BRPI1016127B1 - "produto para engomagem de papel." - Google Patents

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Klaus Möller
Jünger Sartori
Leo Schmid
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Kemira Oyj
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Abstract

"produto para engomagem de papel" a presente invenção está correlacionada a um agente de engornagern de papel e a urna emulsão compreendendo um agente de engornagern à base de óleo vegetal rnaleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos é rnono-insaturado. a invenção também se refere a um processo para a preparação do dito agente de engornagern à base de óleo vegetal maleatado.

Description

“PRODUTO PARA ENGOMAGEM DE PAPEL”
Campo da Invenção
A presente invenção está correlacionada a uma emulsão de engomagem de papel, compreendendo uma goma à base de óleo vegetal maleatado, e a um processo para a preparação de tal goma à base de óleo vegetal maleatado.
Antecedentes da Invenção
Para possibilitar a produção de papel de certa qualidade, podem ser usados diferentes aditivos químicos durante o processo de produção. Geralmente, existe uma diferença entre os produtos químicos usados no processo para aumentar a sua condição de processamento e os produtos químicos funcionais que proporcionam certas propriedades ao papel acabado.
A engomagem do papel é usada para impedir a penetração de água dentro da folha. Essa repelência é necessária para que haja durabilidade e outras desejadas características do papel, como, por exemplo, a propriedade de se obter uma satisfatória impressão. Assim, os agentes de engomagem pertencem ao grupo de produtos químicos funcionais. A propriedade de hidrofobia da fibra pode ser obtida mediante uma modificação da constituição da fibra no papel. Moléculas capazes de fixação à fibra em um lado e impedir a penetração de água no outro lado são adicionadas ao estágio de suprimento, durante o processo de fabricação de papel. Quando o papel é engomado desse modo, esse procedimento é chamado de engomagem interna.
Outro modo de engomagem é a aplicação do agente de engomagem somente sobre a superfície das já acabadas folhas de papel. Portanto, o papel é revestido com um filme que consiste de um agente de engomagem, solução de polímeros e aditivos. Esse procedimento é chamado de engomagem superficial.
Devido ao aumento do uso de carbonato de cálcio como agente de carga, as máquinas de papel modernas são operadas em um pH neutro ou ligeiramente alcalino. Isso limita a aplicação de breu ou sabões de breu, que são agentes de engomagem clássicos sob condições acídicas.
Como se acredita que os agentes de engomagem comuns para engomagem neutra e alcalina reagem com os grupos hidroxila da celulose, eles são também chamados de gomas reativas. As gomas reativas mais comuns usadas são os
2/21 dimeros de alquil-ceteno (AKD) e os anidridos alquenil-succínicos (ASA). Embora o primeiro mencionado mostre uma razoável estabilidade hidrolítica, o oposto é verdadeiro para o composto de ASA. O consumo de agentes de engomagem reativos é significativamente mais baixo do que das gomas à base de breu.
Para a produção de compostos de ASA, as α-olefinas precisam ser isomerizadas para formar olefinas internas. Isso significa que a dupla ligação é trocada de uma posição externa da molécula. Numa segunda etapa, a olefina reage com anidrido de acido maléico (MAA) sob alta temperatura. A produção anterior da olefina interna é necessária, devido ao ponto de fusão mais alto de um composto de ASA produzido a partir de α-olefina, o que significa que o composto de α-ASA pode ser sólido à temperatura ambiente e isso pode tornar a aplicação nas máquinas de papel bastante difícil.
Um interesse para substituir matérias-primas à base de produtos petroquímicos por fontes renováveis tem sido ultimamente observado não apenas na indústria de papel. Assim, um novo agente de engomagem à base de fontes verdes pode, possivelmente, ser usado para ganhar um potencial mercado. A produção do composto de ASA é dependente de produtos petroquímicos (olefinas) e, portanto, seu custo de produção é fortemente influenciado pelo preço altamente flutuante do petróleo.
O documento de patente WO 03/000992 divulga um produto derivado de soja (goma de PDS) compreendendo ácidos graxos puros extraídos diretamente de óleo de soja.
O documento de patente WO 2007/070912 divulga o uso de anidridos de ácido graxo líquido (FAA) derivados de misturas de ácidos graxos saturados e insaturados com uma extensão de cadeia de 12 a 14 átomos de carbono (C12-C14). O anidrido de ácido graxo consiste de dois ácidos graxos, ou de um ácido graxo e um ácido acético, ou de um ácido graxo e um ácido de breu, ou uma mistura dos mesmos. O ácido graxo pode ser derivado de óleo de sebo, óleo de girassol, óleo de semente de colza, óleo de semente de soja, óleo de linhaça ou um óleo animal.
O documento de patente WO 2006/002867 divulga ainda outra alternativa de agente de engomagem, na forma de uma dispersão, compreendendo um agente de engomagem disperso em água, composto de um produto de reação de anidrido de ácido maléico (MAA) com um éster alquílico de um ácido graxo insaturado, a dispersão de
3/21 engomagem compreendendo ainda um composto de alumínio, tal como, sulfato de alumínio, sulfato de polialumínio, ou cloreto de polialumínio.
O documento de patente CA 1.069.410 divulga o uso de um agente emulsificante, compreendendo um composto de trialquilamina ou hidróxido de amônio, em combinação com um agente de engomagem. O agente de engomagem pode ser um óleo vegetal maleatado, uma α-olefina maleatada, um éster graxo maleatado ou um composto de AKD.
Os óleos maleatados são bem conhecidos na literatura para diversas finalidades. De acordo com a Patente U.S. No. 3.855.163, os óleos modificados são usados como aditivos para eletrodeposição, enquanto os documentos de patentes CA 1.230.558 e DE 198.35.330 sugerem a adição dos mesmos a produtos para cuidados com o cabelo. De acordo com os documentos WO 2005/077996 e WO 2005/071050, os óleos vegetais maleatados são usados como emulsificantes. Além disso, o Pedido de Patente U.S. 2006/0236467 ensina que os óleos maleatados são de utilidade na formação de látices, revestimentos e produtos de acabamentos têxteis.
Resumo da Invenção
Existe uma clara demanda para agentes de engomagem alternativos, que usam recursos renováveis e que proporcionam um satisfatório resultado de engomagem. A presente invenção proporciona tal agente de engomagem, baseado em um óleo vegetal maleatado, apresentando uma composição específica. O agente de engomagem é usado na forma de emulsão, sendo adequado para engomagem interna e engomagem superficial.
Breve Descrição das Figuras
A figura 1 mostra a eficiência de engomagem da goma à base de óleo de girassol maleatado de alto teor oléico (MSOHO), e da goma à base de óleo de colza maleatado (MRSO).
A figura 2 mostra a eficiência de engomagem de misturas com diferentes quantidades de MSOHO e ASA.
A figura 3 mostra a eficiência de engomagem de misturas de ASA e MSOHO com FAA.
4/21
A figura 4 mostra a eficiência de engomagem de misturas de MSOHO com 25% de FAA.
A figura 5 mostra a eficiência de engomagem de misturas de MSOHO com 25% de FAA, com e sem alúmen, comparado com o ASA puro.
A figura 6 mostra a eficiência de engomagem (os valores de Cobbeo) e as viscosidades de proporções variadas de FAA adicionado ao MSOHO.
Descrição Detalhada da Invenção
De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é proporcionado um agente de engomagem de papel, compreendendo como primeiro componente, um óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, e como segundo componente, um anidrido alquenil-succínico (ASA) e/ou um anidrido de ácido graxo (FAA).
O termo “goma” ou “agente de engomagem” tem o significado de um composto ativo ou de uma mistura de compostos ativos, adequados para uso na engomagem de papel.
A goma de óleo vegetal da presente invenção é emulsificada em uma solução aquosa. Desse modo, uma emulsão de engomagem de papel, que é uma emulsão aquosa, é formada.
De acordo com um adicional aspecto da presente invenção, é proporcionada uma emulsão de engomagem de papel, compreendendo uma goma de óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados.
O principal constituinte de um óleo vegetal é um triglicerídeo, no qual o glicerol é esterificado com três ácidos graxos.
Preferivelmente, pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente, pelo menos 70% em peso, mais ainda preferivelmente, pelo menos 80% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados.
De acordo com a presente invenção, o óleo vegetal do óleo vegetal maleatado, preferivelmente, se origina de óleo vegetal compreendendo óleo de colza (incluindo óleo de canola), óleo de girassol de alto teor oléico, óleo de açafroa de alto teor oléico, azeite de oliva ou óleo de avelã, ou uma mistura dos mesmos. O óleo de girassol de alto teor oléico é especialmente preferido.
5/21
Teores típicos de ácido oléico de alguns adequados óleos vegetais são apresentados a seguir.
Um alto teor oléico de óleo de girassol se dispõe na faixa de 70-85%, de óleo de colza, na faixa de 51-67%, de azeite de oliva, na faixa de 58-83% e de óleo de avelã, na faixa de 77-84%.
A emulsão de engomagem de acordo com a presente invenção pode compreender ainda um segundo componente, ou seja, um agente de engomagem compreendendo uma goma de anidrido alquenil-succínico (ASA) ou uma goma de anidrido de ácido graxo (FAA), ou uma mistura dos mesmos.
A goma de FAA no agente de engomagem de papel e na emulsão de engomagem de papel consiste, preferivelmente, de dois ácidos graxos, ou de um ácido graxo e um ácido acético, ou de um ácido de breu, ou uma mistura dos mesmos.
O ácido graxo do anidrido de ácido graxo (FAA) é preferivelmente derivado de óleo de sebo, óleo de girassol, óleo de colza, óleo de soja, óleo de linhaça ou de um óleo animal ou de uma mistura de dois ou mais desses óleos.
Nas modalidades em que a emulsão de engomagem de papel compreende uma segunda goma ou segundo agente de engomagem, a proporção em peso do agente de engomagem à base de óleo vegetal maleatado para a segunda goma é preferivelmente de 1:9 para 9:1, mais preferivelmente, de 3:7 para 7:3.
Em uma modalidade preferida do agente de engomagem de papel, a proporção em peso do primeiro componente de óleo vegetal maleatado para o segundo componente de anidrido alquenil-succínico (ASA) e/ou de anidrido de ácido graxo (FAA) é de 1:9 a 9:1, preferivelmente, de 3:7 a 7:3.
Em uma modalidade adicionalmente preferida, a quantidade de óleo vegetal maleatado junto com FAA é de 10% a 90% em peso com relação ao agente de engomagem de papel. Preferivelmente, essa quantidade é de 30% a 50% em peso.
Um efeito sinergístico foi encontrado quando a influência do anidrido alquenil-succínico (ASA), do óleo vegetal maleatado, preferivelmente, MSOHO (óleo de girassol maleatado de alto teor de ácido oléico) e de uma mistura de óleo vegetal maleatado e FAA no procedimento de engomagem foi estudada. Um inconveniente do uso do MSOHO é a sua alta viscosidade. O aumento de viscosidade do agente de engomagem aumenta o valor de Cobbóo (DIN 53 132). Por outro lado, o anidrido de ácido graxo (FAA) apresenta uma viscosidade bastante baixa, porém, é um agente de
6/21 engomagem mais fraco. Na presente invenção se descobriu que pequenas quantidades de FAA adicionadas ajuda, consideravelmente, a diminuir as viscosidades das misturas, sem sacrificar o efeito de engomagem da mistura. Além disso, o efeito de engomagem da mistura do óleo vegetal maleatado e FAA pode ser ainda melhor que o efeito de engomagem de cada um desses componentes separados.
Numa modalidade preferida do agente de engomagem de papel, a proporção em peso do primeiro componente, o óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são mo no insaturados, para o segundo componente de anidrido de ácido graxo (FAA) é de 9,5:0,5 para 6,5:3,5, preferivelmente, de 9:1 para 7:3.
Numa adicional modalidade preferida, o agente de engomagem de papel compreende um óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, um anidrido de ácido graxo (FAA), um antioxidante, tal como, vitamina E, ou um composto fenólico, preferivelmente, di-terc-butil-hidroxitolueno (BHT) ou terc-butil-hidroxianisol (BHA), ou uma mistura dos mesmos, e um emulsificante aniônico ou não-iônico, preferivelmente, um sulfosuccinato, tal como, sal de sódio de dioctil-sulfosuccinato (NaDOSS), ou um etoxilato de álcool graxo, tal como, etoxilato de tridecil-álcool e, opcionalmente, um anidrido alquenil-succínico (ASA). A quantidade de emulsificante é preferivelmente de 0,5 a 2% em peso ativo do agente ou agentes de engomagem. Preferivelmente, esse agente de engomagem é substancialmente não-aquoso.
Numa adicional modalidade da emulsão de engomagem de papel, o segundo agente de engomagem compreende uma mistura de goma de anidrido alquenilsuccínico (ASA) e goma de anidrido de ácido graxo (FAA).
A emulsão de engomagem de papel de acordo com a presente invenção pode adicionalmente compreender um emulsificante aniônico ou não-iônico, tal como, um sulfosuccinato, por exemplo, um sal de sódio de dioctil-sulfosuccinato (Na-DOSS), ou um etoxilato de álcool graxo, por exemplo, etoxilato de tridecil-álcool. A quantidade do emulsificante é preferivelmente de 0,5 a 2% em peso ativo do agente ou agentes de engomagem. A emulsão de engomagem de papel de acordo com a presente invenção pode compreender ainda um colóide protetor, tal como, um polímero, amido ou outro polissacarídeo. O amido pode ser um amido modificado, por exemplo, um amido catiônico. Pode também ser ainda um amido aniônico ou anfotérico.
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A emulsão de engomagem de papel de acordo com a presente invenção pode compreender ainda um sal de alumínio, tal como, sulfato de alumínio ou cloreto de polialumínio. Entretanto, mais preferivelmente, o sal de alumínio, tal como, sulfato de alumínio ou cloreto de polialumínio, é adicionado separadamente à matéria-prima 5 fibrosa, após a adição da emulsão de engomagem de papel.
A formação dos óleos vegetais maleatados da presente invenção é mostrada no esquema reacional seguinte, em que um mol de um triglicerídeo tendo cadeias de Ci8:i é reagido com um mol de anidrido de ácido maléico.
O
O
De acordo com a invenção, a proporção molar de anidrido de ácido maléico para triglicerídeo no óleo vegetal maleatado, preferivelmente, é de pelo menos 0,8:1, mais preferivelmente, de pelo menos 1:1, e mais ainda preferivelmente, de pelo 15 menos 1,2:1. A proporção molar de anidrido de ácido maléico para triglicerídeo no óleo vegetal maleatado é, no máximo, de 2:1, preferivelmente, no máximo, de 1,8:1, mais preferivelmente, no máximo, de 1,6:1.
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O óleo vegetal maleatado é obtido mediante reação de anidrido de ácido maléico com o óleo vegetal, numa proporção molar de anidrido de ácido maléico para o triglicerídeo de, preferivelmente, pelo menos 1:1, mais preferivelmente, de pelo menos 2:1, e mais ainda preferivelmente, de pelo menos 3:1. Com proporções mais altas, o tempo de reação é encurtado e o teor de óleo residual diminui. Uma vantagem do tempo de reação mais curto é que um menor número de polímeros é produzido, na medida em que o tempo da mistura reacional que é mantido sob alta temperatura é reduzido. A temperatura da reação, tipicamente, é de 190-250°C e o tempo de reação, tipicamente, de 2-8½ horas, preferivelmente, de 372-8½ horas, e mais preferivelmente, de 5-7 horas. Tempos de reação demasiadamente longos levam a um aumento de viscosidade do produto. O excesso de MAA é destilado após a reação, tipicamente, a uma temperatura de 120-140°C e sob pressão reduzida, por exemplo, 10 mbar, durante 1 hora. O MAA pode ser adicionado em uma ou diversas porções.
É preferido realizar a reação entre o óleo vegetal e o MAA em uma atmosfera inerte, tal como, uma atmosfera de nitrogênio ou argônio, o que, também, ajuda a suprimir a formação de material polimérico indesejado.
A reação entre o MAA e o óleo vegetal é preferivelmente realizada na presença de um antioxidante, tal como, vitamina E, ou um composto fenólico, preferivelmente, di-terc-butil-hidroxitolueno (BHT) ou terc-butil-hidroxianisol (BHA), ou uma mistura dos mesmos.
Quantidades típicas de antioxidantes ou suas misturas incluem cerca de 0,02% de vitamina E, BHT, BHA. Uma mistura típica é uma mistura na proporção de 1:1 de BHT e BHA. O antioxidante inibe a formação de subprodutos indesejados, especialmente,subprodutos poliméricos. O material polimérico formado apresenta um efeito negativo no desempenho da engomagem e, além disso, causa problemas de processabilidade no processo de produção. Adicionais inconvenientes do material polimérico incluem uma cor escura e um aumento na viscosidade da goma. Outros antioxidantes úteis são os derivados de benzoquinona, derivados de hidroquinona, dialquilsulfóxido, e acetilacetonato de um óxido metálico de transição, Além disso, ácido bórico ou misturas de ácido bórico e BHT podem ser usadas.
Em uma modalidade preferida, o agente de engomagem de papel é preparado mediante mistura de óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, com um anidrido
9/21 alquenil-succínico (ASA) e/ou um anidrido de ácido graxo (FAA). O óleo vegetal maleatado é preparado pela reação descrita acima, preferivelmente, em uma atmosfera inerte, a uma temperatura de 190°C a 250°C e em um tempo de reação de 2 horas a 8,5 horas, mais preferivelmente, de 3,5 a 8,5 horas, e mais ainda preferivelmente, de 5 a 7 horas, e sob uma pressão elevada, preferivelmente, de 1 bar a 5 bar, mais preferivelmente, de 2,5 bar a 4,5 bar. O excesso de anidrido de ácido maléico, preferivelmente, é destilado após a reação. Ainda, preferivelmente, o óleo vegetal maleatado é produzido através da reação de anidrido de ácido maléico com o óleo vegetal, na presença de um antioxidante, tal como, vitamina E, ou um composto fenólico, preferivelmente, di-terc-butil-hidroxitolueno ou terc-butil-hidroxianisol, ou uma mistura dos mesmos.
De acordo com a presente invenção, é ainda proporcionado um processo para preparação de uma emulsão de engomagem de papel, compreendendo a emulsificação de uma goma de óleo vegetal maleatado,em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, em uma fase aquosa por meio de um emulsificante e, opcionalmente, um colóide protetor, e/ou por meio de uma vigorosa mistura. O agente de engomagem de papel e os componentes do mesmo são conforme definido acima.
A concentração da(s) goma(s) na emulsão aquosa, preferivelmente, se dispõe entre 10% e 0,1%, mais preferivelmente, entre 5% e 0,5%. Antes da adição da emulsão de engomagem e, opcionalmente, do colóide protetor na matéria-prima fibrosa, a emulsão pode ser diluída, por exemplo, na proporção de 1 parte de emulsão para 10 partes de água. Preferivelmente, o emulsificante é dissolvido na goma antes da emulsificação. Agentes adicionais são convencionalmente usados na fabricação de papel, incluindo os sais de alumínio, tais como, sulfato de alumínio ou cloreto de polialumínio, e ainda agentes auxiliares de retenção, como, por exemplo, polímeros catiônicos, podem ser adicionados à matéria-prima fibrosa.
Em uma modalidade, a emulsão compreende de 0,1% em peso a 10% em peso de um agente de engomagem, preferivelmente, de 0,5% em peso a 5% em peso.
Para preparação da emulsão de engomagem com o óleo vegetal maleatado, os mesmos dispositivos padronizados que são comuns quando do uso do ASA podem ser usados. Os emulsificadores não são necessários para esses processos, mas a adição dos mesmos leva a menores partículas e, portanto, são vantajosos. Um
10/21 emulsificador especialmente preferido é dioctil sulfosuccinato de sódio, pelo fato de sua estabilidade nos óleos vegetais maleatados frios.
De acordo com a presente invenção, é possível emulsificar a goma de óleo vegetal maleatado no local, na fábrica de papel. Isso pode ser feito com ou sem a presença de emulsificadores, do mesmo modo e com os mesmos dispositivos de alto cisalhamento usados para a goma de ASA.
A presente invenção também se refere ao uso de uma emulsão de engomagem de papel conforme definida acima, ou preparada pelo processo descrito acima, para engomagem superficial ou engomagem interna de papéis, como, por exemplo, papéis de impressão, papéis de revista, papéis para impressão de jornais, papéis de cópias, e papelões, como, por exemplo, papelões de embalagem e papelões de embalagem de líquidos. Quantidades típicas de gomas para papéis, especialmente, papéis de impressão, e para papelões, são de cerca de 0,2 - 3 kg/t, preferivelmente, cerca de 0,4 - 2,5 kg/t (teor ativo/tonelada de papel).
O termo usado anidrido de ácido maléico (MAA) é também conhecido como anidrido maléico.
Todas as percentagens são expressas em peso%, a menos que de outro modo indicado.
Exemplo 1
73,7 kg de óleo de colza (teor de ácido oléico de 53,9%) foram reagidas com 16,3 kg de anidrido de ácido maléico (MAA), com a adição de 0,0122% do antioxidante Anox 330, ou seja, o composto de (l,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-4hidroxibenzil)benzeno), sob atmosfera de nitrogênio, à temperatura de ~215°C. A proporção de MAA/triglicerídeo foi de 2:1. O MAA foi adicionado em 16 porções. As primeiras oito porções de 407,5 kg de MAA foram adicionadas a cada 15 minutos, enquanto as últimas 8 porções de 1,63 kg foram adicionadas a cada 30 minutos. Após um tempo adicional de reação de 2,5 horas, o reator foi resfriado e o MAA residual foi destilado após sua produção, sendo então adicionado 1% em peso de Nadioctilssulfosuccinato (Na-DOSS) ao produto de MRSO. O valor de R foi 1,11 (R significa a proporção molar de MAA para o triglicerídeo no produto maleatado). O tempo total de reação foi de aproximadamente 8 horas.
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Exemplo 2
73,7 kg de óleo de girassol de alto teor oléico (teor de ácido oléico de 79,5%) foram reagidas com 16,3 kg de anidrido de ácido maléico (MAA), com a adição de 0,0122% do antioxidante Anox 330, sob atmosfera de nitrogênio, à temperatura de ~215°C. A proporção de MAA/triglicerídeo foi de 2:1. O MAA foi adicionado em 16 porções. As primeiras oito porções de 407,5 kg de MAA foram adicionadas a cada 15 minutos, enquanto as últimas 8 porções de 1,63 kg foram adicionadas a cada 30 minutos. Após um tempo adicional de reação de 2,5 horas, o reator foi resfriado e o MAA residual foi destilado após sua produção, sendo então adicionado 1% em peso de Na-DOSS ao produto de MSOHO. O valor de R foi 1,05 O tempo total de reação foi de aproximadamente 8 horas.
Exemplo 3
Papéis engomados foram testados através dos testes de Cobb; assim, foram produzidas folhas de papéis com o uso dos novos agentes de engomagem indicados nos Exemplos 1 e 2. As folhas foram formadas em um modelador de folha Rapid-Koethen, com celulose moída (30°de SR, 2% de teor seco, 30% de fibras curtas e 70% de fibras longas, de polpa Kraft branqueada). Numa primeira etapa, 1% do agente de engomagem testado foi emulsificado em uma solução de polímero (4% de amido catiônico, HiCat 5103A, em água) — em um misturador Ultra Turrax, durante 2 minutos a 10.000 rpm e sob temperatura de 70°C. Essa emulsão foi diluída na proporção de 1:10 com água deionizada, e 3,0-4,7 mL (-1,3-2,0 kg/t) dessa solução foram adicionados a aproximadamente 190 g, respectivamente, 240 g de matéria-prima de papel (com diluição de 2% da solução de matéria-prima, contendo 1% de fibras e 0,25% de carbonato de cálcio moído (GCC), à temperatura ambiente. Após isso, os seguintes produtos químicos foram adicionados à pasta fluida para auxiliar a engomagem: 1 mL de alúmen (1%) e 4,6 mL de Fennopol (0,01%, polímero catiônico, K 3400R, da Kemira Oyj). Depois, a folha foi modelada à temperatura ambiente. A folha recém-preparada foi seca em um secador de tambor à temperatura de ~115°C durante 40 segundos, e à temperatura de 125°C durante 10 minutos, em um forno. Em seguida, foi determinada a absorção de água em 60 segundos, de acordo com o teste de Cobb, Padrão Industrial Alemão DIN 53132. Os resultados são apresentados na Figura 1.
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Exemplo 4
73,7 kg de óleo de girassol de alto teor oléico (teor de ácido oléico de 81,2%) foram reagidas com 16,3 kg de anidrido de ácido maléico (MAA), com a adição de 18 g (0,02%) do antioxidante BHT, ou seja, o composto de (di-terc-butil hidroxitolueno), sob atmosfera de nitrogênio (pressão de 1,3-1,5 bar), à temperatura de ~215°C. A proporção de MAA/triglicerídeo foi de 2:1. O MAA foi adicionado em uma única porção. O tempo de reação foi de cerca de 7½ horas. O residual de MAA foi destilado após sua produção. Finalmente, 1% em peso de Na-DOSS foi adicionado. O valor de R foi de 1,26. Em seguida, foram feitas misturas com o anidrido alquenilsuccínico (ASA) (Hydrores AS, 2100, o qual continha a mesma quantidade de emulsificante): 25%, 30% e 50% em peso de MSOHO em ASA.
Exemplo 5 g de goma, de acordo com o Exemplo 4, foi emulsificada em 99 g de uma solução de amido (4%, HiCat 5103A), à temperatura de 70°C, 10.000 rpm, durante 2 minutos. Essa emulsão foi diluída na proporção de 1:10, sendo adicionado 1,5-3,0 mL (-0,6-1,2 kg goma/t de papel) em aproximadamente 190 g da matéria-prima de papel (contendo 1% de fibras e 0,25% de GCC), à temperatura de 45 °C, com seguinte adição de 1,5 mL de alúmen (1%) e de 4,6 mL de Fennopol K3400 R (0,01%), depois da emulsão da goma. Em seguida, a folha foi preparada e seca uma única vez em um secador de tambor. A partir dos valores de Cobb medidos, conforme apresentado na figura 2, pode ser observado que as misturas apresentaram uma eficiência de engomagem tão satisfatória quanto ao do uso apenas de anidrido alquenil-succínico (ASA).
Exemplo 6
Parte do produto de MSOHO indicada pelo Exemplo 2, contendo 1% de Na-DOSS, foi misturada com FAA (Sacacid FAA 1000). Para comparação, as misturas foram também feitas misturando ASA (Hydrores AS 1000) com FAA (Sacacid FAA 1000). As seguintes composições foram feitas:
- FAA- ASA: 0% de FAA, 50% de FAA, 75% de FAA, 100% de FAA;
- FAA - MSOHO: 0% de FAA, 25% de FAA, 50% de FAA, 75% de FAA, 100% de FAA.
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A seguir, 1 g de cada mistura foi emulsificada em 99 g de uma solução de amido (4%, HiCat 5103A), à temperatura de 70°C, 10.000 rpm, durante 2 minutos. As emulsões foram diluídas na proporção de 1:10 e foram adicionados 2,5 mL a partir destas diluições (-1,1 kg/t) em aproximadamente 165 g de matéria-prima de papel (contendo 1% de fibras e 0,25% de GCC), à temperatura ambiente, com a adição seguinte de 1,7 mL de alúmen (1%) e 4,6 mL de Fennopol K3400 R (0,01%). Depois, as folhas foram preparadas e secas uma única vez em um secador de tambor, e durante 10 minutos à temperatura de 125°C em um forno. A partir dos valores de Cobb medidos, conforme apresentado na figura 3, pode ser observado que as misturas de FAA e SOHO apresentaram uma melhor eficiência de engomagem do que a de ambos agentes de engomagem em separado. Isso prova claramente a sinergia entre o FAA e o SOHO, o que não pode ser observado nas misturas de ASA-FAA.
Exemplo 7
Parte do produto de MSOHO conforme indicado no Exemplo 2, contendo 1,0% de Na-DOSS, foi misturada com 25% de FAA (Sacacid FAA 1000). A eficiência dessa mistura foi comparada com a eficiência do ASA, em concentração de 100% (Hydrores AS 1000). A seguir, 1 g de cada mistura foi emulsificada em 99 g de uma solução de amido (4%, HiCat 5103A), à temperatura de 70°C, 10.000 rpm, durante 2 minutos. Essa emulsão foi diluída na proporção de 1:10 e foram adicionados 1,5-3,0 mL a partir destas diluições (-0,6-1,3 kg/t) em aproximadamente 186 g de matéria-prima de papel (contendo 1% de fibras e 0,25% de GCC), à temperatura de 45°C. Em seguida, foram adicionados 1,5 mL de alúmen (1%) e 4,6 mL de Fennopol K3400 R (0,01%). Depois, as folhas foram preparadas e secas uma única vez em um secador de tambor. A partir dos valores de Cobb medidos, conforme apresentado na figura 4, pode ser observado que existe somente uma pequena diferença entre o ASA puro e a mistura de MSOHO - FAA.
Exemplo 8
Parte do produto de MSOHO conforme indicado no Exemplo 2, contendo 1,0% de Na-DOSS, foi misturada com 25% de FAA (Sacacid FAA 1000). A eficiência daquela mistura foi comparada a de uma mistura contendo 25% de FAA em ASA e com 100% de ASA (Hydrores AS 1000). A comparação foi feita com e sem a presença de
14/21 l,5mL de alúmen (1%). A seguir, 1 g de cada mistura foi emulsificada em 99 g de uma solução de amido (4%, HiCat 5103A), à temperatura de 70°C, 10.000 rpm, durante 2 minutos. Essa emulsão foi diluída na proporção de 1:10 e foram adicionados 2,0 mL a partir destas diluições (~0,9 kg/t) em aproximadamente 186 g de matéria-prima de papel (contendo 1% de fibras e 0,25% de GCC), à temperatura de 45°C. Em seguida, 1,5 mL de alúmen foram adicionados à parte das folhas e 4,6 mL de Fennopol K3400 R (0,01%) foram adicionados a cada folha. Depois, as folhas foram preparadas e secas uma única vez em um secador de tambor. A partir dos valores de Cobb medidos, conforme apresentado na figura 5, pode ser observado que a adição de alúmen apresenta uma grande influência quanto à eficiência da engomagem e que as misturas de FAA com MSOHO apresenta a mesma eficiência de engomagem que das misturas de FAA com ASA.
Exemplo 9
885,5 g (~lmol) de óleo vegetal (óleo de colza ou óleo de girassol de alto teor oléico) foram colocadas dentro de um reator e evaporadas instantaneamente (flashed) com nitrogênio. Depois, o óleo foi aquecido à temperatura de ~215°C sob agitação e 8x 4,9 g (= 0,05 mol) de MAA foram adicionadas a cada 15 minutos, após o que, 8x 19,6 g (= 0,2 mol) de MAA foram adicionadas a cada 30 minutos. Após 1 hora e meia, o produto reacional foi deixado resfriar. Numa última etapa, o MAA residual foi destilado à vácuo, sob uma pressão inferior a 10 mbar, à temperatura de 120-140°C.
Essa composição foi alterada (MAA:Triglicerídeo = 2:1), usando diferentes proporções de MAA para triglicerídeo (por exemplo, 1:1 - 4:1). A proporção de MAA para triglicerídeo (R) na goma de óleo vegetal maleatado, após a reação e destilação do excesso de MAA, foi calculada por meio da seguinte fórmula:
/ 2000*ΜΨ(κΟ7/) {$Ν\ΐι: oduct) - *^(oa)) (2) em que:
- MW(óieo) = 885,5 g/mol, com a suposição de que o óleo consiste apenas de gliceroltrioleat;
15/21
- MW(koh) = 56,1 g/mol; e . MW(maa) = 98,1 g/mol; e
- SN = número de saponificação.
As proporções são apresentadas na Tabela 1, conforme mostrado a seguir.
Tabela 1
Óleo Proporção Molar de MAA:Óleo, na síntese R
Óleo de colza 2:1 1,2
Óleo de colza 3:1 1,5
Óleo de colza 4:1 1,7
Óleo de girassol de alto teor oléico 3:1 1,2
Óleo de girassol de alto teor oléico 4:1 1,3
Exemplo 10
73,7 kg de óleo de girassol de alto teor oléico foram reagidas com 16,3 kg 10 de anidrido de ácido maléico (MAA), com a adição de 18 g (0,02% em peso) do antioxidante BHT, sob atmosfera de nitrogênio (pressão de 1,3-1,5 bar), à temperatura de ~215°C. A proporção de MAA/triglicerídeo foi de 2:1. O MAA foi adicionado em uma única porção. O tempo de reação foi de cerca de 7½ horas. O residual de MAA foi destilado após sua produção. Finalmente, 1% em peso de Na-DOSS foi adicionado ao 15 MSOHO.
Exemplo 11
Na fábrica de papel em que o mesmo dispositivo de alto cisalhamento é convencionalmente usado para emulsificação no local do ASA, o mesmo é também 20 usado para emulsificação de misturas de óleos vegetais maleatados. Aqui, o amido apresentou uma temperatura de cerca de 70°C.
Na fábrica, misturas experimentais com 30% de óleos vegetais maleatados (óleo de semente de colza ou óleo de girassol de alto teor oléico) e 70% de ASA (Hydrores AS 2100) foram emulsificadas adequadamente com os dispositivos
16/21 existentes. Isso foi comprovado mediante medição da distribuição do tamanho de partícula das emulsões produzidas usando o analisador de distribuição do tamanho de partícula por difusão de lazer (luz), Horiba LA-300 (Horiba Ltd., Kyoto, Japão).
As seguintes misturas foram feitas:
- 30% de gomas de óleo vegetal maleatado, de acordo com os exemplos 1 ou 2, foram misturadas com 70% de ASA (Hydrores AS 2100) e usadas durante um experimento na fábrica 1. Os tamanhos de partículas após a emulsificação com o equipamento no local da fábrica, em comparação com a goma ASA padrão (Hydrores AS 2100), são mostrados na Tabela 2.
- 30% de goma de óleo vegetal maleatado, de acordo com o exemplo 10, foi misturada com 70% de ASA (Hydrores AS 2100) e usada durante um experimento na fábrica 2. Os tamanhos de partículas após a emulsificação com o equipamento no local da fábrica, em comparação com a goma de ASA padrão (Hydrores AS 2100), são mostrados na Tabela 3.
A partir dos resultados apresentados nas Tabelas 2 e 3, nenhuma significativa diferença pôde ser observada entre o ASA puro e as misturas de ASA/óleo maleatado.
Tabela 2
D50 [pm]
ASA 1,16
Mistura de ASA e MSOHO 1,10
Mistura de ASA e MRSO 1,27
Tabela 3
D50 [pm] D90 [pm]
ASA 0,82 2,07
ASA + 30% MSOHO 0,82 1,93
Exemplo 12
150 g de óleo de girassol de alto teor oléico (teor de ácido oléico de 81,2%) foram colocadas dentro de um reator e evaporadas instantaneamente (flashed) com argônio. Depois, o óleo foi aquecido à temperatura de 215°C sob agitação, foram adicionadas 33,2 g de MAA e a pressão foi ajustada para ~3.3 bar. A proporção de MAA
17/21 para o triglicerídeo foi de 2:1. A temperatura foi mantida por 8 horas. Numa última etapa, o MAA residual foi destilado à vácuo, sob uma pressão inferior a 10 mbar, à temperatura de 120-140°C. Diferentes antioxidantes foram adicionados ao óleo, antes do seu enchimento dentro do reator, para evitar a produção de subprodutos indesejados. Os teores de polímeros dos produtos reacionais que foram feitos com diferentes antioxidantes foram analisados por GPC.
Na Tabela 4 são apresentados os resultados dessas análises. É possível se verificar que com o uso de agentes antioxidantes na síntese se diminui a quantidade de subprodutos poliméricos indesejados no óleo vegetal maleatado. Além disso, foi mostrado que um aumento de 10 vezes na concentração de BHT não melhorou os resultados concernentes à concentração do polímero, pelo que é suficiente se usar somente 0,02% de agente antioxidante.
Tabela 4
Experimento Polímeros (%)
Sem antioxidante 15,2
0,02% de Vitamina E 13,0
0,2% de BHT 13,6
0,02% de BHT 12,9
0,01% de BHT + 0,01% de BHA 10,3
Exemplo 13
Óleo de girassol de alto teor oléico maleatado (MSOHO) foi produzido de acordo com o Exemplo 12, com a exceção de que a proporção de MAA para triglicerídeo foi alterada de 2:1 para 4:1 (33,2g - 66,4g), mas o antioxidante foi mantido constante. O óleo de girassol de alto teor oléico usado apresentou um teor de 81,2% de ácido oléico. A seguir, 0,02% de BHT foi adicionado ao óleo de girassol de alto teor oléico, antes de seu enchimento dentro do reator. Na medida em que a reação acelera com proporções mais altas de MAA por triglicerídeo, o tempo para as reações foi ajustado. O valor de R calculado variou de 1,12 na proporção de 2:1 para 1,41 na proporção de 4:1.
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O teor do polímero foi medido através do procedimento de GPC, e o teor de óleo residual com HPLC, em tempos determinados; os resultados são apresentados na seguinte Tabela 5.
Tabela 5
Proporção Molar Tempo Reacional (min) Polímeros [%] Óleo Residual (%)
2:1 480 12,6 15,5
3:1 300 6,0 13,3
4:1 200 5,9 5,7
Exemplo 14
130 g de óleo de girassol de alto teor oléico (teor de ácido oléico de 81,2%) com 19 mg de BHT (0,01% em peso) e 19 mg de BHA (0,01% em peso) foram colocadas dentro do reator e vaporizadas instantaneamente com argônio. Depois, o óleo foi aquecido à temperatura de 200°C sob agitação, foram adicionadas 57,8 g de MAA e a pressão foi ajustada para ~3.3 bar. A proporção de MAA para o triglicerídeo foi de 4:1. A temperatura foi mantida por 5-6,5 horas. Numa última etapa, o MAA residual foi destilado à vácuo, sob uma pressão inferior a 10 mbar, à temperatura de 120-140°C, durante 40-60 minutos.
Exemplo 15
A reação de acordo com o Exemplo 14 foi feita mediante alteração do tempo reacional. A viscosidade, teor do polímero, óleo residual e proporção de MAA:triglicerídeo (R) foram medidas após as etapas de reação e destilação.
O valor de R foi calculado usando o método do número de saponificação. A viscosidade foi medida com um viscosímetro rotacional (Anton Paar GmbH, Áustria, RHEOLAB MC1), à temperatura de 20°C, e a uma taxa de cisalhamento de 50s-l, e a partir da Tabela 6 pode ser visto que a viscosidade aumenta com o aumento do tempo reacional.
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Tabela 6
Tempo [min] Valor de R Viscosidade [mPas] Polímeros [%] Óleo Residual [%]
360 1,22 2751 4,3 13,0
400 1,36 4055 7,5 8,8
430 1,40 5775 8,8 6,8
Exemplo 16
Amostras de papel engomado superficialmente com óleo de colza rnaleatado (MRSO), que foram preparadas de acordo com o Exemplo 9, e Polygraphix 2500 (PLG 2500) foram comparadas quanto à eficiência de engornagern. O Polygraphix 2500 (PLG 2500) é uma goma de superfície aniônica estabelecida no mercado, baseada em copolímero de acrilato de estireno. O papel usado foi um papel de cópia nãoengomado (gramatura de 135g/m2).
496 g de uma solução de amido decomposta por oxidação e 4 g de uma solução de alúmen a 50% foram bem misturadas. Em seguida, 0,25% em peso, 0,1% em peso e 0,05% em peso do agente de engornagern foram adicionados (calculado com base no teor ativo dos mesmos).
Para esse teste, foram usados Polygraphix 2500 e óleo de colza rnaleatado (MRSO) - este contendo 1% de emulsificante (Ethylan TD3070);
a) o MRSO foi emulsificado na solução de amido acima mencionada, em um misturador Ultra Turrax durante 2 minutos a 10.000 rpm;
b) Polygraphix 2500 foi adicionado à mistura de solução de amido e intensamente misturado.
Ambas as emulsões foram aplicadas em uma prensa de goma de laboratório (Einlehner, Augsburg, Alemanha). Todas as folhas de papel tratadas superficialmente foram secas em um secador de tambor de laboratório (Mathis Typ.-Nr. FKD-0583) à temperatura de 120°C. A velocidade do rolo foi de 20 m/min e a pressão do rolo de 5 kg/cm2.
Numa etapa de comparação, o Polygraphix 2500, na forma de uma goma superficial estabelecida no mercado, e o óleo de colza modificado, foram testados com relação à eficiência de engornagern. Na Tabela 7, pode ser observado que a eficiência de
20/21 engomagem do óleo de colza modificado é melhor, se comparado com uma goma superficial padrão Polygraphix 2500.
Tabela 7
PLG 2500
Goma flutuante [Peso%] Cobb [g/m2]
0,05 188
0,10 171
0,25 39
MRSO
Goma flutuante [Peso%] Cobb [g/m2]
0,05 113
0,10 100
0,25 25
Ί5
Exemplo 17
Parte do produto de MSOHO, conforme indicado no Exemplo 10, tendo um valor de R de 1,26 e contendo 1% de Na-DOSS foi misturada com proporções variáveis de FAA (Sacacid FAA 1000), variando de 0 a 100%.
As seguintes composições foram feitas:
- 0% de FAA, 10% de FAA, 20% de FAA, 30% de FAA, 40% de FAA, 50% de FAA, 60% de FAA, 80% de FAA e 100% de FAA.
Em seguida, 1 g de cada mistura foi emulsificada em 99 g de uma solução de amido (4%, HiCat 5103A), à temperatura de 70°C, 10.000 rpm, por 2 minutos. Essa 25 emulsão foi diluída na proporção de 1:10 e 2,5 mL da mesma (correspondente a 1,0 kg/t) foram adicionados em aproximadamente 190 g da matéria-prima de papel (contendo 1% de fibras e 0,25% de GCC), à temperatura de 45°C. A seguir, 1,5 mL de alúmen (1%) e 4,6 mL de Fennopol K3400 R (0,01%) foram adicionados. Depois, as folhas foram preparadas, secas em um secador de tambor à temperatura de ~115°C durante 40 30 segundos, e armazenadas em uma sala condicionada à temperatura de 21 °C e umidade relativa de 60% por 30 minutos. Após esse tratamento, os valores de Cobbeo foram medidos. Além da medição da eficiência de engomagem, a viscosidade de cada
21/21 composição foi medida em um viscosímetro rotativo (Rheometer MC1, Anton Paar GmbH, Áustria), à temperatura de 25°C e 500 s'1.
Os resultados da engomagem e viscosidade são combinados na figura 6.
Os resultados da engomagem são valores médios de duas medições, exceto para o FAA puro, onde apenas 1 folha foi produzida. Para misturas com até 30% de FAA, os valores de Cobbóo (curva) juntamente com as viscosidades (em bar) diminui com a proporção de FAA adicionado ao MSOHO, o que é uma clara prova de um inesperado efeito sinergístico nessa mistura. Para níveis de adição de 40-100% de FAA, os valores de Cobbôo aumentam, embora a viscosidade seja reduzida posteriormente. Isso é explicado 10 pela eficiência de engomagem mais fraca do FAA puro, em comparação ao MSOHO.
Assim, existe um valor ótimo para as misturas de FAA-MSOHO, de acordo com eficiências de engomagem em torno de 10-30% de FAA em MSOHO.

Claims (20)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Agente de engomagem de papel caracterizado por compreender:
    um óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, e em que o dito óleo vegetal maleatado é um produto de reação de anidrido maleico e um óleo vegetal selecionado do grupo que consiste em óleo de colza, óleo de girassol de alto teor oleico ou óleo de avelã, ou uma mistura destes, e adicionalmente, compreender um segundo composto de engomagem, que compreende um anidrido alquenilsuccínico (ASA), um anidrido de ácido graxo (FAA) ou uma mistura destes.
  2. 2. Agente de engomagem de papel, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por pelo menos 60% em peso, preferivelmente, pelo menos 70% em peso, e mais preferivelmente pelo menos 80% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos serem monoinsaturados.
  3. 3. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo anidrido de ácido graxo consistir em dois ácidos graxos, ou em um ácido graxo e um ácido acético, ou em um ácido graxo e um ácido de breu, ou uma mistura destes.
  4. 4. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo ácido graxo do anidrido de ácido graxo ser derivado de óleo de sebo, óleo de girassol, óleo de colza, óleo de soja, óleo de linhaça ou óleo animal.
  5. 5. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela razão mássica entre o óleo vegetal maleatado e o segundo composto de engomagem ser de 1:9 a 9:1, preferencialmente de 3:7 a 7:3.
  6. 6. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender adicionalmente um emulsificante aniônico ou não-iônico, tal como sulfosuccinato ou etoxilato de álcool graxo.
  7. 7. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender adicionalmente um sal de alumínio, tal como sulfato de alumínio ou cloreto de polialumínio.
    Petição 870190062979, de 05/07/2019, pág. 6/8
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  8. 8. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por compreender adicionalmente um coloide protetor, tal como polímero, amido ou outro polissacarídeo.
  9. 9. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pela razão molar de anidrido de ácido maleico para o triglicerídeo no óleo vegetal maleatado ser de pelo menos 0,8:1, preferivelmente pelo menos 1:1, e mais preferivelmente pelo menos 1,2:1.
  10. 10. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pela razão molar de anidrido de ácido maleico para o triglicerídeo no óleo vegetal maleatado ser no máximo 2:1, preferivelmente no máximo 1,8:1, e mais preferivelmente no máximo 1,6:1.
  11. 11. Agente de engomagem de papel, de acordo com a reivindicação
    10, caracterizado pelo óleo vegetal maleatado ser produzido pela reação de anidrido de ácido maleico e óleo vegetal na presença de um antioxidante, tal como vitamina E ou um composto fenólico, preferivelmente di-tercbutilhidroxitolueno ou tercbutilhidroxianisol ou uma mistura destes.
  12. 12. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo agente de engomagem estar na forma de uma emulsão.
  13. 13. Agente de engomagem de papel, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela quantidade de óleo vegetal maleatado junto com FAA ser de 10% a 90%, preferivelmente de 30% a 50% em peso.
  14. 14. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 ou 13, caracterizado pela dita emulsão compreender de 0,1% a 10% em peso de agente de engomagem, preferivelmente de 0,5% a 5% em peso.
  15. 15. Agente de engomagem de papel, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por compreender adicionalmente um antioxidante.
  16. 16. Processo para preparação de um agente de engomagem de papel, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizado por compreender emulsificar um composto de engomagem de óleo vegetal maleatado compreendendo uma mistura de óleo vegetal maleatado e um segundo composto de engomagem compreendendo um anidrido alquenilsuccínico (ASA) ou anidrido de ácido graxo (FAA) ou uma mistura destes, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos
    Petição 870190062979, de 05/07/2019, pág. 7/8
    3/3 graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, em uma fase aquosa, por meio de um emulsificante e/ou por meio de agitação vigorosa.
  17. 17. Processo para preparação de um agente de engomagem de papel, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por compreender misturar um óleo vegetal maleatado, em que pelo menos 50% em peso do total de ácidos graxos dos triglicerídeos são monoinsaturados, com um anidrido alquenilsuccínico (ASA) e/ou um anidrido de ácido graxo (FAA).
  18. 18. Processo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo óleo vegetal maleatado ser produzido pela reação de anidrido de ácido maleico e óleo vegetal na presença de um antioxidante, tal como vitamina E ou um composto fenólico, preferivelmente, di-tercbutilhidroxitolueno ou terc-butilhidroxianisol, ou uma mistura destes.
  19. 19. Uso de um agente de engomagem de papel, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15, ou preparado pelo processo conforme definido pela reivindicação 16, caracterizado por ser na engomagem da superfície ou na engomagem interna de papel ou papelão.
  20. 20. Uso, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por um sal de alumínio, tal como sulfato de alumínio ou cloreto de polialumínio, ser adicionado separadamente à matéria-prima fibrosa, após a adição da emulsão de engomagem de papel.
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