Verfahren zur Darstellung von 4-Phenyläthyl-dibydroresorcin. Nach dein Verfahren des Hauptpatentes kann Rosorcin mit annähernd quantitativer Ausbeute dadurch in Dibydroresorcin über geführt werden, dass man auf eine aus Resor- cin und mindestens einem Äquivalent einer starb basischen Verbindung bereitete Lösung bei Gegenwart eines Katalysators Wasser stoff einwirken läf.)
t und das Hydrierungs- produkt ansäuert.
Es wurde nun gefunden, dass sich dieses Verfahren auch vorzüglich zur Überführung von 4-Alkyl- und 4-Ar-all,ylresorcinen in die entsprechenden Cy clohexandione eignet. Als Katalysatoren können Metalle der B. Gruppe des periodischen Systems Verwendung finden.
Dieser Weg ist zur Darstellung der 4-Alhyl- bezw. Aralkylderivate besonders wertvoll, deren die 4-Alky lr#esor-cirie sind nach der all gemein verwendbaren Methode von Clemmen- sen (Berichte der deutschen Chemischen Ge sellschaft 46 [1913] s.
1837) leicht zugänglich, während die bis jetzt bekannten synthetischen Verfahren vornehmlich zu solchen Cyclohexaii- dionderivaten führen, welche die Substituen- ten in 5-Stellung tragen (Liebigs Annalen der Chemie Bd. 294,<B>[</B>1897] s. 255-56).
Nach dem Verfahren der deutschen Patente Schrift 57L972 kann man Pheriole auch in Form ihrer Alkalisalze katalytisch hydrieren, wobei aber 6 Wasserstoffatome aufgenommen und alkali-unlösliche Cyclohexanole gebildet werden. Ist ausser dem pbenolischen Hydro- xyl ein zweiter Substituent im Kern, so wird die Bildung der transisomeren Hexahydro- phenole begünstigt.
Bei der Hydrierung der Alkylresorcine in Gegenwart von stark alka lisch reagierenden Verbindungen werden alkali-lösliche Cyclohexandione gebildet, wobei die Reaktion nach Aufnahme von nur zwei Wasserstoffatomen vollständig beendet ist. Zudem liegt die erforderliche Temperatur wenigstens 100 niedriger, als in<U>der</U> erwähn ten Patentschrift.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung von 4-Phenyl- ätlryl-dihydroresorciri, welches dadurch ge- kennzeichnet ist, dass man auf eine aus 2,4-Dioxydiphenyläthan und mindestens einem Äquivalent einer stark basischen Verbindung bereitete Lösung bei Gegenwart eines Kataly sators Wasserstoff einwirken lässt und das Hydrierungsprodukt ansäuert.
4-Phenyläthyldihydroresorcin bildet farb lose Kristalle vorn Schmelzpunkt 126 0, ist in Wasser schwer, in Natriumkarbonatlösung und in organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Das Calciumsalz ist in Wasser schwer löslich. Die neue Verbindung ist sehr reak tionsfähig. Sie dient als Zwischenprodukt zur Herstellung pharmazeutischer Präparate <I>Beispiel:</I> 214 Gewicbtsteile 2,9@-Dioxy-dipheiiyläthau (4-Phei)ylätbylresorcin) und 40 Gewichtsteile Natriumhydrogyd werden in 700 Gewichts teilen Wasser gelöst.
Nach Zugabe von 5 Gewichtsteilen Nickelkatalysator, der aus einer Mischung gleicher Teile Nickelkarbonat und Kieselgur durch 7-stündige Behandlung finit Wasserstoff bei 500 0 hergestellt worden ist, hydriert mau in einem Druckgefäss mit Wasserstoff von 15 Atmosphären bei<B>800.</B> Sowie die Wasserstoffaufnahme beendet ist, filtriert mau die noch heisse Lösung vom Katalysator ab und fällt mit verdünnter Säure. Die Ausbeute beträgt 950o der Theorie.
Process for the preparation of 4-phenylethyl-dibydroresorcinol. According to the process of the main patent, rosorcinol can be converted into dibydroresorcinol with an approximately quantitative yield by acting on a solution prepared from resorcinol and at least one equivalent of a basic compound in the presence of a hydrogen catalyst.)
t and the hydrogenation product acidifies.
It has now been found that this process is also particularly suitable for converting 4-alkyl- and 4-Ar-all, ylresorcinen into the corresponding cyclohexanediones. Metals of group B. of the periodic table can be used as catalysts.
This way is to represent the 4-Alhyl- respectively. Aralkyl derivatives are particularly valuable, the 4-alkyl derivatives of which are determined according to the generally applicable method of Clempensen (reports of the German Chemical Society 46 [1913] s.
1837), while the synthetic processes known up to now mainly lead to those cyclohexaiidione derivatives which have the substituents in the 5-position (Liebigs Annalen der Chemie vol. 294, 1897) s . 255-56).
According to the method of German patent 57L972, pheriols can also be catalytically hydrogenated in the form of their alkali metal salts, but 6 hydrogen atoms are taken up and alkali-insoluble cyclohexanols are formed. If, in addition to the pbenolic hydroxyl, there is a second substituent in the nucleus, the formation of the trans isomeric hexahydro- phenols is favored.
In the hydrogenation of the alkyl resorcinols in the presence of strongly alkali-reacting compounds, alkali-soluble cyclohexanediones are formed, the reaction being completely terminated after the uptake of only two hydrogen atoms. In addition, the required temperature is at least 100 lower than in <U> the </U> mentioned patent.
The present patent relates to a process for the preparation of 4-phenyl-ätlryl-dihydroresorciri, which is characterized in that a solution prepared from 2,4-dioxydiphenylethane and at least one equivalent of a strongly basic compound is present in the presence of a catalyst Lets hydrogen act and acidifies the hydrogenation product.
4-Phenyläthyldihydroresorcin forms colorless crystals with a melting point of 126 0, is difficult in water, is easily soluble in sodium carbonate solution and in organic solvents. The calcium salt is sparingly soluble in water. The new connection is very responsive. It serves as an intermediate for the production of pharmaceutical preparations <I> Example: </I> 214 parts by weight of 2,9 @ -Dioxy-dipheiiyläthau (4-Phei) ylätbylresorcin) and 40 parts by weight of sodium hydrogen are dissolved in 700 parts by weight of water.
After adding 5 parts by weight of nickel catalyst, which has been produced from a mixture of equal parts of nickel carbonate and kieselguhr by treating finite hydrogen at 500 ° for 7 hours, it is hydrogenated in a pressure vessel with hydrogen at 15 atmospheres at 800 As soon as the uptake of hydrogen has ended, the still hot solution is filtered off from the catalyst and precipitated with dilute acid. The yield is 950 ° of theory.