxydlösung während längerer Zeit, z. B. 5 bis 20 Stunden, bei erhöhter Temperatur; z.

B. in offenem Gefäss bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches und unter Rückfluss- kühlung oder bei noch höherer Temperatur und unter Druck aufeinander einwirken lässt: Als kupferabgebende Mittel kommen beim vorliegenden Verfahren z. B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers, wie Kupfer(I)- chlorid oder Kupfer(II)sulfat, in Betracht, ferner Verbindungen, die Kupfer in kom- plexer Bindung enthalten.

Insbesondere sind für diesen Zweck Kupferaminkomplexe geeig net, wie z. B. die aus: Ammoniak, Alkylamin wie Äthylamin, Morpholin, Pyridin, Piperidin oder Äthanolamin erhältlichen Kupferverbin dungen. Damit die vollständige Aufspaltung der Methoxygrnppe unter Bildung des o,o'- Dioxyazokupferkomplexes erfolgt, ist es in der Regel erforderlich, die Behandlung mit den kupferabgebenden Mitteln bei erhöhter Tem peratur, z. B. bei etwa 900, und während meh rerer Stunden vorzunehmen.

Mit Vorteil wird hierbei in wässrigem Medium gearbeitet. Ge gebenenfalls kann die Behandlung mit kupfer abgebenden Mitteln in Gegenwart geeigneter Zusätze erfolgen; als solche seien erwähnt: Basen wie Ammoniak, beispielsweise ein Über- sehuss derjenigen Base, die bereits im Mole kül des gegebenen Falles verwendeten Kup- feraminkomplexes enthalten ist, ferner andere säurebindende Mittel.

<I>Beispiel:</I> 34,5 Teile des Monoazofarbstoffes aus diazo- tiertem 2- (3'-Amino-4'-oxyphenyl)-benzimid- azol und 1-Amino-3-methoxybenzol und 38,0 Teile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disillfonsäure und 1- Amino-3-methylbenzol werden zusammen mit 47,5 Teilen Dinatriumsalz der 4,

4'-Dinitro- stilben,-2;2'-disulfonsäiire in 1800 Teilen Was- ser unter Zusatz von 160 Teilen 30 % iger Na- triumhydroxydlösung kondensiert, indem das Reaktionsgemisch 18 Stunden unter Rühren und Rückflusskühlung im Sieden erhalten wird.

Durch Zugabe von Natriumchlorid und Neutralisieren eines Teils des Allialiüber- schusses mit Salzsäure wird das entstandene Kondensationsprodukt in der 12fachen Menge Wasser unter Zusatz -von Ammoniak .bei 900 gelöst.

Zu dieser Lösung wird eine Mischung aus 50 Teilen einer 2n-Kupfersulfatlöstlng -Lind 50 Teilen 25 % iger Ammoniaklösimg zuge- geben und das Ganze 5 Stunden unter Rüh ren bei 90 bis 950 gehalten. Hierauf wird die entstandene komplexe Kupferverbindung des Stilbenfarbstoffes mittels Natriumchlorid ab geschieden, filtriert und getrocknet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines kupfer- haltigen Farbstoffes der Stilbenreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf den durch Kon densation von 1 Mol 4,4'-Dinitrostilben-2,

2'- disulfonsäure mit 1 Mol des Aminoazofarb- stoffes der Formel EMI0002.0073 und 1 Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel EMI0002.0077 erhältlichen Stilbenazofarbstoff unter solchen Bedingungen kupferabgebende Mittel einwir ken lässt, dass eine Aufspaltung der Methoxy- gruppe unter Bildung des o,o'-Dioxyazokupfer- komplexes erfolgt.

Der neue Farbstoff bildet ein dunkelbrau nes Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Baumwolle in schönen, wasch lind lichtechten, gelbstichig braunen Tönen färbt. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da- durch-gekennzeichnet, dass man als kupfer abgebende Mittel Kupferaminkomplexe ver wendet und die Behandlung mit den kupfer abgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur und während mehrerer Stunden durchführt.