CA2206792A1 - Stopper rod with an outer layer for forming a gas-tight layer - Google Patents

Stopper rod with an outer layer for forming a gas-tight layer

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CA2206792A1
CA2206792A1 CA 2206792 CA2206792A CA2206792A1 CA 2206792 A1 CA2206792 A1 CA 2206792A1 CA 2206792 CA2206792 CA 2206792 CA 2206792 A CA2206792 A CA 2206792A CA 2206792 A1 CA2206792 A1 CA 2206792A1
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CA
Canada
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outer layer
distaff
layer
stopper
stopper rod
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CA 2206792
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French (fr)
Inventor
Eric Hanse
Philippe Dumas
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Vesuvius France SA
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/14Closures
    • B22D41/16Closures stopper-rod type, i.e. a stopper-rod being positioned downwardly through the vessel and the metal therein, for selective registry with the pouring opening
    • B22D41/18Stopper-rods therefor

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
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  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

A steel casting stopper rod comprising a body (2) with a tip (5) made of a carbon-containing refractory material. The tip (5) is at least partially coated with an outer layer (4) capable of forming a gas-tight, oxidised, densified sintered layer at temperatures higher than 1000 ~C. The layer (4) preferably consists of a refractory material comprising sintering precursors such as calcined alumina, reactive calcined alumina, silica fumes or clays.

Description

W O96/16758 PCT~R95/01562 QU~NOUILLE COMPORTANT UN~ COUCHE EXTERNE APTE A FORMER UNE
COUC~IE IMP~RMEA~LE AUX GAZ.

Dans la coul~ cn continu ~le l'acier, des pi~ces de "Idté~ iaux ré~ractaires ~ont u~ilise~
pour callaliser et r~gul~r l'~c~tll~ml~nt ~le l'~ ier li4ui~e. En particulier on utilise un~
quen~luille l.~)ur regulc~ 3u ~relel l'e;cotllcm~rlt ~le l';lcier li~ui~e ~I'ulle pocl-e ~,er~
un r~rtiteur et clu réparLiteur ver.s un moule de couIée en continu. Le mat~ u r~frac~air~ est s()umis ;I de.~i ~ondilion.i d l~ti~ ion s~v~res. Il sul)i~ dcs conllain~cs thermi4ues, un~ éro~ion ~u l'aciel-, unc o~cy~la~un~ et ~I!ulle mallière générale toutes de~
r~ cti~ n~ yui r~ult~ont ~l'inter~:ti(3n~ ~ntre les cor~stituants du ma~ri~u r~r~c~airc e~ de ;ier m~tcriau.~ r~ ir~s uLilis~ nLielment ~;~n~r~len~ent ~u carlone. De m~ re fr~4uen~ utilisent une liai.~on c~rhone et sont composes d~ m~tières réfr~ctaires tel 1~ qu~ l'alunlirl~, la z~r-cnllc~ I lr~ m;lg~ ic, l2 ~ilicc, Ic c~r~urc de silicium ou tl~lutres gr;lin~ ~enses. Ces refr~c~ire~ conti~nnent al~ssi ~en~ralement des ~uan~atés signific-3ti~es de carbone sc)us la f;~rme de ~-aphite, de ya~hit~ amoTphe, de noir de carl.~on~ ~L une clual~tite .~uI~I)k~ r~tairc de cari~n~ pro~enallt du liant utilis~.
L;l ~r~entc in~ ~ntion co ncerne un~ ~luenollille cnml~ort~nt un corps termin~ par un nc~
~0 re~lise en un lnat~liau rcfractaire comr~ort~nt du c~r~one.
On c~nn~ 09~ 61~j une clueuonill~ dc ce typ~. Elle coLnp~)rtc un c~rp~
ct un nez renf~rcé termin~nt le C()lpS et r~Iis~ en un materiau différent de celui du corl)s. Lc nlat~:ri~u ~lu corps el c~:lui du llCZ sOnt coprcssc;s cn ullc ~eulc opcration. En d'autrc~ ~crmes (~eu,~; poutkc.~ ~c c()mpositioll diffcrcn~c~, p.~r e.~cnlple l'~lulnille gr~phitc ~5 pour le c(~rps et l~ ~ircone ou la n~nl~ie ~our le nez, sont int-ro~uite~, ~im~llt~n~ment ~an~, Ulll~e~lle nlOUlC pUiS prc~s~es c~ C~UilCS simultancm~llt Cep~nd~nt~ d~ ns une 4uenouille ~c cc ~ c. l~ c~h~Jon de.~ ~rain.s d'~lumine. dc zireon~
etlou de ma~né~,ie e~,t ob~enue p;lr une li~isvn du ~lle car~vnc, ~ savoir une liaison d~ns UC~ k~ lrhVllC C()II~CIIII d;ll)S IC nl~ian~,c constitue ~ )vl~i7nlclis~Lioll ~ CII~Ud un rescau (l~li e,~ rre les dif~rents grains.

~EUIL~E DE REMPLACEMENT (REGLE 26) WO 96116758 CA 02206792 1997 - 0~ - 27 PCr~95/01562 Les ;~cier~ a~res.~if~ i h;lut~ ten~ur en oxy"~ne q~e 1 o n ~vule ac~uellement et LIUi ne sont r~a~ tnujours c~lm~s. par ~x~mr~ tluminiu~n ou ~u silicium ou q~li le SOilt i~suffisamment, ér~den~. Ie nez d'une quenouille de ce t~pe. Ce]a ~ pour conséquence une faihle dur~e ~le v ie de l/l ~luen()uille et n~ces~ite son rempl,tcement f~é~luent.
D'autr~ r~ction~ entrc comr~ chimigu~s, ~articuli~rement ~ u:c, qui p~uvent se former ~ haute ~e~ re dans le materi~u réfractaire consti~l~nt le nez de la 4uen(~uill~ ct dans l acicr liqui~le ~ l . P u c:ccrnl~lc 1~ mol)oxyde de cauhone r~iuit c~rt;~ins é1éments pr~ents dans l'acier liqui~le à la ~urface ~lu nez et provoque sur cet~ surfac~ la pr~cipita~ioll ~:l'oxy~l~s en ~ ulier d'oxyde d'alumine. Les d~pots 1~ (l oxy~les ~ml~eG~ent l~ro~lcssi-c~nent unc fcrmeture complete du canal de couléc.
L~ presente invention a pr~cis~ment pour o~jet une c~uen()uille ~ui remédie ~ ces inconvellierlls Elle propo~e une 4uenouillc daIls 1~4ucllc lcs re;lc~iolls cn~c lcs LOlllpUSCS
chillLiqu~s. I)ar~ic~ r~nlcl~ zeu~ qui ~CUV~IIt se formcr .~ ulc Lcml)er~ e d~ns le materi~u r~act~ire constituant le ne7 de la quenouille et d.lns 1'3cier liquide son~
~mp~cl~s.
Ce r~ult~t est o~t~nu, con~rTnément à ] ' invention, par le f~it ~ue le nez de 1;1 quenouillc compol-te une couche ext~rne qui ie rev~t partiel]ement ou entierement. cette couch~ et~rl~ e ~ ,'ormer ulle ~ucl~c irittec, dense, oxydee el iml~cl-lne~l)lc ~u~ z k~rsqu'elle est por ~e ~ un~ t~mp~r~t~re ~llp~rieure ~ 1000 C.
Grace ~ la llr~sence de cette collche ]~ resist~nce du nez 2u.~; acicrs qui ne sont pas , Oll 4ui k~ ~OIIL in~ul-fi~(lmmcrlt~ ~t ~ccn~u dc nl~nierc tr~s inl~ nlc. L3 ~urc;:
de ~i~ de 1~ guenouille est l~rolorl~e~ et il en resulte une econc~mie iml)or~l~te pour 1 ' utilis.lLeur .
On ~ lenlcnt lcs d~:~ ydc ~ la ~urJ;,lce ~lu ncz cle ~ c sortc yue 1~
r~ ion (l'~cier n'~t ~as l)crturl~é~. La f~rmet-ure e~3nch~ du trou de cuulée r~ste en pcr~n;lrl~nc;r, po~si~ , Inune ~pr~s ulle IOI1,U~ scqucllc~ (le cnul~c D~ f~rcn~ c~ cl~ tC~ IlC dl~ n~z ~.~;t c~)n.s~it~ t~ l r~fr;~ ir~
compolt~nt dcs prccllrsculs ~ fritta~P. Ces précurseurs son~ dc.stinés ~ Ia~onser le ph~llt)m~nc ~IC ~ C. C ~sl-~-dirc ~ isoil (le ~r;~ I Lr;lirl. ~IS ~erlncttelll ;~u IriLL~
de se pro~ ire .1 unc te~ r~tllre ~ S h~se e~ ~Ic s'~ cutcr en un~ dul~e l lus c~)ur~c LE DE REMpLAcEMENT (REGLE 26) W ~ 96J16758 PCT~R95101S62 Ce~ T)r~curseurs de t~ttage sont ch~ is noumment d~n~ le gr~)upe coml-renant l'alumine calcin~e, I'alumine calcin~e reac~ve, la fumee de silice, les argiles, les particules fines (~ 50 microns) d'oxydns.
De pré~érence la couche exteme du nez est ré~lisée en un matériau co",pollar,l au m~ins 4 % et au plus 9 % en poids de catbone, y compris le carbone contenu dans le liant utilis~, dont 1,5 % à
6 % sous forrne de graphite. Idé~lement le total du ca~bone, expnmé en poids, n~exc~de pas 5 %.

La ~:~ U~ t~ peut ~ col~sh~tl~e p;~r un cal~uchon f~bri~uc s~p~ men~ du corps ~ie l~ quenouillc E~uis asscml~le ~ cc corps. Elle t)cut ~ .m~-1t e~e coprcssée e~ même temps ~ue le ~;orps ~ uen-)uille.
De l~Ie~lel~cc on utili~e un meme liallt ~ ul lier Ic mal~riaU con~utu~l~ le COIT~S de l~
quenouille et le mat~r.iall constituant la couche exterl~e. L'utilisa it)n ~'un m~me liant ~ppt)ne une } lu.s ~rande Jacilite fabric~ on d~ns le c~s ()ù 1~ ~ucll~uillc es~ copress~.
En c~t. da~ c~ dcrniel cas il ~eraL~ s diff~cile, ~oire im~ossil)l~ ~le copressel une 4uenouill~ ~n utili~.an~ u.lc l~nt~ dif~r~nts.
i 5 .Sel~ n u-l nlo~lc ~le ~alisat-( n l t~r~ le mat~nau cle 1.1 cvuclle e~e~ u l~z cc mporte ~es ~gents (1~ ré~ tion ~t~ la p~ bilite. C~s agents sont choisis ~e r)r~férenc~ d;lns le ~roupe cons~ tu~ p~r les: a~ditions métalliques et T~rticulièrement 1~ silicium. Ie bor.lx. Ic ~;lrt)tlr~: (le ~.iliciullu Ic c~rburc (le b~rc. Ccs a~cnts d~ rt:duc~ion (Ie 11 l?erlnéai~ ollt l~ollr b~lt cle créet ~Ine eouche a ~L~erme~tulite r~duite qui s ajoute ~ la couche dense ox~ d~e ilnperTneai)le au~ ~az formée par mt~ge de la coueh~ exteme du ncz.
Dans ~lne realisation pr~fer~e, la couche ext~n~e est con~tituee d'au moins d'alumine. . Elle posse~le ulle ~epaisse u i~ rieure à 10 mm el l'ép:lisseu ~Ie Ia cc uche (ien.~c fnttée imr~m~ble au~ z ~.st inferieurc ~l 5 n-m.
'~5 L'inv~lltion concerne ~n OUtlC un Tn~ocÉd~ d~ m~5e en veU-~re d'une quenol~ille selon l'inven~ . S~]vlt e~ l~ro~d~ ()n ~Ornle un~ uclle llcl1~e fril~c c~ in1~ crn~ le ~u.~c ~:lz ~i la 511rf~C~ du nez dur~nt unc éta~e de traitem~nt tl1ermique. De pr~f~rence l'~t~2~e de tr~itement thermi~ue ~'c~ecme en ~c)rt~n~ le nez ~ une tempérah~re de 1000 C en moins ~le ~0 nlr u Lc ~1 aitelncrIt tlIcrlni(lllc I~CUL ~Lrc rc.llis'c dur~ Ic ~rcc~auf~av~c ~le la ~ 3~) ~uenouille ou ~2nt~lieur~nIenL ~2 ce l-r~chauffage.

~ElllLLE OE REMPLACEI~ENt (REGLE 26) WO96/167S8 CA 02206792 1997-05-27 PCl[/l;R95/01562 D';lut~cs c~ ct~riStiques et av~e~y,e5 de la pre.sente invelltion appar~ltront enc~re ;i 1;
lecture de la desc~i~tion qui suit d un e~cGml~le d~ realis~ion (loTm~ ~ title illus~it en rcf~,rencc au~c figures ;mnexee~. Sur ces figures:
- ]~ fi~ure 1 est une vue en eoul-e longinl-lin:-le d'un~ quenouille conforme ;i 1;~
r~sente in~ention .
- les figures ~ et 3 sont d~s vues partielles à ~chelle agr~ndic d'une partie du nez de la quenouille rel r~sell~c sur la fiE~urc l;
- la fi~ure ~ e~t un st:héma qui illus~e le mode de pr~chauffage préféré u~lise p~ur l;d cr~ion d'u~le couelle d~nse f~ilte~ erm~bl~ aux g~z d~ns uue l~) qu~nouille con~orl~2e ~ la pl~SeJl~e inv~ntion.
Sur 1;~ ~;gur~ uenouill~ eomporte un Corps 2 de forme allong~. Un canal ~xial 3 est l~i~se dans ce corps par le l~landril~ de prcs~,e. L~ c~lal ~xial ~ tcnd ~1 I'e~tr~ ite superi~ure de 1~ qu~nouille jusyu'~ une faiilc dist~nce ~ son ~xtr~n~it~
mt~rieure. La l~artie supr~rieur~ du colps ~euL être r~ccordéc, par des moyens non repr~sent~s, ~ un m~calli~me Llc le~a~;e qui ~crmet cle la d~placer vcr~icalement afi~ (~e ré~uler l'écoulement d~ cier liquidè.
A son extr~mité inferieure 1;~ L~u~nouille ~omporte un nez a~Tondi ~. Le corps ~ de 1 ~~uenouill~ cs~ le~ c cn ull Inateriau re~l-actaiue traditioLulel~ plr c.~;emple un m~ riau cvm~oTt~nt de ~0 ~ ~0 ~0 ~ car~one et un ou l~lusieurs o~lde.s re~ractaires ~el ~ue I ~l~mil~e, la zircon~, la silic~ la ~llagné~sie etc Ll coucl~c e.~teme ~ ~u nez 5 es~ con~ti~u~e ~i'un ma~liau r~fractailc cnml~ortan~ une basse teneur en ~allhit~. La l-enc au fcu totalc de c~ matériau ~st inféneurc ;~ 9 Cto.
Cela sigllitle que lo~s~u~ ce nlaL~riau est oxyd~ dl~rant i'~t~e de E~rechaufLage de l~
qu~n~ illc, l~ gr~ u'il t:onticnt et le carbonc eo~l~e-1u claJls Ic li~nt repr~sentcnt 9 % ou moins du poids de réfiac~res. En outre la couche eXterne ~ comporte une imp~rt~n~e ~uantil~ ~'un oxy~lc r~:fTact~ire lel que l aluminc. E~ , le maLériauconstin~.~nt l:l c~u~he extern~ lu ne% c~mporte des llréeurseurs de fiitt~ge, not~mment l'alu~une calcin~e, l'alumirle r~lrinée réactive, la f~mée de silice ou les argiles. La 4u;~ntit~ tot~llc ~I'v~;ydc r~fT~ct;lirc, est i~u moins ~,aIe ~ ~0 ~O. Lcs rrecurseurs dc tritt~ge sont generalement des grains de pe~te t~ille, c est-~-dire des grains dont la FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) W O96116758 5 PCTA~R95/01562 .surf~cc specil~iyue esl yr:3nde. P~r suite ~a s(lrf~ce de c~)nr~ ntre l~s ~,rains ~t ~ugmem~e. L'~lumine calcinee l~rés~nte un~ surIace sp~cifi4ue impor~nte et l'alumine r~ in~e roactiYe une surface sp~eifique plus importante encore. La hlmée de silicc I)roduit UIIC re~ction ~lumine-~ilice pour creer (ie la mullitc. La den.sification de la ~ 5 L(~uche 4 ~'opère ~lors par mulli~isalion. Les systeln~s de ty~ argile créent é~ nt d~s l1~icoll~ ceran~i4ues ~ une temp~ture rel~bvement basse de l'ordre de 1000 C ~

1 1 0 0 C .
G~âc~ à ~a ~r~s~nce de l'un ou plusieurs de ces precurSeulS de fritta~e on peut cre~s à
un~ t~mp~ e rel;ltivemen~ b.lsse~ par exemple 100~) C. une liaisou d~ yain à grain ent~e Je.~ ~rains d alumine (liaisnn c~r~mique). Cette couche est dense, dure et ~oss~de des por~ de faible di;~mètre Elle est donc impermé~ble allx ~az Ce~te coucl~e ~tform~e d~ préli~rcncc dur~L le ~recllauf~ E cie lil ~3uenouillc, n~is ellc peu~ ~gale~nent ecre re~lisée ~nL~ ulem~nL. ~ r~Li~n de ~r~ch~uffar,c permet ~'~xy~er le ~rb~l~ec~n~enu d~ln~ la eouchs exteme 4 et ainsi de l elimin~r. On ohticnt de cc fait unc couche 1~ san.~ t:arbollc ~l la suriace e~teneure du nez 5 Il c~lnvient de rem~ ucr ~lue ccu~ couci~e ~,an~; c;lrbone possède une faible ~pai~seur. A ~ilre d'e~mple, si l ~pai~s~ur de la couche 4 est de ~.0 mm, I'épais.seur de la couche decarburée sera ~piquement d~ 3 n~m et ;IU
maximunl de S mln. On C~ t;l~C ~in~,i qu'une p~r~e iml)orlall~c de l'~p~isse~lr L~ la couchc 4 n'est pas ~lécL~r~urée pen~lant le pr~chauffagc. ~n fait, durant cette or)ération ~n on observe deu~ phenom~nes sirn-~lt~n~s. D une p~t l oxyd~ion du carbone qui ~ugmente 1~ penné~}~ilitc (Ju In;lleri~u de la couche d~ns une p~opor~ion d'~u~n~ l-lus iml)o~nte que la teneur ell carbonc est plu5 grande. C'est la raison pour laquelle de mani~r~ n~:r;~ teIleur en c~rbollc du m;iteriau de 1~ couche ne doit ~as etre éle- ee et en t~)u~ CL~S elle n~ it pas ê~re suL érieure a 9 ~O. D'auLre part. I~rallèlement ~
W O96 / 16758 PCT ~ R95 / 01562 QU ~ NOVEL COMPRISING AN EXTERNAL LAYER CAPABLE OF FORMING A
COUC ~ IE IMP ~ RMEA ~ LE AUX GAZ.

In the coul ~ cn continuous ~ the steel, pi ~ these "Idté ~ iaux ré ~ ractaires ~ have u ~ ilise ~
to callalize and regulate the ~ c ~ tll ~ ml ~ nt ~ le l ~ ier li4ui ~ e. In particular we use a ~
quen ~ luille l. ~) ur regulc ~ 3u ~ relel e; cotllcm ~ rlt ~ le l '; lcier li ~ ui ~ e ~ I'ulle pocl-e ~, er ~
a r ~ rtiteur and clu reparLiter ver.s a mold of couIée continuously. The mat ~ u r ~ frac ~ air ~ est s () umis; I de. ~ i ~ ondilion.idl ~ ti ~ ion s ~ v ~ res. It sul) i ~ dcs conllain ~ cs thermi4ues, un ~ ero ~ ion ~ u aciel-, unc o ~ cy ~ la ~ un ~ et ~ I! ulle general mallière all of ~
r ~ cti ~ n ~ yui r ~ ult ~ have ~ inter ~: ti (3n ~ ~ ntre cor ~ stituants of ma ~ ri ~ ur ~ r ~ c ~ airc e ~ de ; ier m ~ tcriau. ~ r ~ ir ~ s uLilis ~ nLielment ~; ~ n ~ r ~ len ~ ent ~ u carlone. Similarly en ~ 4uen ~ use a liai. ~ on c ~ rhone and are composed of ~ m ~ third refr ~ ctaires 1 ~ qu ~ alunlirl ~, z ~ r-cnllc ~ I lr ~ m; lg ~ ic, l2 ~ ilicc, Ic c ~ r ~ silicon urc or tl ~ gr; l lutres ~ ~ enses. These refr ~ c ~ ire ~ conti ~ nnent al ~ ssi ~ en ~ ralement des ~ uan ~ atés Significant-3ti ~ es of carbon sc) us the f; ~ rme of ~ -aphite, of ya ~ hit ~ amoTphe, of black of carl. ~ on ~ ~ L clual ~ tite. ~ uI ~ I) k ~ r ~ tairc de curi ~ n ~ pro ~ enallt of the binder used ~.
L; l ~ r ~ entc in ~ ~ ntion co ncerne un ~ ~ luenollille cnml ~ ort ~ nt a body terminated ~ by a nc ~
~ 0 re ~ read in a lnat ~ liau refractory comr ~ ort ~ nt of c ~ r ~ one.
We c ~ nn ~ 09 ~ 61 ~ j a clueuonill ~ dc this typ ~. She coLnp ~) rtc un c ~ rp ~
ct nos renf ~ rcé termin ~ nt C () lpS and r ~ Iis ~ in a different material from that of corl) s. Lc nlat ~: ri ~ u ~ lu corps el c ~: him from llCZ are coprcssc; s cn ullc ~ eulc opcration. In d'autrc ~ ~ crmes (~ eu, ~; poutkc. ~ ~ cc () mpositioll diffcrcn ~ c ~, p. ~ r e. ~ cnlple l '~ lulnille gr ~ phitc ~ 5 for c (~ rps and l ~ ~ ircone or n ~ nl ~ ie ~ for the nose, are int-ro ~ uite ~, ~ im ~ llt ~ n ~ ment ~ an ~, Ulll ~ e ~ lle nlOUlC pUiS prc ~ s ~ es c ~ C ~ UilCS simultancm ~ llt Cep ~ nd ~ nt ~ d ~ ns a 4uenouille ~ c cc ~ c. l ~ c ~ h ~ Jon de. ~ ~ rain.s of ~ lumine. dc zireon ~
etlou de ma ~ né ~, ie e ~, t ob ~ enue p; lr a li ~ isvn du ~ lle car ~ vnc, ~ namely a link d ~ ns UC ~ k ~ lrhVllC C () II ~ CIIII d; ll) S IC nl ~ ian ~, c constitute ~) vl ~ i7nlclis ~ Lioll ~ CII ~ Ud un rescau (l ~ li e, ~ rre the diferent grains.

~ REPLACEMENT EYE ~ E (RULE 26) WO 96116758 CA 02206792 1997 - 0 ~ - 27 PCr ~ 95/01562 The; ~ cier ~ a ~ res. ~ If ~ ih; lut ~ ten ~ ur en oxy "~ ne q ~ e 1 ~ vule ac ~ uellement and LIUi are r ~ a ~ t c ~ lm ~ s. by ~ x ~ mr ~ tluminiu ~ n or ~ u silicon or q ~ li le SOilt i ~ enough, er ~ den ~. Ie nose of a distaff of this t ~ pe. This] has ~ as a consequence a weak weak ~ e ~ the v ie of l / l ~ luen () uille and n ~ these ~ ite its repl, tcement f ~ é ~ luent.
Other ~ r ~ ction ~ entrc comr ~ chimigu ~ s, ~ articuli ~ rently ~ u: c, which p ~ can form ~ high ~ e ~ re in the material ~ u refractory consti ~ l ~ nt the nose la 4uen (~ uill ~ ct in acicr liqui ~ le ~ l. P uc: ccrnl ~ lc 1 ~ mol) oxide of cauhone r ~ iuit c ~ rt; ~ ins elements pr ~ ents in the liquid steel ~ the ~ urface ~ read nose and causes on ce ~ surfac ~ la pr ~ cipita ~ ioll ~: oxy ~ l ~ s in ~ ulier of alumina oxide. The pots 1 ~ (l oxy ~ les ~ ml ~ eG ~ ent l ~ ro ~ lcssi-c ~ nent unc fcrmeture complet du canal de couléc.
The present invention has pr ~ cis ~ ment for o ~ jet a c ~ uen () uille ~ ui remedies ~ these inconvellierlls It offers a 4uenouillc daIls 1 ~ 4ucllc lcs re; lc ~ iolls cn ~ c lcs LOlllpUSCS
chillLiqu ~ s. I) ar ~ ic ~ r ~ nlcl ~ zeu ~ qui ~ CUV ~ IIt formcr. ~ Ulc Lcml) er ~ ed ~ ns le materi ~ ur ~ act ~ ire constituting the ne7 distaff and d.lns 1'3cier liquid sound ~
~ mp ~ cl ~ s.
This r ~ ult ~ t is o ~ t ~ naked, con ~ rTnément to] invention, by the f ~ it ~ ue the nose of 1; 1 quenouillc compol-te an external layer which ie partially or entirely. this couch ~ et ~ rl ~ e ~, 'ormer ulle ~ ucl ~ c irittec, dense, oxidized el iml ~ cl-lne ~ l) lc ~ u ~ z k ~ rsqu'elle is ~ a ~ t ~ mp ~ r ~ t ~ re ~ llp ~ higher ~ 1000 C.
Thanks to the llr ~ sence of this collche] ~ resist ~ nce of the nose 2u. ~; acicrs that are not , Oll 4ui k ~ ~ OIIL in ~ ul-fi ~ (lmmcrlt ~ ~ t ~ ccn ~ u dc nl ~ nierc tr ~ s inl ~ nlc. L3 ~ urc ;:
de ~ i ~ de 1 ~ guenouille is l ~ rolorl ~ e ~ and the result is an econc ~ mie iml) or ~ l ~ te pour The user.
On ~ lenlcnt lcs d ~: ~ ydc ~ la ~ urJ;, lce ~ lu ncz cle ~ c sortc yue 1 ~
r ~ ion (l '~ cier n' ~ t ~ as l) crturl ~ é ~. The f ~ rmet-ure e ~ 3nch ~ of the cupped hole r ~ ste en pcr ~ n; lrl ~ nc; r, po ~ si ~, Inune ~ pr ~ s ulle IOI1, U ~ scqucllc ~ (le cnul ~ c D ~ f ~ rcn ~ c ~ cl ~ tC ~ IlC dl ~ n ~ z ~. ~; Tc ~) ns ~ it ~ t ~ lr ~ fr; ~ ir ~
compolt ~ nt dcs prccllrsculs ~ fritta ~ P. These precursors are ~ dc.stinés ~ Ia ~ onser le ph ~ llt) m ~ nc ~ IC ~ C. C ~ sl- ~ -dirc ~ isoil (le ~ r; ~ I Lr; lirl. ~ IS ~ erlncttelll; ~ u IriLL ~
to pro ~ ire .1 unc te ~ r ~ tllre ~ S h ~ se e ~ ~ Ic s' ~ cutcr en un dul ~ el lus c ~) ur ~ c THE REPLACEMENT (RULE 26) W ~ 96J16758 PCT ~ R95101S62 This ~ T) t ~ ttage sliders are ch ~ is noumment d ~ n ~ gr ~) upe coml-renant alumina calcine ~ e, calcined alumina reac ~ ve, silica smoke, clays, fine particles (~ 50 microns) of oxides.
Pre ~ erence the outer layer of the nose is re ~ read in a material co ", pollar, l at m ~ ins 4% and at most 9% by weight of catbone, including the carbon contained in the binder used, of which 1.5% to 6% under graphite form. Idé ~ Lement the total of ca ~ bone, expnmé in weight, n ~ exc ~ not 5%.

The ~: ~ U ~ t ~ can ~ collar ~ sh ~ tl ~ ep; ~ r a cal ~ uchon f ~ bri ~ uc s ~ p ~ men ~ of the body ~ ie l ~ quenouillc E ~ uis asscml ~ le ~ cc corps. She t) cut ~ .m ~ -1t e ~ e coprcssée e ~ same time ~ ue le ~; orps ~ uen-) uille.
From there ~ lel ~ cc we use the same liallt ~ ul link Ic mal ~ riaU con ~ utu ~ l ~ le COIT ~ S de l ~
distaff and the mat ~ r.iall constituting the exterl ~ e layer. Used it) n ~ 'a same binder ~ ppt) ne une} lu.s ~ rande Jacilite fabric ~ on ~ ns le c ~ s () ù 1 ~ ~ ucll ~ uillc es ~ copress ~.
In addition. da ~ c ~ dcrniel case it ~ eraL ~ s diff ~ cile, ~ oire im ~ ossil) l ~ ~ copressel a 4uenouill ~ ~ n utili ~ .an ~ u.lc l ~ nt ~ dif ~ r ~ nts.
i 5 .Sel ~ n ul nlo ~ lc ~ le ~ alisat- (nlt ~ r ~ le mat ~ nau cle 1.1 cvuclle e ~ e ~ ul ~ z cc mporte ~ es ~ gents (1 ~ re ~ tion ~ t ~ p ~ bilite. C ~ s agents are chosen ~ er) r ~ referenc ~ d; lns the ~ roupe cons ~ tu ~ p ~ r: a ~ metal editions and T ~ rticulieuse 1 ~ silicon. Ie bor.lx. Ic ~; lrt) tlr ~: (le ~ .iliciullu Ic c ~ rburc (le b ~ rc. Ccs a ~ cnts d ~ rt: duc ~ ion (Ie 11 l? erlnéai ~ ollt l ~ ollr b ~ lt cleet ~ Ine eouche a ~ L ~ erme ~ tulite r ~ duite which is added to the dense layer ox ~ d ~ e ilnperTneai) the au ~ ~ az formed by mt ~ ge de la coueh ~ exteme du ncz.
In ~ lne realization pr ~ iron ~ e, the ext ~ n ~ e layer is con ~ tituee at least alumina. . It poses ~ the ulle ~ thick ui ~ greater than 10 mm el ép: smoothness ~ Ie cc uche (ien. ~ C fnttée imr ~ m ~ble au ~ z ~ .st inferieurc ~ l 5 nm.
'~ 5 The inv ~ lltion concerns ~ n OUtlC a Tn ~ ocÉd ~ d ~ m ~ 5th on the ~ ure of a quenol ~ ille according the inv ~. S ~] vlt e ~ l ~ ro ~ d ~ () n ~ Ornle un ~ uclle llcl1 ~ e fril ~ cc ~ in1 ~ crn ~ le ~ u. ~ C ~: lz ~ i 511rf ~ C ~ hard nose ~ nt unc éta ~ e of treatment ~ nt tl1ermique. Preferably the ~ t ~ 2 ~ e of very ~ thermi ~ ue ~ 'c ~ ecme en ~ c) rt ~ n ~ the nose ~ a temperah ~ re 1000 C less ~ le ~ 0 nlr u Lc ~ 1 aitelncrIt tlIcrlni (lllc I ~ CUL ~ Lrc rc.llis'c dur ~ Ic ~ rcc ~ auf ~ av ~ c ~ le la ~ 3 ~) ~ uenouille or ~ 2nt ~ binder ~ nIenL ~ 2 ce lr ~ heating.

~ IT IS REPLACED ~ ENt (RULE 26) WO96 / 167S8 CA 02206792 1997-05-27 PCl [/ l; R95 / 01562 D '; lut ~ cs c ~ ct ~ riStiques and av ~ e ~ y, e5 of the present invelltion appear ~ l ~ enc ~ re; i 1;
reading of the following desc ~ i ~ tion of an e ~ cGml ~ le d ~ realis ~ ion (loTm ~ ~ title illus ~ it en rcf ~, rencc au ~ c figures; mnexee ~. In these figures:
-] ~ fi ~ ure 1 is a view in eoul-e longinl-lin: -le of a stopper compliant; i 1; ~
feels in ~ ention.
- Figures ~ and 3 are d ~ s partial views to ~ agr scale ~ ndic of part of the nose distaff rel r ~ sell ~ c on the fiE ~ urc l;
- the fi ~ ure ~ e ~ t a st: héma which illus ~ e the mode of pr ~ heating preferred u ~ lise for l; d cr ~ ion of u ~ the shell d ~ nse f ~ ilte ~ erm ~ bl ~ to g ~ zd ~ ns uue l ~) qu ~ nouille con ~ orl ~ 2e ~ la pl ~ SeJl ~ e inv ~ ntion.
On 1; ~ ~; gur ~ uenouill ~ eomporte a Body 2 of elongated shape ~. ~ Xial channel 3 is the ~ i ~ se in this body by the ~ landril ~ prcs ~, e. L ~ c ~ lal ~ xial ~ tcnd ~ 1 I'e ~ tr ~ ite superi ~ ure de 1 ~ qu ~ nouille jusyu '~ a weak weakness dist ~ nce ~ son ~ xtr ~ n ~ it ~
mt ~ higher. The supreme art of the colps is to be rcorded, by means not represent ~ s, ~ a m ~ calli ~ me Llc le ~ a ~; e which ~ crmet cle the ~ move vcr ~ icalically afi ~ (~ e re ~ uler the flow of liquid steel.
At its lower end 1; ~ L ~ u ~ noodle ~ omorts a nose to ~ Tondi ~. The body ~ of 1 ~~ uenouill ~ cs ~ le ~ c cn ull Inateriau re ~ l-actaiue traditioLulel ~ plr c. ~; ample a m ~ riau cvm ~ oTt ~ nt de ~ 0 ~ ~ 0 ~ 0 ~ car ~ one and one or more o ~ lde.s re ~ ractaires ~ el ~ ue I ~ l ~ mil ~ e, zircon ~, silic ~ la ~ llagné ~ sie etc Ll coucl ~ c e. ~ Teme ~ ~ u nez 5 es ~ con ~ ti ~ u ~ e ~ i'un ma ~ liau r ~ fractailc cnml ~ ortan ~ une low ~ allhit ~ content. The l-enc to fcu totalc of c ~ material ~ st inféneurc; ~ 9 Cto.
This sigllitle that lo ~ s ~ u ~ this nlaL ~ riau is oxid ~ dl ~ rant i '~ t ~ e de E ~ rehaufLage de l ~
qu ~ n ~ illc, l ~ gr ~ u'il t: onticnt et le carbonc eo ~ l ~ e-1u claJls Ic li ~ nt represent ~ sentcnt 9 % or less of the weight of refi ~ res. In addition, the eXterne layer ~ has a imp ~ rt ~ n ~ e ~ uantil ~ ~ 'un oxy ~ lc r ~: fTact ~ ire lel que aluminc. E ~, le maLériauconstin ~. ~ Nt l: lc ~ u ~ he extern ~ lu ne% c ~ mporte llréeurs de fiitt ~ ge, not ~ mment alu ~ a cullet ~ e, alumirle r ~ reactive lrinée, f ~ mée silica or clays. The 4u; ~ ntit ~ tot ~ llc ~ I'v ~; ydc r ~ fT ~ ct; lirc, est i ~ u minus ~, aIe ~ ~ 0 ~ O. Dc recursors tritt ~ ge are generally grains of pe ~ te t ~ ille, that is to say grains whose SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) W O96116758 5 PCTA ~ R95 / 01562 .surf ~ cc specil ~ iyue esl yr: 3nde. P ~ r following ~ as (lrf ~ ce de c ~) nr ~ ntre l ~ s ~, rains ~ t ~ ugmem ~ e. The ~ calcined lumine l ~ res ~ nte a ~ suriace sp ~ cifi4ue impor ~ nte and alumina r ~ in ~ e roactiYe a specific surface even more important. The hlmée of silicc I) UIIC product re ~ ction ~ lumine- ~ ilice to create (ie the mullitc. The den.sification of the ~ 5 L (~ uche 4 ~ 'operates ~ then by mulli ~ isalion. The systeln ~ s of ty ~ clay create é ~ nt d ~ s l1 ~ icoll ~ ceran ~ i4ues ~ a rel ~ bement low temp ~ ture of about 1000 C ~

1 1 0 0 C.
G ~ âc ~ à ~ a ~ r ~ s ~ nce of one or more of these precurSeulS de fritta ~ e we can cre ~ s a ~ t ~ mp ~ e rel; ltivemen ~ b.lsse ~ for example 100 ~) C. a liaisou of grain ~ yain ent ~ e I. ~ ~ rains of alumina (liaisnn c ~ r ~ mique). This layer is dense, hard and ~ oss ~ of por ~ low di; ~ meter It is therefore waterproof ~ ble allx ~ az Ce ~ te coucl ~ e ~ tform ~ ed ~ préli ~ rcncc hard ~ L le ~ recllauf ~ E cie lil ~ 3uenouillc, n ~ is ellc peu ~ ~ scab ~ nent ecre re ~ read ~ nL ~ ulem ~ nL. ~ r ~ Li ~ n de ~ r ~ ch ~ uffar, c allows ~ '~ xy ~ er ~ rb ~ l ~ ec ~ n ~ enu d ~ ln ~ la eouchs exteme 4 and so of elimin ~ r. We ohticnt of cc made a layer 1 ~ san. ~ T: arbollc ~ l suriace e ~ nose contents 5 It c ~ lnvient rem ~ ucr ~ lue ccu ~ couci ~ e ~, an ~; c; lrbone has a low ~ payer ~ sor. A ~ ilre d'e ~ mple, if l ~ pa ~ s ~ ur of the diaper 4 is ~ .0 mm, the thickness of the decarburized layer will be ~ pique d ~ 3 n ~ m and; IU
maximunl of S mln. On C ~ t; l ~ C ~ in ~, i que p ~ r ~ e iml) orlall ~ c de l ~ p ~ isse ~ lr L ~ la couchc 4 is not ~ lécL ~ r ~ urea pen ~ lant pr ~ heating. ~ n did, during this or) eration ~ n we observe two ~ phenomena ~ sirn ~ lt ~ n ~ s. D a p ~ tl ox ~ ion of carbon which ~ increase 1 ~ pinnate ~} ~ ilitc (Ju In; lleri ~ u of the layer in ~ ns a p ~ opor ~ ion of ~ u ~ n ~ l-lus iml) o ~ nte that the content ell carbonc is greater. This is the reason why mani ~ r ~ n ~: r; ~ teIleur en c ~ rbollc du m; iteriau de 1 ~ layer ne ~ a and in t ~) u ~ CL ~ S it does not ~ re ~ suL erior to 9 ~ O. On the other hand. I ~ rallying ~

2~ I'oxydation du carkone s'e~fectue le ~h~nom2ne de fiittage qui tend ~u CO~ à cr~er unc couc~lcimperm~able qui s'oppose Ll 1;1 poursuite ~ic la d~c~bura~bon vers l'intérieur du n~at~lia~ r~racta~e. Pouu~ que la quenouillc fonctionne de facon satisfaIsante il cst n~cessaire que le frin~L~e de 1~ coue}~e superficielle l'cmporte rapidement ~ur son ox~ tion. C ~t 1~1 r~ on pour l~lu~lle on ;1 pr~ Ic.c ~ urscurs ~ic f~ c qui ontct~ tionne~ pr~c~demment et 9ui ont pour t~ut de le tdcilit~r et dc l'at:c~l~rer.

FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) W 096/167S8 CA 02206792 1997-05-27 PCT~R9~01562 La qucllouillc rcprescntée sur 1.1 Fi~ure 1 ~ ét~ r~alis~e par le T)roc~dé dit de coI~ress2~,e iso~t~ti~ue. Deu~ mél~nges, I'un cone.~pondant ~ la composition ~lu corps 7 ~le 1 yuenouille. 1 autre ~ celle ~e la cvuche externe ~ ont eté I?laces ~imuit~n~rnent dans un rnc)ul~ clef~rm;ll le cvml~renant un mandrin axial dcstin~ ~i former ~In evi~ement corre~l~onddslt au ccu~ L'ensembl~ ~ ét~ soumis à un pre~.sage isostatiquE. Un même li~nt a e~:é utili.sé r'our le corps 2 ~t pour la couche ext~rne 4. L'utilisation d'un meme li;mt cst un ~ n(l a~autag~ cal ell~ rmet de donncr un~ cohesinn plus ~ ;i la pi~ce et assure un~ mcilleurc li;li50n entre le corps 2 ~ la couche e~terne 4.
On a represen~ SUI 1:'~ fi~ur~s 2 e~ 3 Ull~ par~ie ~ uenoLIille de la ~gure 1 a~ant I operation de l~r~chaut~gc (f~ure ~) ct apres le pr~ch;luf~a~e (figurc 3). Sur 1~ fi~ure 2 on di~tin~ue la couche 7 correspon~iaslt ~u corps dc la ques)ouille et 1~ couch~ 4 eor~espond~n~ pals.seur de la COUCII~ extEI~e av~nt le prccllauffagc. Sur la figur~ 3 1~ c~ ucl~e 2 rornl~lt le co~s c~t re~tee i~lenh4u~ re~ ncl~c 1;~ couehe 4 se d~:cc-n~T)ose ~lesormais cn un~ cout:he ~a qui constitue la couche dense fiittée et imperméable a~L~ az 1~ (3écn~e pr~ci~clemment et unc cotlche 41- qui n!~ ~as ~te ~ dée ~rcc 4u'cllc r~rnt~e de l'o~yd~tion p~ couch~ ~. Sa composi~ion est (ionc restée identique a 1~
compo~ition initiale ~u elle ~ait ~nterieulement au préchauf~ge. On constate parconse4uc~lt qu~ us~Lte ~ui ;lu ~iép;~ ~ it c()nstitu~e ~le llew; couclles clistinc~cs .se com~ose main~enant de tl ois couclle~s ditt'~rente~s. De E~r~f~rence~ on inclue erlcor. des a~ents de reduc~on de la perméa~)ilite dans 1~ couche ~. Ces a~,ents d'i~lperm~:~bilite ~nt p~r ~xempl~ Ic ~ iu~n m~L~l,le ~r,~Ix, le c~rbure de t ore (B~C), Jc nitnlr_ clc bore (BN). Ces ~gellls ont pOUl hut de reduile la p~rme~hilit~ de la collche ~b dc n~ à rormer une l)~ri~ uyl~lclllclltairc l~,Jur ~ o~ cr i~ la circulalion LIC~ ga~
~ntre l'acie~ uide c~n~nu d~ns 1~ [ ochc ou dan~ Ic rel)artiteur ~t Ic COIl)5 (lu mat~;ri,lu ~5 r~fract~c ~.
On ~ ~epresent~ sur 1~ fi~ re ~ un "ral)llique qui illustl ~ la ~acon corrcctc ~lc prcch;luffcr une quenouill~ d~ l'in~cntion. Selvn 1.1 ~ourbe A. on ~ ~le~ r.lr)id~m~nt 1~ tcm~r,~nlrc d~ quenouille ,i un~ temp~r~ture ~u moin~ ~gale à 1000 C. Cette température ~ eté
Inc~uree d~n~ Ic nl~leri;tu r~:~r.lct;lirc .i l'illLc'ri(:ur (lu (:;Ul~ll 3. Ceci a cl~ cFfcclu(~ Cll UIIC
duree in~lieurc a 70 n~n. En etfcL~ comme Oll l'a ~ i4UC ~ln~neurcmcnt~ deux FElJILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) W O96/16758 PCTA~Rg5/01562 phén()m2n~.s se pr~)duisent sim~ enlentduralltle préch~u~f~ge, ~'ulle p~rt 1'o~yd~tton dc la couche cart,onee et d ~u~Te p;~rt la ~re~tion d~une couche d~nse ~itlCC.
Sil~ c~u~he dense fiitt~e impe~neable 4a repr~sentée ~ur 1~ ure 3 n~ ~e ~ort~e p:~
r~pilJ~nl,5 ~yda~n ~e poursuivr~ d~lstoutel'~p~is~eur d~la ~ouclle exter~e 1 ~t ~ 5 pourr;~ ;tttein~,re e~lement le corp~ 2 Pour que ceci ne ~;e pro(luisc pa~ il e~t néc~ ire d~att~ lre r a~idement 1~ t~mE)~raturc de ~itla~e, e~e~t-c~-dire une temp~rature au moins cgcalc à 100Q C~com me ~nl'.l~chémclLis~ sur la figure 1. ]~ e~t donc nécessa~e que la puissance des, ~lrûleul-s utili~es ~our le T~réchauff~c soit ~-~fic;lnte pour perme~e d'~tteirldre ra~idemen~ cette ~emp~rature. La courhe B illustre une mon~ée ell tem~r~ture trop ~en~c. L;l ~elllp~r~t~r~ (ie 1~00 C n~cessair~ pour que le frittage I)uisse s'eff~ctuer ~lans de bonnes conditions n'esl at~einte qu apr~s une duré~ ~op longu~, nestt n~pnl su~erieule ~ ~0 1lm. Vans ccs conditio~ c~rbul2h~)n de l~ cvucllc ex~me 4 ~ t pr~)~lui~e (Ic malliere e~ee.ssi~e et il ne ~era l)a~ p os~ibl~ d ol)t~llir ulle COUCIIc suffis~mment ~tanche. Sur la ~ur~e C. 1~ mon~e en ~ mp~r~nure est rapide ~ s l~
1~ t~mp~r;~turc m~xj~n;~lc ~te~ te leste inf~ri~lre ~ 10~0 C. En conséqu~nc~, d~l~ ce c~s égaleme1l~, lc ~it~ge de la ~OUCII~ ~a ne se ~roduira pa~ d~n.s d~ ~onnc~ co~di~ion~.
EXEMPLE
On donne (:i-de.~st.)u~ cumpo~ition ~'un e.~;emplc clc mél;ln~,c pourlacon~tituu<ncl'une co~heflltt~e e~nf~rme ~ ention etle~ propri~té~ phy~i~ues(le ce~e c~u~he a~2nt ')V ~ e/o~iyd3LiL)n.
C~mllo~ n ',~
Alun~ine ~bul~ (Al20;) 66 Al~lmine ~ e (Al.0 Graphitc (C) Li~nt 6 Sili~i~m me~l 3 Ar~
Fumée de ~ilice _ _ __ _ l00 ~EUILEE DE REMPLACEMENT (REG' E 26 WO 96/167S8 CA O 2 2 0 6 7 92 1997 - O 5 - 2 7 PCT/FR9S/~)IS62 Pr~riéte~ T~hy.~iuue.~
~lodule de rupture ~ ~empéran~r~ ~mhi~nt.~ 10.40 l~IPa Oen~ite 2.913 Porosit~ ( % ) 16. ~90 Gravi~ Ig/cm~) 3-475 M~dule ~'élasticité 73.0~ GP~
Module ~le n~pb~re à ~ ud 4.34 MPa f~ LLE ~E REAqpLAcElllENT ~REG~E 26)
2 ~ the oxidation of the carkone takes place ~ the ~ h ~ nom2ne of fiittage which tends ~ u CO ~ to cr ~ er unc couc ~ lcimperm ~ able which opposes Ll 1; 1 pursuit ~ ic la d ~ c ~ bura ~ good inward of n ~ at ~ lia ~ r ~ racta ~ e. Since the stopper works satisfactorily it is n ~ necessary that the frin ~ L ~ e of 1 ~ layer} ~ e superficial lmport quickly ~ ur sound ox ~ tion. C ~ t 1 ~ 1 r ~ on for l ~ lu ~ lle on; 1 pr ~ Ic.c ~ urscurs ~ ic f ~ c which have act ~ tion ~ pr ~ c ~ demment and 9ui have for t ~ ut tdcilit ~ r and dc at: c ~ l ~ rer.

SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) W 096 / 167S8 CA 02206792 1997-05-27 PCT ~ R9 ~ 01562 La qucllouillc rcprescntée on 1.1 Fi ~ ure 1 ~ ét ~ r ~ alis ~ e par le T) roc ~ dé dit de coI ~ ress2 ~, e iso ~ t ~ ti ~ ue. Two ~ mel ~ nges, one cone. ~ Laying ~ composition ~ read body 7 ~ 1 yuenouille. 1 other ~ that ~ e the external cvuche ~ were I? Laces ~ imuit ~ n ~ rnent in a rnc) ul ~ clef ~ rm; ll le cvml ~ renant a mandrel axial dcstin ~ ~ i former ~ In evi ~ ement corre ~ l ~ onddslt au ccu ~ The whole ~ ~ ét ~ subject to a pre ~. isostatique. The same li ~ nt ae ~: é utili.sé r'our the body 2 ~ t for the outer layer ~ rne 4. The use of a meme li; mt cst un ~ n (la ~ autag ~ cal ell ~ rmet de donncr un ~ cohesinn plus ~; i la pi ~ ce and provides a li ~ mcilleurc; li50n between the body 2 ~ the layer e ~ dull 4.
We have represen ~ SUI 1: '~ fi ~ ur ~ s 2 e ~ 3 Ull ~ by ~ ie ~ uenoLIille de la ~ gure 1 a ~ ant I operation of the ~ chaut ~ gc (f ~ ure ~) ct after the pr ~ ch; luf ~ a ~ e (figc 3). On 1 ~ fi ~ ure 2 di ~ tin ~ ue layer 7 correspon ~ iaslt ~ u body dc ques) ouille et 1 ~ couch ~ 4 eor ~ espond ~ n ~ pals.seur de la COUCII ~ extEI ~ e av ~ nt le prccllauffagc. On the figure ~ 3 1 ~ c ~ ucl ~ e 2 rornl ~ lt co ~ sc ~ t re ~ tee i ~ lenh4u ~ re ~ ncl ~ c 1; ~ couehe 4 se de ~: cc-n ~ T) ose ~ now cn a ~ cost: he ~ a which constitutes the dense fiittée and impermeable layer ~ L ~ az 1 ~ (3écn ~ e pr ~ ci ~ clément et unc cotlche 41- qui n! ~ ~ A ~ te ~ dee ~ rcc 4u'cllc r ~ rnt ~ e of o ~ yd ~ tion p ~ couch ~ ~. Its composi ~ ion is (ionc remained identical to 1 ~
~ initial composition ~ u ~ it ~ has ~ nterieulement to preheat ~ ge. We see parconse4uc ~ lt qu ~ us ~ Lte ~ ui; lu ~ iép; ~ ~ it c () nstitu ~ e ~ le llew; clistinc couplings ~ cs .se com ~ dose hand ~ enant de tl ois couclle ~ s ditt '~ rente ~ s. From E ~ r ~ f ~ rence ~ we include erlcor. of a ~ reducent ents ~ on the permea ~) ilite in 1 ~ layer ~. These a ~, ents of i ~ lperm ~: ~ bilite ~ nt p ~ r ~ xempl ~ Ic ~ iu ~ nm ~ L ~ l, le ~ r, ~ Ix, c ~ rbure de t ore (B ~ C), Jc nitnlr_ clc boron (BN). These ~ gellls have POUl hut de reduile the ~ rm ~ hilit ~ of the collche ~ b dc n ~ rormer a l) ~ ri ~ uyl ~ lclllclltairc l ~, Jur ~ o ~ cr i ~ circulalion LIC ~ ga ~
~ ntre acie ~ uide c ~ n ~ nu d ~ ns 1 ~ [ochc ou dan ~ Ic rel) artist ~ t Ic COIl) 5 (lu mat ~; ri, lu ~ 5 r ~ fract ~ c ~.
We ~ ~ epresent ~ on 1 ~ fi ~ re ~ a "ral) llique which illustl ~ la ~ acon corrcctc ~ lc prcch; luffcr a distaff ~ d ~ in ~ cntion. Selvn 1.1 ~ ourbe A. on ~ ~ le ~ r.lr) id ~ m ~ nt 1 ~ tcm ~ r, ~ nlrc distaff, i a ~ temp ~ r ~ ture ~ u moin ~ ~ equal to 1000 C. This temperature ~ summer Inc ~ uree d ~ n ~ Ic nl ~ leri; tu r ~: ~ r.lct; lirc .i l'illLc'ri (: ur (lu (:; Ul ~ ll 3. Ce a cl ~ cFfcclu (~ Cll UIIC
duration in ~ lieurc at 70 n ~ n. In etfcL ~ as Oll has ~ i4UC ~ ln ~ neurcmcnt ~ deux REPLACEMENT SHEET (RULE 26) W O96 / 16758 PCTA ~ Rg5 / 01562 phen () m2n ~ .s pr pr) duise sim ~ enlentduralltle préch ~ u ~ f ~ ge, ~ 'ulle p ~ rt 1'o ~ yd ~ tton dc the cart layer, onee and d ~ u ~ Te p; ~ rt the ~ re ~ tion of a layer ~ nse ~ itlCC.
Sil ~ c ~ u ~ he dense fiitt ~ e impe ~ neable 4a repr ~ sentée ~ ur 1 ~ ure 3 n ~ ~ e ~ ort ~ ep: ~
r ~ pilJ ~ nl, 5 ~ yda ~ n ~ e pursr ~ d ~ lstoutel '~ p ~ is ~ eur d ~ la ~ ouclle exter ~ e 1 ~ t ~ 5 pourr; ~; tttein ~, re e ~ lement le corp ~ 2 So that this does not ~; e pro (luisc pa ~ il e ~ t néc ~ ire d ~ att ~ lre ra ~ idement 1 ~ t ~ mE) ~ raturc de ~ itla ~ e, e ~ e ~ tc ~ - say a temperature ~ at least cgcalc at 100Q C ~ com me ~ nl'.l ~ chémclLis ~ in Figure 1.] ~ e ~ t therefore necessa ~ e that the power of, ~ lrûleul-s utili ~ es ~ for the T ~ warm ~ c or ~ - ~ fic; lnte for perme ~ e d ~ ~ tteirldre ra ~ idemen ~ ce ~ emp ~ rature. Courhe B illustrates a mon ~ ée ell tem ~ r ~ ture too ~ in ~ c. L; l ~ elllp ~ r ~ t ~ r ~ (ie 1 ~ 00 C n ~ cessair ~ so that sintering I) uisse eff ~ ctuer ~ lans good conditions is not at ~ einte until after ~ a duration ~ ~ long op ~, nestt n ~ pnl su ~ erieule ~ ~ 0 1lm. Vans ccs conditio ~ c ~ rbul2h ~) n de l ~ cvucllc ex ~ me 4 ~ t pr ~) ~ him ~ e (Ic malliere e ~ ee.ssi ~ e et il ne ~ era l) a ~ p os ~ ibl ~ d ol) t ~ llir ulle COUCIIc enough ~ even ~ waterproof. On the ~ ur ~ e C. 1 ~ my ~ e in ~ mp ~ r ~ nure is fast ~ sl ~
1 ~ t ~ mp ~ r; ~ Turkish m ~ xj ~ n; ~ lc ~ te ~ te leste inf ~ ri ~ lre ~ 10 ~ 0 C. Consequently ~ nc ~, d ~ l ~ ce c ~ s Equale1l ~, lc ~ it ~ ge de la ~ OUCII ~ ~ a ne ~ rodrod pa ~ d ~ ns d ~ ~ onnc ~ co ~ di ~ ion ~.
EXAMPLE
We give (: i-de. ~ St.) U ~ cumpo ~ ition ~ 'an e. ~; Emplc clc mél; ln ~, c pourlacon ~ tituu <ncl'une co ~ heflltt ~ ee ~ nf ~ rme ~ ention etle ~ propri ~ té ~ phy ~ i ~ ues (le ce ~ ec ~ u ~ he a ~ 2nt ') V ~ e / o ~ iyd3LiL) n.
C ~ mllo ~ n ', ~
Alun ~ ine ~ bul ~ (Al20;) 66 Al ~ lmine ~ e (Al.0 Graphitc (C) Li ~ nt 6 Sili ~ i ~ m ~ l 3 Ar ~
Smoke from ~ ilice _ _ __ _ l00 ~ REPLACEMENT WING (REG 'E 26 WO 96 / 167S8 CA O 2 2 0 6 7 92 1997 - O 5 - 2 7 PCT / FR9S / ~) IS62 Pr ~ riéte ~ T ~ hy. ~ Iuue. ~
~ rupture lodule ~ ~ emperan ~ r ~ ~ mhi ~ nt. ~ 10.40 l ~ IPa Oen ~ ite 2.913 Porosit ~ (%) 16. ~ 90 Gravi ~ Ig / cm ~) 3-475 M ~ dule ~ 'elasticity 73.0 ~ GP ~
Module ~ le n ~ pb ~ re à ~ ud 4.34 MPa f ~ LLE ~ E REAqpLAcElllENT ~ REG ~ E 26)

Claims (15)

REVENDICATIONS 1. Quenouille comportant un corps (2) terminé par un nez (5) réalisé en un matériau réfractaire comportant du carbone, caractérisée en ce qu'elle comporte une couche externe (4) revêtant partiellement ou entièrement le (5), cette couche (4) comportant au plus 9 % en poids de carbone et étant apte à former une couche (4a) frittée dense oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée à une température supérieure ou égale à 1000°C. 1. Stopper comprising a body (2) terminated by a nose (5) made in one refractory material comprising carbon, characterized in that it comprises an outer layer (4) partially or entirely coating the (5), this layer (4) comprising at most 9% by weight of carbon and being capable of forming an oxidized dense sintered layer (4a) and impermeable to gases when brought to a temperature greater than or equal to 1000°C. 2. Quenouille selon la revendication 1 caractérisée en ce que la couche externe (5) est constituée d'un matériau réfractaire comportant des précurseurs de frittage. 2. Stopper according to claim 1 characterized in that the outer layer (5) consists of a refractory material comprising sintering precursors. 3. Quenouille selon la revendication 2 caractérisée en ce que les précurseurs de frittage sont choisis dans le groupe comprenant l'alumine calcinée, l'alumine calcinée réactive, la fumée de silice, les argiles, les particules fines (< 50 microns) d'oxydes. 3. Cattail according to claim 2 characterized in that the precursors of sintering are selected from the group comprising calcined alumina, alumina reactive calcined, silica fume, clays, fine particles (< 50 microns) of oxides. 4. Quenouille selon l'une quelconque des revendication 1 à 3 caractérisée en ce que la couche externe (4) est réalisée en un matériau comportant au moins 4 %
et au plus 9 % en poids de carbone, dont 1,5 % à 6 % sous forme de graphite.
4. Distaff according to any one of claims 1 to 3 characterized in that that the outer layer (4) is made of a material comprising at least 4%
and at most 9% by weight of carbon, including 1.5% to 6% in the form of graphite.
5. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la couche externe (4) est constituée par un insert fabriqué séparément du corps (2) puis assemblé à ce corps. 5. Distaff according to any one of claims 1 to 4 characterized in that that the outer layer (4) consists of an insert manufactured separately from the body (2) then assembled to this body. 6. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la couche externe (4) est copressée avec le corps (2) de la quenouille. 6. Distaff according to any one of claims 1 to 4 characterized in that that the outer layer (4) is copressed with the body (2) of the stopper. 7. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce qu'un même liant est utilisé pour le matériau constituant le corps (2) de la quenouille et le matériau constituant la couche externe (4). 7. Distaff according to any one of claims 1 to 6 characterized in that that the same binder is used for the material constituting the body (2) of the stopper rod and the material constituting the outer layer (4). 8. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ceque le matériau de la couche externe (4) comporte des agents de réduction de la perméabilité. 8. Stopper rod according to any one of claims 1 to 7 characterized in that the material of the outer layer (4) comprises agents for reducing the permeability. 9. Quenouille selon la revendication 8 caractérisée en ce que les agents de réduction de la perméabilité sont choisis dans le groupe comprenant les additions :
métalliques et particulièrement le silicium, le borax, le carbure de silicium, le carbure de bore, le nitrate de bore.
9. Cattail according to claim 8 characterized in that the reducing agents permeability are chosen from the group comprising the additions:
metals and particularly silicon, borax, silicon carbide, boron carbide, boron nitrate.
10. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que la couche externe (4) est constituée d'au moins 80 % d'alumine. 10. Distaff according to any one of claims 1 to 9 characterized in that that the outer layer (4) consists of at least 80% alumina. 11. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que la couche externe (4) possède une épaisseur inférieure à 10 mm. 11. Distaff according to any one of claims 1 to 10 characterized in that that the outer layer (4) has a thickness of less than 10 mm. 12. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisée en ce que l'épaisseur de la couche externe (4a) dense frittée imperméable aux gaz est inférieure à 5 mm. 12. Distaff according to any one of claims 1 to 11 characterized in that that the thickness of the dense gas-impermeable sintered outer layer (4a) is less than 5mm. 13. Procédé de mise en oeuvre d'une quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l'on forme une couche dense frittée et imperméable aux gaz (4a) à la surface du nez (5) durant une étape de traitement thermique. 13. Method for implementing a stopper rod according to any one of claims 1 to 12 characterized in that a dense sintered layer is formed and impermeable to gases (4a) on the surface of the nose (5) during a step of thermal treatment. 14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique s'effectue en portant la quenouille à une température de 1000°C en moins de 20 mm. 14. Method according to claim 13, characterized in that the processing step thermal is carried out by bringing the distaff to a temperature of 1000°C in less than 20mm. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 caractérisé ce que l'étape de traitement thermique est réalisée durant une étape de préchauffage de la quenouille. 15. Method according to claim 13 or 14 characterized in that the step of heat treatment is carried out during a preheating step of the distaff.
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