BRPI1010090B1 - Uso de um produto que pode ser obtido pela reação de um derivado quaternizado parcial ou integral de uma amina graxa alcoxilada e método para proteger uma superfície metálica de corrosão - Google Patents
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Abstract
uso de um produto que pode ser obtido pela reação de um derivado quaternizado parcial ou integral de uma amina graxa alcoxilada e método para proteger uma superfície metálica de corrosão a presente invenção se refere ao uso de um produto que pode ser obtido pela reação de uma amina graxa alcoxilada tendo a fórmula(i) onde r é um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono; cada b é, independentemente, um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, um grupo benzila, ou o grupo (ao)nh, onde a é um grupo alquileno contendo 2-4 átomos de carbono, preferivelmente 2 átomos de carbono; cada n é pelo menos 1 e a soma de todos n é 2-30; x é 2 ou 3; e y é 0-3, preferivelmente 0 ou 1; ou de um produto que pode ser obtido por quaternização parcial ou total da amina graxa alcoxilada de fórmula (i); com um derivado de ácido dicarboxílico tendo a fórmula (iia) ou (iib) onde d é -oh, -cl, ou -or3, onde r3 é um grupo alquila c1-c4; r2 é um radical de alquileno de fórmula -(ch2)z-, onde z é um inteiro de 0 a 10, preferivelmente de 2 a 4, e mais preferivelmente 2, e onde o radical alquileno pode ser substituído por 1 ou 2 grupos -oh; o grupo ch=ch-, ou o grupo o-fenileno; ou pela reação de um produto (i) com um derivado de ácido dicarboxílico (iia) ou (iib), seguida por quaternização parcial ou total do produto de reação obtido; ou pela reação de um produto (i) com um derivado de ácido dicarboxílico (iia) ou (iib), seguida por quaternização parcial ou total do produto de reação obtido, onde o produto consiste de maior que 60% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de amina alcoxilada e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e de maior que 50% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido; como um inibidor de corrosão para superfícies metálicas. a invenção também se refere a um método para proteger uma superfície metálica de corrosão pelo contato da superfície metálica com o dito inibidor de corrosão.
Description
USO DE UM PRODUTO QUE PODE SER OBTIDO PELA REAÇÃO DE UM DERIVADO QUATERNIZADO PARCIAL OU INTEGRAL DE UMA AMINA GRAXA ALCOXILADA E MÉTODO PARA PROTEGER UMA SUPERFÍCIE METÁLICA DE CORROSÃO
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção se refere ao uso de um produto que pode ser obtido pela reação de uma amina graxa alcoxilada com um derivado de ácido dicarboxílico como um inibidor de corrosão para superfícies metálicas. A presente invenção também se refere a um método para proteção de uma superfície metálica de corrosão pelo contato da superfície metálica com o dito inibidor de corrosão.
HISTÓRICO DA INVENÇÃO [002] Corrosão é frequentemente um assunto sério nos processos de óleo e gás, por exemplo, no transporte de óleo bruto, e em poços de óleo ou gás. Isto poderia ser devido a gases dissolvidos tais como dióxido de carbono ou sulfeto de hidrogênio, causarem a corrosão denominada de corrosão doce e azeda, respectivamente, em superfícies metálicas ferrosas. Outro intensificador de corrosão importante é a concentração elevada de eletrólito frequente na água que é co-produzida com o óleo e gás. Adicionalmente, riscos sérios de corrosão são óbvios quando ácidos inorgânicos ou orgânicos são usados nas operações denominadas de estimulação ou fraturamento ácido encontradas, de modo a aumentar a produtividade de poços de óleo e gás. Nestes casos, a água acidificada é frequentemente viscosificada pela adição de um espessador adequado. Também nas operações de perfuração existe, frequentemente, uma necessidade de usar inibidores de corrosão, por exemplo, em fluídos de
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2/26 perfuração. Problemas de corrosão são, também, frequentemente um assunto nos processos a jusante, tais como refinarias, quando, por exemplo, componentes de sais ou ácidos de óleos brutos poderiam ser a causa de corrosão de metais ferrosos.
[003] Tipos diferentes de compostos contendo nitrogênio, tais como, por exemplo, aminas graxas, aminas graxas alcoxiladas, amidoaminas, e compostos de amônio quaternário, são bases bem conhecidas para formulações de inibidor de corrosão usadas em vários tipos de sistemas.
[004] Os documentos Norte-Americanos 5.352.377 e 5.456.731 revelam produtos de reação de anidridos carboxílicos substituídos com hidrocarbila, mais especificamente anidridos succínicos substituídos com hidrocarbila, e aminoalcanóis, por exemplo, monoaminas de alquilas graxas etoxiladas ou propilenodiaminas de alquilas graxas etoxiladas, que podem prover propriedades antidesgaste, anti-ferrugem, e inibidoras de corrosão em aplicações de lubrificantes e combustíveis.
[005] O documento Norte-Americano 5.178.786 se refere a composições inibidoras de corrosão e seu uso em fluidos funcionais, especialmente fluidos hidráulicos aquosos. Estas composições compreendem pelo menos quatro componentes A, B, C, e D, onde o componente D é um sal de éster formado pela reação de um anidrido succínico de alquila ou alquenila com uma alcanolamina. As alcanolaminas preferidas são, por exemplo, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, e metiletiletanolamina, e, assim, os produtos preferidos D não são polímeros.
[006] Existe também uma série de publicações de patentes onde compostos ligados a éster contendo nitrogênio
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3/26 oligoméricos/poliméricos baseados em anidridos/ácidos dicarboxílicos e aminas(alquilas graxas) etoxiladas são usados em outras aplicações/sistemas.
[007] No documento EP 0.572.881 um produto obtido de uma amina graxa primária oxialquilada e um ácido dicarboxílico é revelado para uso em um processo para separação de uma emulsão de petróleo do tipo água-em-óleo.
[008] O documento Norte-Americano 4.781.730 revela produtos de reação de um ácido polibásico e um poliidroxialconolamina que são componentes em uma composição de aditivo de combustível para redução de recessão de assento de válvula em um veículo.
[009] O documento Norte-Americano 5.034.444 revela um aditivo reológico para composições de revestimento não-aquosas que podem ser o produto de reação de um composto contendo nitrogênio alifático alcoxilado e um anidrido ou ácido policarboxílico orgânico.
[010] O documento EP 0.035.263 A2 revela compostos de poliéster produzidos pela reação entre um ácido dicarboxílico e uma amina terciária alcoxilada e seu uso como amaciantes têxteis.
[011] O documento Norte-Americano 5.284.495 revela oligômeros/polímeros, que podem ser preparados pela polimerização de um anidrido, por exemplo, anidrido ftálico, e amina de cadeia longa contendo dióis, por exemplo, octadecilamina etoxilada. Estes produtos são usados como aditivos que melhoram as propriedades de baixa temperatura de combustíveis destilados.
[012] O documento Norte-Americano 5.710.110 revela uma composição de fluido de perfuração contendo um
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4/26 aditivo anti-sedimentação de fluido de poço de óleo, que é um produto de reação onde os reagentes são um ou mais compostos amino alifáticos alcoxilados e um anidrido ou ácido policarboxílico orgânico.
[013] Embora uma variedade de inibidores de corrosão tenha sido desenvolvida para ser usada na presença de água fresca, água do mar, ou salmoura, existe ainda uma necessidade de inibidores de corrosão mais efetivos, especialmente se estes também puderem atender aos requisitos de regulamentação restritivos com relação à adaptação ambiental. Dessa maneira, existe uma grande necessidade de novos inibidores de corrosão com um perfil de biodegradação aceitável combinado com uma disposição baixa a bioacumulação e um desempenho técnico excelente.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [014] É um objetivo da presente invenção, pelo menos parcialmente, atender a necessidade mencionada acima na técnica e prover um composto de inibição de corrosão que exiba alta eficácia.
[015] É outro objetivo da presente invenção prover compostos de inibição de corrosão que tenham propriedades ambientais vantajosas.
[016] Os presentes inventores descobriram que estes objetivos podem ser atendidos por certos produtos que podem ser obtidos pela reação de uma amina graxa alcoxilada, ou um derivado quaternizado da dita amina, com um ácido dicarboxílico ou um derivado do mesmo. Mais especificamente, produtos obtidos pela reação de uma amina graxa alcoxilada tendo a fórmula
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5/26 r 1 /(AO)nH
R-hNfCH^ n (I) B 2xJy (AO)nH onde R um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 24 átomos de carbono; cada B é, independentemente, um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, um grupo benzila, ou o grupo (AO)nH, onde AO é um grupo alquilenoxi contendo 2-4 átomos de carbono, preferivelmente 2 átomos de carbono; cada n é, independentemente, pelo menos 1 e a soma de todos n é 2-30, preferivelmente 2-15, mais preferivelmente 2-10, e mais preferivelmente 2-5; x é 2 ou 3; e y é 0-3, preferivelmente 0 ou 1; ou de um produto obtido por quaternização parcial ou total da amina graxa alcoxilada de fórmula (I); com um derivado de ácido dicarboxílico não hidrofóbico tendo a fórmula
D | R2 | D | R2 | |||
II | V | (Ila) ou | II< O | v xíl | (llb) | |
O | O | OO | ||||
onde | D | é | -OH, -Cl, ou | -OR3, | onde | R3 é um grupo |
alquila C1-C4; R2 é um radical alquileno de fórmula -(CH2)z-, onde z é um inteiro de 0 a 10, preferivelmente de 0 a 6, mais preferivelmente de 2 a 4, e mais preferivelmente 2, e onde o radical alquileno pode ser substituído por 1 ou 2 grupos -OH; o grupo -CH=CH-, ou o grupo o-fenileno; opcionalmente a reação entre o composto de amina e o derivado de ácido dicarboxílico é seguida por quaternização parcial ou total; e onde o produto de reação, que é opcionalmente quaternizado, consiste de mais que 60% em peso (% peso/peso) de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de amina alcoxiladas (opcionalmente quaternizada) e uma ou mais
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6/26 unidades de anidrido diácido/ácido e mais que 50% peso/peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de amina alcoxilada (opcionalmente quaternizada) e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido; são inibidores de corrosão excelentes para superfícies metálicas. Adicionalmente, os produtos atendem aos objetivos acima com relação às propriedades ambientais.
[017] Dessa maneira, em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere ao uso dos produtos mencionados acima como inibidores de corrosão para superfícies metálicas.
[018] Em um aspecto adicional, a presente invenção se refere a um método para proteger uma superfície metálica de corrosão por contato da superfície metálica com uma quantidade efetiva de um inibidor de corrosão conforme mencionado acima.
[019] Estes e outros aspectos da presente invenção ficarão aparentes a partir da descrição detalhada a seguir da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [020] Conforme é mencionado acima, a presente invenção é baseada nas propriedades de inibição de corrosão surpreendentes de produtos obtidas pela reação de uma amina graxa alcoxilada tendo a fórmula (I) r i /(AO)nH R^N/CHA^N^ n (I) L i 2xJy (AO)nH
B onde R é um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 24 átomos de carbono; cada B é, independentemente, um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, um grupo benzila, ou o grupo (AO)nH, onde AO é um
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7/26 grupo alquilenoxi contendo 2-4 átomos de carbono, preferivelmente 2 átomos de carbono; cada n é pelo menos 1 e a soma de todos os n é 2-30, preferivelmente 2-15, mais preferivelmente 2-10, e mais preferivelmente 2-5; x é 2 ou 3; e y é 0-3, preferivelmente 0 ou 1; ou de um produto obtido por quaternização parcial ou total de amina graxa alcoxilada de fórmula (I); com um derivado de ácido dicarboxílico tendo a fórmula
(Ilb) onde D é -OH, -Cl, ou -OR3, onde R3 é um grupo alquila C1-C4; R2 é selecionado do grupo consistindo de uma ligação direta, um radical de alquileno de fórmula -(CH2)z-, onde z é um inteiro de 1 a 10, um radical de alquileno substituído onde o dito radical de alquileno é substituído por 1 ou 2 grupos -OH, o grupo -CH=CH-, e o grupo o-fenileno; opcionalmente a dita reação entre a amina e o derivado de ácido dicarboxílico é seguida por quaternização parcial ou total do produto da reação obtido, onde o produto a > 60% p/p consiste de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de amina alcoxilada e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e a > 50% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de amina alcoxilada e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido.
[021] Todas as aminas graxas alcoxiladas (I) consideradas para uso como materiais de partida para os inibidores de corrosão da presente invenção têm grupos etilenoxi e/ou propilenoxi ou butilenoxi incluídos em suas estruturas, mas estruturas incluindo grupos etilenoxi são
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8/26 preferidas. Quando grupos propilenoxi/butilenoxi estão presentes, os grupos etilenoxi e propilenoxi/butilenoxi podem ser adicionados em dois ou mais blocos em ambas as ordens, ou podem ser adicionados aleatoriamente, mas se usados, é preferido ter os grupos propilenoxi/butilenoxi mais próximos do átomo de nitrogênio.
[022] Em uma realização, o composto (I) é uma monoamida graxa alcoxilada tendo a fórmula r-nCT (AO)nH (AO)nH onde R, AO, e n têm o mesmo significado que acima.
[023] Em outra realização, (I) é uma diamina alcoxilada tendo a fórmula
R_NfCH2-)3
CH3 Nz(AO)nH (AO)nH onde R, AO, e n têm o mesmo significado que acima na fórmula geral (I).
[024] Em ainda outra realização, (I) é outra diamina alcoxilada tendo a fórmula
R-NfCH-k (AO)nH
N 'AO:'H (AO)nH onde R,
AO, e n têm mesmo significado que acima na fórmula geral (I).
[025]
Compostos de fórmula I, onde todos, ou essencialmente todos os grupos AO, cada um, representam um grupo etilenoxi, (CH2CH2O), são especialmente preferidos.
[026] Em realizações adicionais os compostos de amina de fórmula (I) podem ser quaternizados de uma maneira convencional pela reação com um agente alquilante, por
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9/26 exemplo, cloreto de metila ou sulfato de dimetila, antes da reação com um derivado de ácido dicarboxílico (IIa) ou (IIb). Tanto uma parte, ou todos os átomos de nitrogênio podem ser quaternizados. Uma realização adicional, se um derivado quaternizado for desejado, se refere a um produto de reação entre o composto terciário (I) e um derivado de ácido dicarboxílico (IIa) ou (IIb), que é subseqüentemente reagido com um agente de alquilação, por exemplo, cloreto de metila ou sulfato de dimetila, para resultar em um produto que seja parcialmente ou totalmente quaternizado. Se desejado, é também possível usar ambas as etapas de quaternização, de modo que uma amina parcialmente quaternizada de fórmula I seja reagida com um diácido após o que o produto resultante é adicionalmente quaternizado, opcionalmente até ser totalmente quaternizado.
[027] Exemplos ilustrativos de aminas graxas adequadas para uso como materiais de partida para as aminas graxas alcoxiladas incluem, mas não se limitam a monoaminas (alquila graxa) de acordo com fórmula R1NH2, onde R1 é um grupo alifático tendo 8-24, preferivelmente 12-24 átomos de carbono; diaminas (alquila graxa) de acordo com a fórmula R2NHCH2CH2CH2NH2, onde R2 é um grupo alifático tendo 8-24, preferivelmente 12-24 átomos de carbono; triaminas lineares (alquila graxa) de acordo com a fórmula R3NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2, onde R3 é um grupo alifático tendo 8-24, preferivelmente 12-24 átomos de carbono; e tetraminas lineares (alquila graxa) de acordo com a fórmula R4NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2, onde R4 é um grupo alifático tendo 8-24, preferivelmente 12-24 átomos de carbono. Exemplos mais específicos das aminas mencionadas
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10/26 acima incluem, entre outros, a 2-etilexil amina, 2propileptil amina, n-octil amina, n-decil amina, n-dodecil amina, (coco alquil) amina, n-tetradecil amina, n-hexadecil amina, n-octadecil amina, oleil amina, (sebo alquil) amina, (sebo alquil hidrogenada) amina, (colza alquil) amina, (soja alquil) amina, erucil amina, N-(n-decil)-trimetileno diamina, N-(n-dodecil)-trimetileno diamina, N-(coco alquil)trimetileno diamina, N-(colza alquil)-trimetileno diamina, N(soja alquil)-trimetileno diamina, N-(sebo alquil)trimetileno diamina, N-(sebo alquil hidrogenada)-trimetileno diamina, N-erucil trimetileno diamina, N-(n-decil)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-(n-dodecil)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-(coco alquil)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-(colza alquil)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-(soja alquil)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-oleil-N'-(3-aminopropil)1,3-propano diamina, N-(sebo alquil)-N'-(3-aminopropil)-1,3propano diamina, N-(sebo alquil hidrogenada)-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-erucil-N'-(3aminopropil)-1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)-N'-[3-(9decilamino)propil]-1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)-N'[3-(9-dodecilamino)propil]-1,3-propano diamina, N-(3aminopropil)-N'-[3-(9-(coco alquil)amino)propil]1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)-N'-[3-(9-(colza alquil)amino) propil]-1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)-N'-[3-(9-(soja alquil)amino)propil]-1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)N'-[3-(9-octadecenilamino)propil]-1,3-propano diamina, N-(3aminopropil)-N'-[3-(9-(sebo alquil)amino)propil]-1,3-propano diamina, N-(3-aminopropil)-N'-[3-(9-(hidrogenada sebo alquil)amino)propil]-1,3-propano diamina, e N-(3
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11/26 aminopropil)-N'-[3-(9-erucilamino)propil]-1,3-propano diamina.
[028] Estas aminas graxas são, então, tipicamente alcoxiladas com 2-20 EO, 2-20 PO, 2-20 BO, blocos com EO adicionadas primeiramente e PO e/ou BO por último; blocos com PO e/ou BO adicionados primeiramente e EO por último; e misturas de EO e PO e/ou BO para produzir produtos alcoxilados aleatoriamente da fórmula geral (I).
[029] Exemplos de produtos comerciais de fórmula (I) da AkzoNobel Surface Chemistry incluem Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, Ethomeen C/25, Ethomeen T/12, Ethomeen T/15, Ethomeen T/20, Ethomeen T/25, Ethomeen HT/12, Ethomeen O/12, Ethomeen OV/12, Ethomeen S/12, Ethomeen S/17, Ethomeen S/22, Ethoduomeen C/13, e Ethoduomeen T/13, Ethoduomeen T/22, e Ethoduomeen T/25.
[030] O derivado de ácido carboxílico de fórmula geral IIa ou IIb poderia ser um ácido dicarboxílico como tal, um cloreto de ácido dicarboxílico, um diéster de um ácido dicarboxílico, ou um anidrido cíclico de um ácido dicarboxílico. O radical de alquileno -(CH2)z- nas fórmulas (Ila) e (Ilb) pode não ser substituído por quaisquer grupos alquila ou alquenila. Os derivados mais adequados são os ácidos dicarboxílicos e seus anidridos cíclicos correspondentes. Exemplos ilustrativos de derivados de ácido dicarboxílico incluem ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido ftálico, ácido maléico, ácido málico, ácido tartárico, seus cloretos ácidos correspondentes, seus ésteres de metila ou etila correspondentes, e seus anidridos cíclicos correspondentes. Todos os tipos de reação gerais entre um
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12/26 composto de fórmula (I) e um derivado ácido de fórmula (Ila) ou (IIb) são bem conhecidos na técnica, e poderiam ser, por exemplo, uma esterificação direta do diácido com o composto de fórmula (I) ou uma transesterificação do diéster pelo composto de fórmula (I). Estas reações não serão discutidas em detalhe aqui, visto que esta informação está disponível em livros de química orgânica geral.
[031] Os produtos inibidores de corrosão a serem usados nesta invenção são poliésteres contendo nitrogênio oligoméricos e/ou poliméricos.
[032] Um exemplo destes poliésteres contendo nitrogênio oligoméricos/poliméricos tem a fórmula
HO
n OH onde R é um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 24 átomos de carbono, e n é um número de pelo menos 1, preferivelmente pelo menos 2, mais preferivelmente pelo menos 3, e mais preferivelmente pelo menos 4.
[033] Para produzir um produto de acordo com o exemplo acima, onde n for 5, uma alquilamina graxa primária que foi etoxilada com dois moles de EO é reagida com, por exemplo, anidrido succínico de acordo com o esquema abaixo. Entretanto, ácido succínico ou qualquer um dentre outros derivados de ácido dicarboxílico mencionados acima podem, igualmente, serem usados.
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13/26
HO OH + 5
N
R
[034] Em uma realização da invenção, a proporção molar entre os reagentes (I) e (IIa) ou (IIb) é 2:1 a 1:2, preferivelmente 1,5:1 a 1:1,5, e mais preferivelmente 1,2:1 a 1:1,2 de modo a produzir inibidores de corrosão adequados.
[035] Os inibidores de corrosão da presente invenção podem ser usados para proteção de superfícies metálicas, preferivelmente metais ferrosos ou ligas, tais como ferro e aço, de tubulações, bombas, tanques e outros equipamentos preferivelmente usados em campos de óleo e gás ou refinarias em todas as situações mencionadas acima.
[036] Com relação ao uso dos inibidores de corrosão de amina polimérica em várias linhas de fluxo, o teor do fluido pode variar em faixas grandes, por exemplo, misturas de óleo podem variar de 1% em situações de campo até 100% em, por exemplo, refinarias, enquanto a composição da água possivelmente co-transportada pode também variar grandemente quanto a, por exemplo, sólidos dissolvidos e teor de sais. Por exemplo, uma grande maioria da água do mar tem uma salinidade de 3,1 a 3,8% p/p, sendo na média de aproximadamente 3,5% nos oceanos do mundo, mas a água nas linhas de fluxo, quando presentes, poderiam ainda ter um teor de sal de até 7% p/p, por exemplo, até 6%, tal como até 4%. Por outro lado, a água pode também ser água fresca ou salobra
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14/26 com pouco teor de sal, por exemplo, tão baixo quanto 0,3, mesmo tão baixo quanto 0,05% e até < 0,01; água salobra pode exibir uma grande variação periodicamente tendo um teor de sal de aproximadamente 0,05% até aproximadamente 3%. Tipicamente, as superfícies metálicas a serem protegidas estão em contato com águas com diferentes teores de sal, conforme exemplificado acima.
[037] No procedimento preferido desta invenção, os inibidores de corrosão de amina polimérica são adicionados a um líquido fluindo, que pode conter tanto óleo quanto água, mas que preferivelmente não é uma emulsão, mais preferivelmente não é uma emulsão de água em óleo, em qualquer ponto em uma linha de fluxo a montante do ponto ou linha que deve ser protegido. A dosagem de inibidor de corrosão necessária para obter uma proteção suficiente varia com a aplicação, mas é adequadamente dosada em uma quantidade tal que a concentração no ponto de proteção esteja entre 1 e 2.000 mg/kg, preferivelmente entre 1 em 500 mg/kg e mais preferivelmente entre 1 e 150 mg/kg. Mesmo se dosagem contínua for o uso preferido dos compostos desta invenção, outro modo possível é tratamento por lote, onde a dosagem preferida está entre 1 e 5.000 mg/kg.
[038] Em adição às bases de inibidor de corrosão de amina polimérica desta invenção, outros ingredientes poderíam também ser adicionados às composições inibidoras de corrosão de modo a, por exemplo, melhorar o manuseio sob diferentes condições climáticas ou para melhorar adicionalmente o desempenho sob diferentes condições. Exemplos destes ingredientes são ácidos orgânicos ou inorgânicos, tais como ácido acético, ácido cítrico, e ácido
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15/26 clorídrico, em cujo caso as aminas estarão predominantemente presentes como sais; um surfactante dispersante ou de limpeza, tais como adutos de óxido de etileno não iônico; solventes miscíveis em água, tais como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicóis tais como butil diglicol, etileno glicol, monobutil éter, monoetileno glicol; inibidores de escala, biocidas, tais como cloreto de alquilbenzildimetil amônio, cloreto de dialquildimetil amônio, óxidos de alquilamidopropildimetilamina ou sais de amônio quaternário, por exemplo, cloreto de alquilbis(hidroxietil)metil quaternário de amônio; e outros inibidores de corrosão, tais como outras aminas, amidas, imidazolinas ou anfotéricos.
[039] Os produtos revelados nos exemplos na seção experimental, de acordo com a análise de GPC/SEC descrita abaixo, possuem uma natureza polimérica com uma distribuição de espécies com diferentes números de alcoxilatos de aminas graxas conectados e resíduos de anidrido diácido/ácido. Esta análise, em combinação com a análise de fração usando espectroscopia de massa, revela que quase todas as espécies de produtos têm um peso molecular >700 Daltons. Em diferentes regulamentações internacionais produtos com PM >700 são considerados muito grandes para penetrar membranas biológicas e, portanto, bioacumulam na cadeia de alimentação. Isto é, assim, uma vantagem dos produtos da presente invenção de um ponto de vista ecológico.
[040] Dessa maneira, os produtos da presente invenção deveriam consistir de mais que 60% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido
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16/26 e até >50% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido; preferivelmente os produtos deveriam consistir de >75% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e de >65% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido, e mais preferivelmente os produtos deveriam consistir de >90% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e de >80% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido.
EXEMPLOS
DETERMINAÇÃO DE PESO MOLECULAR [041] Os pesos moleculares e/ou faixas de peso molecular providos nos exemplos na seção experimental foram determinados pelo método a seguir:
[042] Para separação, uma coluna SEC (Cromatografia de Exclusão de Tamanho) foi usada. Isto significa que partículas porosas são usadas para separar moléculas de diferentes tamanhos, e as moléculas com o maior volume de enchimento de espaço (mais estritamente, raio hidrodinâmico) têm os menores tempos de retenção. Dessa maneira, em essência, em um sistema SEC as maiores moléculas eluem primeiro e as menores moléculas eluem por último. As amostras foram dissolvidas em tetraidrofurano e injetadas em um sistema GPC/SEC (Cromatografia de Permeação de Gel/Cromatografia de Exclusão de Tamanho), e então as frações
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17/26 coletadas foram analisadas por espectrometria de massa.
DESCRIÇÃO ANALÍTICA PARA DETERMINAÇÃO DE PESO MOLECULAR DE POLÍMERO [043] A amostra foi dissolvida em tetraidrofurano e injetada em um sistema SEC com cinco colunas para separar os diferentes homólogos entre si. Cada pico foi coletado como uma fração e o solvente foi evaporado. O resíduo de cada fração foi dissolvido em acetato de etila + 0,1% de ácido acético e injetado via infusão direta no detector MS de armadilha de íons. Os pesos moleculares foram determinados para as diferentes frações.
CONDIÇÕES ANALÍTICAS SEC [044] Pré-coluna: Phenogel 5μ linear 50x7,8mm (Phenomenex)
[045] | Colunas: Phenogel 5μ 300x7,8 | mm, cinco | |
colunas em série com tamanhos de poros de 104Ã, | 103Â, 500Â, | ||
100Â, 50Â | (Phenomenex) | ||
[046] | Fase móvel: Tetraidrofurano | ||
[047] | Fluxo: 0,8 ml/min | ||
[048] | Volume de injeção: 100 μl | ||
[049] | Detector: Índice Refrativo | ||
CONDIÇÕES | ANALÍTICAS DE ESPECTRÔMETRO DE | MASSA | |
[050] | Infusão direta via bomba de | seringa em | |
Armadilha | de Íon | LCQDuo (ThermoFinnigan) com | modo ESI |
positivo | |||
[051] | Faixa de Varredura de Massa Total: 150- | ||
2.000 m/z | |||
EXEMPLO 1 | |||
[052] | O poliéster de uma amina etoxilada foi |
sintetizado como segue:
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18/26 [053] Anidrido succínico (75,6 g, 0,76 mole) de DFS Fine Chemicals e Ethomeen T/12 [sebobis(2-hidroxietil) amina] (311,3 g, 0,91 mole) da AkzoNobel Surface Chemistry AB foram adicionados a um frasco de fundo redondo equipado com um condensador, um termômetro, uma manta de aquecimento, uma entrada de nitrogênio, e um agitador mecânico. A mistura de reação foi lentamente aquecida até 165±5°C. A água produzida durante a reação começou a destilar a 151°C e foi removida continuamente por meio de destilação ordinária. A reação foi seguida por espectroscopia 1H-NMR convencional (25°C, em CDCl3, 64 transientes, usando um Varian® 400MHz) e titulação de valor ácido. Após 2 horas a 165°C o valor ácido do produto foi diminuído para 0,018 meq/g e o espectro de NMR do produto sintetizado mostrou que a reação estava completa. 272,4 g do produto final foram obtidos como um líquido marrom. Usando o método SEC/MS descrito acima o produto demonstrou consistir de mais que 95 da área-% SEC de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de amina alcoxilada e uma unidade de anidrido diácido/ácido ou duas ou mais unidades de amina alcoxilada e duas unidades de anidrido diácido/ácido.
EXEMPLO 2a [054] O poliéster de uma amina etoxilada foi sintetizado como segue:
[055] Ácido succínico (86,2 g, 0,73 mole) da Acros Organics e Ethomeen T/15 [polioxietileno(5) sebo amina] (406,0 g, 0,88 mole) da AkzoNobel Surface Chemistry AB foram adicionados a um frasco de fundo redondo equipado com um condensador, um termômetro, uma manta de aquecimento, uma entrada de nitrogênio e um agitador mecânico. A mistura de reação foi lentamente aquecida a 165±2°C. A água produzida
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19/26 durante a reação foi removida continuamente por meio de destilação, primeiramente durante 4 horas na pressão atmosférica e, então, durante 9 horas sob pressão reduzida (18 mbar). A reação foi seguida por titulação de valor ácido. Após o valor ácido do produto ter diminuído para 0,113 meq/g a reação foi parada. 446 g do produto final foram obtidas como um líquido marrom. Pelo uso do método SEC/MS descrito acima, o produto demonstrou consistir de >93 de área-% SEC de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de amina alcoxilada e uma unidade de anidrido diácido/ácido ou duas unidades de amina alcoxilada e duas unidades de anidrido diácido/ácido.
EXEMPLO 2b [056] Uma amina poliquaternária de poliéster foi sintetizada como segue:
[057] Na primeira etapa, anidrido succínico (65,1 g, 0,65 mole) de DSM e Ethomeen T/15 [polioxietilene(5) sebo amina] (361,4 g, 0,78 mole) da AkzoNobel Surface Chemistry AB foram adicionados a um frasco de fundo redondo equipado com um condensador, um termômetro, uma manta de aquecimento, uma entrada de nitrogênio, e um agitador mecânico. A mistura de reação foi lentamente aquecida até 165±2°C. A água produzida durante a reação foi removida continuamente por meio de destilação, primeiramente durante 1 hora na pressão atmosférica e, então, durante 3 horas sob pressão reduzida (21 mbar). A reação foi monitorada por titulação de valor ácido. Após o valor ácido do produto ter diminuído para 0,119 meq/g a reação foi interrompida. 403 g do produto da etapa de esterificação foram obtidos como um líquido marrom.
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20/26 [058] Na segunda etapa, o produto de poliéster obtido acima (178,7 g) e o solvente butil diglicol (BDG; 96,6 g) foi adicionado a uma autoclave agitada e aquecida a 59°C. Cloreto de metila (15,8 g) foi adicionado durante um período de 4 minutos. A mistura de reação foi, então, aquecida adicionalmente a 72±2°C durante 18 h. Quando a pressão no reator diminuiu para 0,9 bar e a espectroscopia 1H-NMR mostrou que nenhuma amina não quaternizada restava, o aquecimento foi interrompido. O produto descarregado era um líquido viscoso claro contendo 34% p/p de BDG.
EXEMPLO 3 [059] O poliéster de uma amina etoxilada foi sintetizado como segue:
[060] Ácido succínico (92,9 g, 0,79 mole) da Acros Organics e Ethomeen O/12 [oleilbis(2-hidroxietil)amina] (330,1 g, 0,94 mole) da AkzoNobel Surface Chemistry AB foram adicionados a um frasco de fundo redondo equipado com um condensador, um termômetro, uma manta de aquecimento, uma entrada de nitrogênio, e um agitador mecânico. A mistura de reação foi lentamente aquecida até 160±2°C. A água produzida durante a reação foi removida continuamente por meio de destilação, primeiramente durante 3 horas na pressão atmosférica e 160°C, então durante 7 horas sob pressão reduzida (24 mbar) e 165°C. A reação foi seguida por titulação de valor ácido. Após o valor ácido do produto ter diminuído para 0,048 meq/g a reação foi interrompida. 388 g do produto final foram obtidos como um líquido marrom. Usando o método SEC/MS descrito acima, o produto demonstrou consistir de >97 de área-% de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas e uma unidade de
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21/26 anidrido diácido/ácido ou duas unidades de aminas alcoxiladas e duas unidades de anidrido diácido/ácido.
EXEMPLO 4 (Comparativo) [061] O poliéster de uma amina etoxilada foi sintetizado como segue:
[062] Anidrido dodecenilsuccínico (42,0 g, 0,16 mole) da Aldrich (90%), que é um diácido hidrofóbico, e Ethomeen T/12 (63,7 g, 0,19 mole) da AkzoNobel Surface Chemistry AB foram adicionados a um frasco de fundo redondo equipado com um condensador, um termômetro, uma manta de aquecimento, uma entrada de nitrogênio, e um agitador mecânico. A mistura de reação foi lentamente aquecida a 80±5°C e agitada durante 5 h a 150°C. 100,6 g de um produto final muito viscoso foram obtidos.
[063] Análise de GPC/SEC mostrou formação de polímero na linha com Exemplos 1-3.
EXEMPLO 5
DESEMPENHO DE INIBIÇÃO DE CORROSÃO EM SALMOURA [064] Os testes foram executados usando um método teste de bolha” bem conhecido, vide, por exemplo, a discussão no NACE International, Vol. 46, N°5, páginas 46-51 (Maio de 2007), onde a taxa de corrosão é monitorada por polarização linear (LPR). Primeiramente, uma taxa de corrosão de linha de base no meio é estabelecida, e então taxas de corrosão com diferentes quantidades de inibidor adicionadas são medidas.
[065] As condições detalhadas para os testes foram como segue:
Temperatura 55°C
CO2 CO2 Saturado na pressão ambiente (~0,9 bar de pressão parcial)
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22/26
Solução | 100% Típica Forties (água do Mar do Norte) salmoura sintética conforme mostrado abaixo: Cloreto = 42.539 mg/l Sulfato = 0 mg/l Bário = 173 mg/l Cálcio = 1.979 mg/l Estrôncio = 351 mg/l Magnésio = 377 mg/l Sódio = 24,973 mg/l Potássio = 341 mg/l Bicarbonato = 200 mg/l |
Eletrodo | Fabricado pela AISI 1018 (UNS G10180) , polido com um acabamento de 600 de brita, desengraxado, enxaguado, e seco. |
Concentração de Inibidor | 4 horas de pré-corrosão sem inibidor, então dosar com 10 ou 20 mg/kg de inibidor e avaliar a taxa de corrosão durante pelo menos 8 h, então adicionar inibidor de modo que o próximo nível de dosagem de inibidor total seja atingido de acordo com a Tabela 1. Após cada adição a taxa de corrosão é medida durante pelo menos 8 horas. |
Gás e pressão parcial | Teste de pressão ambiente. Pressão parcial máxima 1 bar (menos pressão de vapor de água saturada na temperatura de teste). |
Monitoramento de Corrosão | Perturbação da etapa LPR ± 10 mV com uma constante de tempo de 2 minutos. Uma constante de Stearn-Geary de 25mV foi usada para calcular taxas de corrosão de dados de LPR. Taxas de corrosão foram monitoradas durante cada teste com uma medição efetuada a cada 30 minutos. |
Container | Célula de teste eletroquímico de 1.000 ml |
Procedimento | Preparar a solução e purgar com CO2 até o oxigênio ser menos que 10 ppb. Polir os eletrodos e colocá-los na célula de teste eletroquímica sob uma manta de N2. |
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23/26
Transferir a solução para a célula de teste sob manta de N2. Controlar a temperatura usando um controlador proporcional. Mudar o suprimento de gás para a mistura de gás requerida. Monitorar a taxa de corrosão durante pelo menos 4 horas. Injetar inibidor puro usando uma micropipeta e monitorar a taxa de corrosão até ficar estável.
[066] As bases de inibidor de corrosão foram formuladas como segue antes do teste:
40% produto base
4% ácido acético glacial
20% n-butanol
36% água [067] A % de proteção foi calculada a partir da equação a seguir:
% proteção = (1-(x/y)) * 100 onde x = taxa de corrosão na presença de inibidor de corrosão (mm/ano) y = taxa de corrosão na ausência de inibidor de corrosão (mm/ano)
Tabela 1
Substância | % Proteção | ||||
10 ppm | 2 0 ppm | 25 ppm | 50 ppm | 100 ppm | |
Amina Quaternária* (comparação) | - | -28,3 | - | 38,0 | 97,7 |
Produto do Exemplo 4 (comparação) | -14,1 | - | 57,6 | 77,0 | 93,5 |
Produto do Exemplo 1 | - | 82,2 | - | 94,4 | 97,5 |
Produto do Exemplo 2a | 89,8 | - | 93,3 | 95,0 | 95,8 |
Produto do Exemplo 3 | 90,4 | - | 91,9 | 92,8 | 93,7 |
Observação: Um valor de proteção percentual negativo indica corrosão maior do que o valor na linha de base sem adição de inibidor. Ppm igual a mg/kg.
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24/26 * C12-C16 Amina coco benzil quaternária, produto químico padrão algumas vezes usado em formulações de inibição de corrosão de campos de petróleo.
[068] Como pode ser visto dos resultados na Tabela 1, os inibidores de corrosão da presente invenção mostram um perfil de proteção muito bom e são totalmente superiores ao produto químico padrão, assim como ao composto da técnica anterior do Exemplo 4, quando se considera as dosagens usadas em situações reais em instalações de extração de óleo e gás (5-30 mg/kg).
EXEMPLO 6A
DESEMPENHO DE INIBIDORES DE CORROSÃO EM SALMOURA/HIDROCARBONETO [069] Em uso de campo uma das aplicações preferidas de inibidores de corrosão de campo de petróleo é para proteção de tubulações onde ambas, uma fase de água/salmoura e uma fase de hidrocarboneto, são transportadas simultaneamente. Assim, é importante que os inibidores de corrosão apresentem alta eficiência sob estas condições. Um dos compostos preferidos da invenção foi, assim, avaliado também em um teste de Bolha com um hidrocarboneto presente, um teste denominado de teste de divisão.
[070] Condições de teste de divisão:
- Salmoura, temperatura, agitação, pressão de CO2, cupom, formulação, e método de medição como no teste de Bolha padrão previamente descrito (Exemplo 5).
- Fase de hidrocarboneto: Mar do Norte bruto, 40% ou 80% de volume [071] Os resultados são providos na Tabela 2a.
Tabela 2a
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25/26
Substância | % salmoura por volume | % Proteção em várias dosagens | |||
ti I—1 t o S | 25 ppm | 50 ppm | 100 ppm | ||
Produto do Exemplo 2a | 60 | 93,3 | 98,2 | 99,0 | 99,2 |
Produto do Exemplo 2a | 20 | 92,5 | 96,3 | 97,8 | 98,2 |
[072] Estas figuras demonstram que o produto da invenção provê excelente proteção também em adições muito baixas e em uma variedade de proporções de hidrocarbonetoágua.
EXEMPLO 6b
DESEMPENHO DE INIBIÇÃO DE CORROSÃO EM SALMOURA/QUEROSENE [073] Outro método de teste laboratorial comum para inibidores de corrosão de campos de óleo é usar condições de teste de Bolha padrão, mas dosar o inibidor em uma fase de óleo modelo de modo a estudar quão bem o componente ativo pode transferir a fase de salmoura e prover uma boa proteção do cupom de aço localizado lá. Neste caso específico 10% do volume total era de querosene (óleo modelo) enquanto o restante era de salmoura.
[074] As condições de teste foram conforme descrito no Exemplo 5, exceto pela presença da fase de querosene (descrita acima), pela formulação e pelas concentrações de inibidor. O produto do exemplo 2b não foi formulado, apenas diluído em água até concentração de dosagem apropriada antes de ser adicionado à célula de teste. As concentrações de inibidor usadas foram de 10, 25 e 50 mg/kg.
[075] Os resultados são providos na Tabela 2b. Tabela 2b
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Substância | % Proteção em várias dosagens | ||
10 ppm | 25 ppm | 50 ppm | |
Produto do Exemplo 2b | 86,6 | 88,5 | 90,8 |
[076] Estas figuras demonstram que o produto do
Exemplo 2b consegue transferir para a fase aquosa e provê uma proteção de corrosão substancial sob condições típicas também em adições bastante baixas.
EXEMPLO 7
BIODEGRADABILIDADE [077] Atualmente é um fato bem estabelecido de que uma biodegradabilidade razoável frequentemente é requerida pela sociedade e pelas autoridades para compostos orgânicos fabricados pelo homem, os quais são usados em aplicações onde eles finalmente poderíam atingir o meio ambiente. Para certas áreas geográficas e/ou de aplicação certos níveis mínimos de biodegradabilidade são, adicionalmente, declarados pelos organismos reguladores.
[078] Compostos da presente invenção foram testados, de acordo com padrões GLP, quanto à biodegradabilidade em água do mar de acordo com a Diretriz OECD para teste de químicos, seção 3; Degradação e Acúmulo, Número 306: biodegradabilidade em água do mar, Teste da Garrafa Fechada. A biodegradabilidade geralmente boa dos compostos da presente invenção é demonstrada pelo exemplo a seguir.
[079] A biodegradação após 28 dias para produto sintetizado no Exemplo 1 foi > 60 %.
Claims (5)
- REIVINDICAÇÕES1. USO DE UM PRODUTO QUE PODE SER OBTIDO PELAREAÇÃO DE UM DERIVADO QUATERNIZADO PARCIAL OU INTEGRAL DE UMAAMINA GRAXA ALCOXILADA, tendo a fórmula r 1 /(AO)nH r-P^cha^-n^ n (I) L I 2xJy (AO)nHB em que R é um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono; cada B é, independentemente, um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, um grupo benzila, ou o grupo (AO)nH, onde cada A, independentemente, é um grupo alquileno contendo 2-4 átomos de carbono; cada n é, independentemente, pelo menos 1 e a soma de todos n é 2-30; cada x, independentemente, é 2 ou 3; e y é 0-3; com um derivado de ácido dicarboxílico tendo a fórmulaou (IIb) onde D é -OH, -Cl, ou -OR3, onde R3 é um grupo alquila C1-C4; R2 é selecionado do grupo consistindo de uma ligação direta, um radical de alquileno de fórmula -(CH2)z-, onde z é um inteiro de 1 a 10, um radical de alquileno substituído onde o dito radical de alquileno com a fórmula (CH2)z- é substituído por 1 ou 2 grupos -OH, o grupo -CH=CH-, e o grupo o-fenileno; ou que pode ser obtido pela reação de uma amina graxa alcoxilada de fórmula (I) com um derivado de ácido dicarboxílico tendo a fórmula (IIa) ou (IIb), a dita reação entre a amina e o derivado de ácido dicarboxílico é seguida por uma etapa de reação adicional onde parte ou todos os átomos de nitrogênio são quaternizados; e onde o produto de reação consiste de mais que 60% em peso dePetição 870190019521, de 26/02/2019, pág. 32/40
- 2/5 oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e mais que 50% em peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido; caracterizado por ser como um inibidor de corrosão para superfícies metálicas.2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que as superfícies metálicas são parte de tubulações, bombas, tanques e outros equipamentos.
- 3. USO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado em que o produto de inibição de corrosão é adicionado a um líquido fluindo em qualquer ponto em uma linha de fluxo a montante do ponto ou linha que se objetiva proteger.
4 . USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado em que, na fórmula (I) , y=0. 5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado em que, na fórmula (I), y=1, x é 3, e B é um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, ou o grupo benzila. 6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado em que, na fórmula (I), y=1, x é 3, e B é o grupo (AO)nH. 7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado em que todos os átomos de nitrogênio do produto de inibição de corrosão são átomos de nitrogênio terciários.8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado em que o derivado dePetição 870190019521, de 26/02/2019, pág. 33/403/5 ácido dicarboxílico tem a fórmula (Ila) e D é OH.9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado em que o derivado de ácido dicarboxílico tem a fórmula (IIb) . 10. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado em que o derivado de ácido carboxílico é ácido succínico ou anidrido succínico. 11. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado em que o produto é obtido pela reação de um composto de fórmula (I) com (IIa) ou (IIb), e onde os reagentes são adicionados em uma proporção molar de 2:1 a 1:2, preferivelmente de 1,5:1 a 1:1,5, e mais preferivelmente de 1,2:1 a 1:1,2.12. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado em que o produto consiste de mais que 75% em peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e mais que 65% em peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido.13. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado em que o produto contém mais que 90% em peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e uma ou mais unidades de anidrido diácido/ácido e mais que 80% em peso de oligômeros/polímeros com duas ou mais unidades de aminas alcoxiladas, e duas ou mais unidades de anidrido diácido/ácido.14. MÉTODO PARA PROTEGER UMA SUPERFÍCIE METÁLICAPetição 870190019521, de 26/02/2019, pág. 34/40 - 4/5DE CORROSÃO, caracterizado pelo contato da superfície metálica com um produto de inibição de corrosão que pode ser obtido pela reação de uma amina graxa alcoxilada, tendo a fórmula r ! /(AO)nHR^N/CHA^N^ n (I) L i 2xJy (AO)nHB em que R é um grupo hidrocarbila tendo 8-24 átomos de carbono; cada B é, independentemente, um grupo alquila tendo 1-4 átomos de carbono, um grupo benzila, ou o grupo (AO)nH, onde AO é um grupo alquilenoxi contendo 2-4 átomos de carbono; cada n é pelo menos 1 e a soma de todos n é 2-30; x é 2 ou 3; e y é 0-3; ou de um produto que pode ser obtido por quaternização parcial ou total da amina graxa alcoxilada de fórmula (I); com um derivado de ácido dicarboxílico tendo a fórmulaou (IIb) onde D é -OH, -Cl, ou -OR3, onde R3 é um grupo alquila C1-C4; R2 é um radical alquileno de fórmula -(CH2)z-, onde z é um inteiro de 0 a 10, e onde o radical de alquileno pode ser substituído por 1 ou 2 grupos -OH; o grupo -CH=CH-, ou o grupo o-fenileno; ou pela reação de um produto (I) com um derivado de ácido dicarboxílico (IIa) ou (IIb), seguida de quaternização parcial ou total do produto de reação obtido, onde o produto consiste de > 60% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas, e uma unidade de anidrido diácido/ácido e de > 50% p/p de oligômeros/polímeros com pelo menos duas unidades de aminas alcoxiladas, e duas unidades de anidrido diácido/ácido; comoPetição 870190019521, de 26/02/2019, pág. 35/40
- 5/5 um inibidor de corrosão para superfícies metálicas.15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado em que as superfícies metálicas são partes de tubulações, bombas, tanques e outros equipamentos.16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado em que o produto de inibição de corrosão é adicionado a um líquido sob fluxo, que não seja uma emulsão de água-em-óleo, em qualquer ponto em uma linha de fluxo a montante do ponto ou linha que se pretende proteger.
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B06T | Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 01/07/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 01/07/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |