Verfahren zur Herstellung eines gerbend wirkenden Stoffes. Est ist bekannt, @dass Ph-enolsulfonsäure oder andere aromatische Sulfonsäuren .durch Kondensation mit Formaldehyd in Produkte mit gerbenden Eigenschaften übergeführt wenden können.. Fernem ist schon vorgeschla gen worden,
Phenolsulfonsäure durch Be handlung mit Harnstoff und Formaldehyd, eventuell unter Zusatz aromatischer Ogy- carbonsäuren, in Gerbstoffe überzuführen.
Es wurde nun gefunden, @dass@ man einen Gerbstoff von besonders vorteilhaften Eigen schaften erhält, wenn man ss-Naphthalinsul- fonsäure, Harnstoff, Formaldehyd und das durch -Sulfonieren. .des technischen Gemisches von ortho-, meta.- und pma-Krmol erhältliche Gemisch von Kresolmonosulfonsäuren mit einander umsetzt.
Man kann. .die Naphthalin- sulfonsäure, Harnstoff, Formaldehyd und Kre-solsulfoasäure oder deren Kondensations produkt mit Formaldehyd miteinander ver mischen und auf mässig hohe Temperaturen erhitzen, wobei unmittelbar wasserlösliche Produkte gewonnen werden.
Man kann auch zunächst ss-Naphthalinsulfonsäure mit Harn stoff und Formaldehyd behandeln und das erhaltene unlösliche oder ungenügend lösliche Produkt durch -Einwirkung des genannten Kresolsulfonsäuregemisches und von Form- aldehyd, oder .des aus diesen erhältlichen Kon densationsproduktes wasserlöslich machen.
Beispielsweise können hierbei auf 2 Mol ss-Naphthalinsulfonsäure 1. Mol Harnstoff und 2 Mol Formaldehyd oder mehr Verwen dung finden, doch können die Mengenverhält nisse der Komponenten auch anders gewählt werden.
Der Zusatz :des Formaldehyds erfolgt zweckmässig bei mässiger Temperatur; im all gemein arbeitet man bei Temperaturen zwi schen 3#U und <B>50'</B> C. Die löslichkeitserhöhende Einwirkung der Kresolsulfonaäure führt man vorteilhaft :bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel 60 bis <B>80'</B> C, durch.
Nach dem hierauf zweckmässig bei mässiger Temperatur erfolgenden Formaldehydzusatz ist es viel fach vorteilhaft, nochmals auf höhere Tem peraturen, zum Beispiel GO bis<B>80'</B> C, zu erwärmen.
Die bei der N aclibehandlung anzuwen denden Mengen Kresol.siilfonsäure und Form aldehyd sind im allgemeinen abhängig von dem Grad der gewünschten Löslichkeit.
Das nachdem vorliegenden Verfahren ge wonnene neue Produkt kann unmittelbar oder nach Einstellung auf den gewünschten Aci- ditätsgrad als Gerbstoff Verwendung finden. Das Einstellen kann zum Beispiel mit Na tronlauge, Kalilauge, Sodalösung oder Ammo- niaklösung erfolgen.
Der so erhältliche Gerb- stoff besitzt eine hohe Gerbwirkung und ist befähigt, Häute in gutgefüllte weisse Leder überzuführen. Ein besonderer Vorteil des Produktes hestelit darin, dass es auch bei einem pH-N@'ert oberhalb 3 eine gute Gerb- wirkung entfaltet.
<I>Beispiel 1:</I> 15 Gewichtsteile Naphtlia.linsulfonsäure- schmelze (ss-\aplithalin.sulfons-.iure) werden mit 7 G ewiclitsteilen Wasser und 5 Gewichts- teilen Harnstoff vermischt und mit 1ö Ge- wichtsteilen 34) % igem Formaldehyd unter Vermeidung starker Temperaturerhöhung versetzt.
Die erhaltene unlösliche, farblose Masse wird sodann nach Zusatz von 40 Ge wichtsteilen Kresolsulfonsäuren (erhalten durch Sulfonieren des technischen Gemisches von ortlio-, meta- und para-Kresol) .durch Erwärmen auf etwa<B>70'</B> C in Lösung ge bracht, worauf man nach dem Abkühlen 1.0 Gewichtsteile 30%igen Formaldeliyd zugibt.
Das Rea.I;tionsprodukt wird sodann bis zur Erreichung der \Wasserlöslichkeit mit Na tronlauge versetzt. Die so erhaltene zvässrige Lösung besitzt ein starkes Fä.llungsvermögen für Gelatine und eignet sich vorzüglich, um Häute in weisses Leder überzuführen.
<I>Beispiel 2:</I> Ein Gemisch aus 7 Gewichtsteilen Naph- thalinsulfonsäureschmelze (ss-N'aphthalinsul- fonsäure), 3 Gewiehtsteilen Wasser, 30 Ge wichtsteilen Kresolsulfonsä.uren (vergleiche Beispiel 1) und 7,5 Gewichtsteilen Harnstoff wird so lange durchgerührt, bis der Harn- stoff völlig in Lösung gegangen ist.
Dann wird das Reaktionsgemisch mit 30%igem Formaldehyd (etwa 20 Gewichtsteilen) ver setzt, bis gerade Wasserlöslich:keit eingetre ten ist. Das Produkt kann bis zur gewünsch- ten Aciditä.t mit Natronlauge abgestumpft werden. Man kann auch das Produkt über die gewünschte Acidität hinaus mit Natron lauge versetzen und mit einer beliebigen Säure, zum Beispiel Ameisensäure, wieder ansäuern.
Process for the production of a tanning substance. It is well known that phenolsulfonic acid or other aromatic sulfonic acids can be converted into products with tanning properties by condensation with formaldehyde. It has also been suggested that
Phenolsulfonic acid can be converted into tannins by treatment with urea and formaldehyde, possibly with the addition of aromatic ogycarboxylic acids.
It has now been found that a tanning agent with particularly advantageous properties is obtained if β-naphthalenesulfonic acid, urea, formaldehyde and the sulfonation are carried out. . The technical mixture of ortho-, meta.- and pma-Krmol available mixture of cresol monosulfonic acids with each other.
One can. . Mix the naphthalenesulfonic acid, urea, formaldehyde and cre-solsulfoic acid or their condensation product with formaldehyde with one another and heat to moderately high temperatures, whereby immediately water-soluble products are obtained.
It is also possible first to treat β-naphthalenesulfonic acid with urea and formaldehyde and make the resulting insoluble or insufficiently soluble product water-soluble by the action of said cresol sulfonic acid mixture and formaldehyde, or the condensation product obtainable from these.
For example, 1 mole of urea and 2 moles of formaldehyde or more can be used for every 2 moles of ß-naphthalenesulfonic acid, but the proportions of the components can also be chosen differently.
The addition of: the formaldehyde is expediently carried out at a moderate temperature; In general, one works at temperatures between 3 ° U and <B> 50 '</B> C. The solubility-increasing action of the cresol sulfonic acid is carried out advantageously: at an elevated temperature, for example 60 to <B> 80' </B> C, through.
After the formaldehyde has then expediently been added at a moderate temperature, it is in many cases advantageous to heat again to higher temperatures, for example GO to 80 ° C.
The amounts of cresol, sulfonic acid and formaldehyde to be used in the wet treatment are generally dependent on the degree of solubility desired.
The new product obtained according to the present process can be used as a tanning agent immediately or after adjustment to the desired degree of acidity. The setting can take place, for example, with sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, soda solution or ammonia solution.
The tanning agent obtainable in this way has a high tanning effect and is capable of converting hides into well-filled white leather. A particular advantage of the product hestelit is that it develops a good tanning effect even at a pH above 3.
<I> Example 1: </I> 15 parts by weight of Naphtlia.linsulfonsäure- melt (ss- \ aplithalin.sulfons-.iure) are mixed with 7 parts by weight of water and 5 parts by weight of urea and mixed with 10 parts by weight of 34% added formaldehyde while avoiding strong temperature increases.
After adding 40 parts by weight of cresol sulfonic acids (obtained by sulfonating the technical mixture of ortlio-, meta- and para-cresol), the resulting insoluble, colorless mass is then dissolved by heating to about 70 ° C ge brought, whereupon 1.0 part by weight of 30% formaldehyde is added after cooling.
The reaction product is then treated with sodium hydroxide solution until it is water-soluble. The aqueous solution obtained in this way has a strong precipitating capacity for gelatine and is particularly suitable for converting hides into white leather.
<I> Example 2: </I> A mixture of 7 parts by weight of naphthalenesulfonic acid melt (β-naphthalenesulfonic acid), 3 parts by weight of water, 30 parts by weight of cresolsulfonic acids (compare example 1) and 7.5 parts by weight of urea is used Stir until the urea has completely dissolved.
The reaction mixture is then added with 30% formaldehyde (about 20 parts by weight) until water solubility has just occurred. The product can be blunted to the desired acidity with caustic soda. You can also add caustic soda to the product beyond the desired acidity and acidify it again with any acid, for example formic acid.