Verfahren zur Herstellung eines Aldehyds. Es wurde gefunden, dass inan zu einem wertvollen Aldehycl gelangt, wenn man ein Mol Cyanurhalogenid mit. einem Hol 1-Amino- 1ienzol-3-sulfonsäure, einem Mol 3-Amino-l- benzaldelivd und einem 1Io1 Ammoniak kon densiert.
Der neue Aldehyd besitzt Affinität zur Wollfaser und kann als Hilfsmittel beim Färben mit satter färbbaren komplexen Chromverbindungen von o-Oxy-o'-aminoazo- farbstoffen verwendet werden.
Als Cyanurhalogenid wird beim vorliegen den Verfahren mit Vorteil Cviinttrchlorid verwendet. Die Kondensation wird 7week- mässig so ausgeführt, dass man zuerst nach einander die beiden aromatischen Amine mit. dem Cyanurbalogenid kondensiert und das Ammoniak mit dem letzten verbleibenden j C-01-Rest umsetzt. Im übrigen können die Kondensationsreaktionen nach üblichen, an sich bekannten Methoden dureligeführt werden, z.
B. in wässerigem Medium und mit Vorteil unter Zusatz von säurebindenden Mitteln. Wie dies bei Kondensationen mit Cyanurhalogeniden im allgemeinen üblich ist, empfiehlt es sieh auch im vorliegenden Falle, die Reaktionstemperatur von der ersten bis zur dritten Umsetzung stufenweise zu er höhen.
<I>Beispiel:</I> Eine lackmusneutral reagierende Lösung von 19,5 Teilen 1-aminobenzol-3-stilfonsaurem Natrium in 200 Teilen Wasser lässt man innert 30 Minuten zu einer Suspension von 18 Teilen Cvanurehlorid in 800 Teilen Wasser zutropfen. Das Cyanurchlorid soll in mög lichst feiner Form vorliegen, und die Reak tionstemperatur wird durch indirekte Küh- lun- auf 0-5" eingestellt.
Es wird fortlau- fend verdünnte -';ati-iuincarbonatlösting zu- gegeben, so dass das Reaktionsgemisch auf Kongopapier stets violette Reaktion anzeigt. Nach etwa 3 Stunden ist die zur Kondensa tion theoretisch benötigte Menge von 5,3 Tei len Natriumcarbonat verbraucht.
Nun lässt man innert 30 Minuten zu dem so erhaltenen Reaktionsgemisch eine Lösung einlaufen, die man durch Auflösen von 19,1 Teilen 3-Amino-1-1ienzalcleliyd in 600 Teilen Wasser in der Wärine unter Zusatz von 11,5 Teilen 30 o/oiger Salzsäure und nachträgliches Abkühlen auf 60 erhalten hat. Die Reaktions temperatur darf dabei atif etwa 30 ansteigen. Unter ständigem Rühren bei 30 bis 40" wird hierauf fortlaufend verdünnte '.L\-atriumearbo- natlösung zugegeben, und zwar immer so viel, dass das Reaktionsgemisch neutral reagiert.
Es dauert etwa, 10 Stunden, bis die zur Kon densation theoretisch benötigte Menge von 10,6 Teilen Natriumcarbonat verbraucht ist, wobei die erste Hälfte, die im wesentlichen nur die Freisetzung der Base aus dem Chlor hydrat des Aminobenzaldehyds bewirkt, innert kurzer Zeit aufgebraucht. wird.
Dem gelatinös gewordenen Reaktions gemisch werden 6,5 Teile 27o/oiges wässeriges Ammoniak zugesetzt und das Ganze innert einer Stunde auf 96 bis 98 erwärmt. Es tritt bleibend schwach alkalische Reaktion auf. Nach zweistündigem Kochen am Rückfluss- kühler wird heiss von den spurenweise vor handenen Verunreinigungen abfiltriert. Zum Filtrat gibt man in noch heissem Zustand Salzsäure bis zur schwach kongosauren Re aktion, wobei sich das Kondensationsprodukt als schleimige Masse abscheidet.
Diese wird nach dem Erkalten abgetrennt, in 200 Teilen Wasser verrührt und durch Zusatz von Na triumcarbonatlösung bis zur lackmusneutr a- len Reaktion in Lösung gebracht. Durch Ein dampfen dieser Lösung erhält man das Kon- densationsprodtikt als Natriumsalz in Form einer schwach bräunlich gefärbten Substanz.
Gewünschtenfalls kann man das Produkt auch nach erfolgter Reaktion mit dem Ammo niak und Abtrennung der Lösung von gerin gen Verunreinigungen durch Zusatz von Na triumchlorid abscheiden, abfiltrieren und trocknen.
Process for the preparation of an aldehyde. It has been found that a valuable aldehyde is obtained if one mole of cyanuric halide is used. a Hol 1-Amino-1ienzol-3-sulfonic acid, a mol of 3-Amino-1-benzaldelivd and a 1Io1 ammonia condensed.
The new aldehyde has an affinity for wool fibers and can be used as an aid in dyeing with complex chromium compounds of o-oxy-o'-aminoazo dyes that can be dyed more fully.
In the present process, the cyanuric halide used is advantageously Cviinttrchlorid. The condensation is carried out for 7 weeks in such a way that the two aromatic amines are first added one after the other. the cyanuric halide condenses and the ammonia reacts with the last remaining C-01 residue. In addition, the condensation reactions can be carried out by customary, known methods, e.g.
B. in an aqueous medium and advantageously with the addition of acid-binding agents. As is generally customary in the case of condensations with cyanuric halides, it is also advisable in the present case to increase the reaction temperature gradually from the first to the third reaction.
<I> Example: </I> A litmus-neutral solution of 19.5 parts of 1-aminobenzene-3-stilfonic acid sodium in 200 parts of water is added dropwise within 30 minutes to a suspension of 18 parts of Cvanurehlorid in 800 parts of water. The cyanuric chloride should be in the finest possible form, and the reaction temperature is set to 0-5 "by indirect cooling.
Dilute carbonate solution is added continuously so that the reaction mixture always shows a violet reaction on Congo paper. After about 3 hours, the theoretically required amount of 5.3 parts of sodium carbonate for condensation is consumed.
A solution is now allowed to run into the reaction mixture thus obtained within 30 minutes, which solution is obtained by dissolving 19.1 parts of 3-amino-1-1ieno calcium chloride in 600 parts of water with the addition of 11.5 parts of 30% hydrochloric acid and has received subsequent cooling to 60. The reaction temperature is allowed to rise at least about 30. With constant stirring at 30 to 40 ", dilute sodium carbonate solution is then added continuously, always enough so that the reaction mixture reacts neutrally.
It takes about 10 hours until the theoretically required amount of 10.6 parts of sodium carbonate for condensation is consumed, the first half, which essentially only causes the release of the base from the chlorine hydrate of aminobenzaldehyde, is used up within a short time. becomes.
6.5 parts of 27% aqueous ammonia are added to the reaction mixture which has become gelatinous and the whole is heated to 96 to 98 within one hour. A permanent weak alkaline reaction occurs. After boiling for two hours on the reflux condenser, trace amounts of impurities are filtered off while hot. While still hot, hydrochloric acid is added to the filtrate until the reaction is weakly Congo-acidic, the condensation product separating out as a slimy mass.
After cooling, this is separated off, stirred in 200 parts of water and brought into solution by adding sodium carbonate solution until the reaction is litmus-neutral. By evaporating this solution, the condensation product is obtained as a sodium salt in the form of a slightly brownish colored substance.
If desired, after the reaction with the ammonia and separation of the solution from minor impurities by adding sodium chloride, the product can be separated off, filtered off and dried.