BRPI0904455A2

BRPI0904455A2 - composição de catalisador de transesterificação sólido heterogêneo, métodos para produzir uma composição de catalisador de transesterificação sólido heterogêneo e para produzir ésteres de ácidos graxos e glicerina

Info

Publication number: BRPI0904455A2
Application number: BRPI0904455-8A
Authority: BR
Inventors: Rajiv Banavali; Jose Trejo
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2008-11-21
Filing date: 2009-11-18
Publication date: 2010-09-21
Also published as: JP4995249B2; EP2189214A1; CN101733138A; US20100130769A1; JP2010120011A; US8685881B2; CN101733138B

Abstract

COMPOSIçãO DE CATALISADOR DE TRANSESTERIFICAçãO SóLIDO HETEROGêNEO, MéTODOS PARA PRODUZIR UMA COMPOSIçãO DE CATALISADOR DE TRANSESTERIFICAçãO SóLIDO HETEROGêNEO E PARA PRODUZIR éSTERES DE áCIDOS GRAXOS E GLICERINA. A invenção atual refere-se a um método para produzir ésteres a partir de triglicerídeos, utilizando-se catalisadores heterogêneos sólidos compostos de carbonato de cálcio calcinado, especialmente para a obtenção de biodiesel.

Description

"COMPOSIÇÃO DE CATALISADOR DE TRANSESTERIFICAÇÃOSÓLIDO HETEROGÊNEO, MÉTODOS PARA PRODUZIR UMACOMPOSIÇÃO DE CATALISADOR DE TRANSESTERIFICAÇÃOSÓLIDO HETEROGÊNEO E PARA PRODUZIR ESTERES DE ÁCIDOS GRAXOS E GLICERINA"

A invenção atual refere-se a um processo para a produção deésteres a partir de triglicerídeos, utilizando-se catalisadores sólidosheterogêneos, especialmente para a obtenção de

Biodiesel, utilizado como combustível em motores a diesel,que é constituído por uma mistura de ésteres de ácidos graxos obtidos poruma reação de transesterificação de triglicerídeos com um álcool alifático e aseparação subseqüente de um subproduto de glicerina.

A reação de transesterificação para a produção de biodieselgeralmente é executada utilizando-se bases de metais alcalinos, como porexemplo, NaOH, KOH, NaOCH3, e KOCH3 como catalisadores.

Atualmente o custo do biodiesel é maior do que o custo docombustível diesel derivado de petróleo e portanto é interessante umamelhoria do processo que leve a custos menores do combustível de biodiesel.

Uma forma pela qual se pode melhorar o processo de biodieselé utilizar materiais comparativamente menos dispendiosos para a reação, aomesmo tempo mantendo um nível constante ou melhorado de desempenho.Tal tentativa para utilizar catalisadores menos dispendiosos é apresentada naWO 2006/134845 que apresenta o uso de catalisadores com base sólida para aprodução do combustível de biodiesel. A referência apresenta ainda o uso domaterial CaO relativamente barato como um catalisador de transesterificação.O problema com este catalisador é que, em corridas contínuas da produção debiodiesel, na etapa da reação de transesterificação, o material se expande eprovoca problemas com o fluxo de reagentes, e gera perdas de pressão. Alémdisso, a expansão dos materiais catalíticos ao longo do tempo produzsuspensões finas que fazem com que seja difícil se separar as fases de éster ede glicerina e eventualmente, pode provocar entupimentos e danos noequipamento de reação, se é utilizado um reator de leito com recheio.Adicionalmente, a síntese do catalisador na WO 2006/134845 é sensível ao are deve ser fabricado sob atmosfera de nitrogênio ou hélio.

A invenção atual resolve os problemas da técnica,apresentando um método para a produção não dispendiosa de ésteres a partirde triglicerídeos, e utilizando-se um catalisador heterogêneo sólido derivadode uma barrilha parcialmente calcinada que não necessita ser fabricado ematmosfera de gases inertes e poderá operar continuamente sem afetarpotencialmente o equipamento de produção ao longo do tempo.

Assim sendo, em um primeiro aspecto da invenção atual, éapresentada uma composição de catalisador de transesterificação sólidoheterogêneo, constituído de:

uma mistura de carbonato de cálcio calcinado, onde a misturade carbonato de cálcio é constituída de

i) carbonato de cálcio, onde o carbonato de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 350 - 500 Â, e está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 70 - 95%, com base no peso total da mistura;

ii) óxido de cálcio, onde o óxido de cálcio tem um tamanhomédio de cristal na faixa de 50 - 300 Â e está presente na mistura em umaquantidade na faixa de 5 - 30%, com base no peso total da mistura; e

iii) hidróxido de cálcio, onde o hidróxido de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 110-3 00 Âe está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 5 - 25%, com base no peso total da mistura.

Em um segundo aspecto da invenção atual, é apresentado ummétodo para produzir uma composição de catalisador de transesterificaçãosólido heterogêneo, constituído de:

i) fornecimento de um material de barrilha que é compostopelo menos de 95% de carbonato de cálcio.

ii) calcinação do material de barrilha em uma temperatura pelomenos de 600 ° C, ao ar, por um período não maior do que 2h,onde a calcinação não é executada sob gás inerte.

4. Em um terceiro aspecto, é apresentado um método A para aprodução de ésteres de ácidos graxos e glicerina, constituído por:

i) a produção de uma composição de catalisador detransesterificação sólido heterogêneo constituído por uma mistura decarbonato de cálcio calcinado, onde a mistura de carbonato de cálciocalcinado é composta de

a) carbonato de cálcio, onde o carbonato de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 350 - 500 Â e está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 70 - 95%, com base no peso total da mistura;

b) óxido de cálcio, onde o óxido de cálcio tem um tamanhomédio de cristal na faixa de 50 - 300 Â e está presente na mistura em umaquantidade na faixa de 5 - 30%, com base no peso total da mistura; e

c) hidróxido de cálcio, onde o hidróxido de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 63 - 300 Â e está presente na mistura emuma quantidade na faixa de 5 - 25%, com base no peso total da mistura;

ii) o fornecimento de uma mistura de reação composta por umtriglicerídeo e um álcool alifático; e

iii) o contato da mistura da reação com a composição decatalisador de transesterificação sólido heterogêneoonde a mistura da reação reage para formar um produtoadicional onde o produto é constituído de álcool alifático, biodiesel e glicerol.

Todas as percentagens são percentagens por peso, e todas astemperaturas estão em °C, a não ser que seja indicado de outra forma. Aspercentagens por peso do catalisador de barrilha calcinado da invenção atualsão baseadas na resina seca.Um grupo "alquila" é um grupo hidrocarbila saturado tendo 1 a20 átomos de carbono em um arranjo linear, ramificado ou cíclico. Épermitida a substituição nos grupos alquila de um ou mais grupos dehalogênio, hidróxi, alcóxi ou nitro; os substituintes alcóxi, por seu lado,poderão ser substituídos por um ou mais substituintes de halogênio, onde forpossível. De preferência, os grupos alquila não têm nenhum substituinte dehalogênio, e em uma realização preferida, os grupos alquila são nãosubstituídos e acíclicos.

"Triglicerídeos" usado nesta invenção são gorduras ou óleosconstituídos de glicerina triésteres de ácidos graxos. De preferência, ostriglicerídeos estão na forma de óleos vegetais, mas também podem serutilizadas gorduras animais como um material inicial. Os triglicerídeostambém poderão conter ácidos graxos livres. Os ácidos graxos são ácidoscarboxílicos alifáticos acíclicos contendo oito a vinte átomos de carbono:tipicamente, eles contêm doze a dezoito átomos de carbono; com as ligaçõescarbono-carbono, os ácidos graxos poderão ser saturados, mono-insaturadosou poli-insaturados (tipicamente duas ou três ligações duplas carbono-carbono). As gorduras naturais também poderão conter pequenas quantidadesde outros ácidos graxos esterificados ou livres, assim como pequenasquantidades (1- 4%) de fosfolipídios, como por exemplo, lecitinas, equantidades muito pequenas (<1%) de outros compostos, como por exemplo,tocoferóis.

O catalisador sólido heterogêneo da invenção atual éconstituído de carbonato de cálcio calcinado (CaCO3), também referido aquicomo barrilha calcinada. O material de barrilha da invenção atual, antes dascalcinações, é constituído pelo menos de 95% em peso de CaCO3. A barrilhacalcinada é calcinada em uma temperatura pelo menos de 600 ° C.

Alternativamente, a barrilha é calcinada em uma temperatura maior do que700 ° C, ou alternativamente, maior do que 800 ° C.O catalisador sólido heterogêneo da invenção atual é calcinadoao ar sem a necessidade de adicionar-se gases inertes, tais como nitrogênio ouhélio, conforme descrito na técnica anterior. O catalisador poderá ser mantidoem uma temperatura constante durante as calcinações. Tais tempos deretenção poderão ser iguais ou menores do que 2h, e alternativamente, igualou menor do que 1 hora.

Vantajosamente, o tempo de retenção reduzido paraa calcinação que é requerido para a produção deste catalisador reduz oconsumo de energia e aumenta a eficiência em custo do processo geral detransesterificação.

Vantajosamente, o catalisador de barrilha usado no método dainvenção atual, tão logo é calcinado, é composto de uma combinação de trêselementos: óxido de cálcio (CaO), hidróxido de cálcio (Ca(OH)2), e carbonatode cálcio (CaCOs).

A % em peso de cada elemento pode ser medida através deXRD (método de difração por raios X). O catalisador da invenção atual écomposto por: CaCC>3, variando em quantidade de 70 - 95%, oualternativamente, 70 - 85%, ou alternativamente, 75 - 80%. Além disso, ocatalisador é composto de CaO em uma quantidade de menos de 25%,alternativamente, menos de 20%, alternativamente, menos de 15%, mas emnenhum caso, menos de 5%. O Ca(OH)2 está presente em uma quantidade demenos de 5%. Estas faixas ajudam a evitar uma alteração excessiva devolume durante a produção continua de biodiesel em um reator de leito comrecheio.

O catalisador usado na invenção atual é caracterizado por umaárea superficial que varia de 0,1 a 10,0 m2/g, ou alternativamente, de 0,5 a 5,0m2/g; o volume de poros é entre 0,001 e 0,005 m2/g, ou alternativamente, de0,002 a 0,003 m2/g; com um tamanho de poros entre 7500 Â, oualternativamente, de 200 a 300 Â; e com um tamanho de partícula maior doque 100 um, alternativamente, maior do que 400 um, ou maior do que 800um. Além disso, os elementos do catalisador têm um tamanho médio decristal nas faixas de: CaCO3 (350 - 500 À), CaO (50 - 300 À), Ca(OH)2 (110- 300 Â), respectivamente. Conforme utilizado aqui, "Tamanho médio decristal" significa o tamanho de cristal estimado pela equação de Scherrer combase nos dados obtidos através do método de difração por raios X (XRD).

O método de acordo com a invenção atual é compostoespecialmente das etapas de mistura do triglicerídeo com um álcool alifático,colocando a mistura em contato com o catalisador sólido da invenção atual, eentão aquecendo até a temperatura da reação.

Especificamente, o método da invenção atual é composto damistura do triglicerídeo com um álcool alifático em uma proporção de gramasde (triglicerídeo)/gramas de (álcool) de aproximadamente 60/40, oualternativamente,75/25, ou alternativamente, 90/10.

A mistura da reação da invenção atual poderá ser alimentadaem qualquer sistema de reator conhecido por aqueles com conhecimentonormal na técnica. Exemplos de sistemas de reator adequados incluem, masnão são limitados a um só reator agitado, reatores agitados contínuos em série(CSTR), ou um reator de fluxo bloqueado.

No caso de um reator de leito com recheio, o álcool e otriglicerídeo são misturados e então são alimentados para dentro da coluna. ALHSV (Ii-1X velocidade espacial horária linear = volume do catalisador/vazãodo líquido) varia de mais de 0,01 a 2, ou alternativamente, mais de 0,50, oualternativamente, mais de 2.

Em uma realização da invenção, a coluna de reação é aquecidaaté uma temperatura que varia de50°Cal50°C. Quando a temperatura épelo menos de 50 0 C, alternativamente pelo menos 65 ° C, alternativamente,maior do que 90 ° C, a mistura da reação é alimentada através da coluna deleito com recheio. Qualquer método conhecido por aqueles comconhecimento normal na técnica poderá ser utilizado para alimentar a misturaatravés da coluna de leito com recheio.

Em uma realização da invenção, o efluente da coluna pode serfiltrado, decantado e serem obtidas duas camadas distintas. A camada 1geralmente consiste, em grande parte, do álcool. A camada 2 geralmenteconsiste, em grande parte, do combustível de biodiesel e do subproduto deglicerol. O efluente poderá então ser destilado para a remoção do álcool. Oálcool recuperado, opcionalmente, poderá ser reutilizado no processo. Depoisque o álcool é removido, são obtidas outras duas camadas distintas. A camadade topo é composta principalmente do combustível de biodiesel, e a camadade fundo é composta principalmente do subproduto de glicerol. O glicerolobtido da reação de transesterificação poderá ser removido como parte deuma fase líquida separada, ou por qualquer outra técnica adequada deseparação, como por exemplo, centrifugação, destilação, e poderia serpurificado até o grau USP através de outros métodos.

As duas camadas são então separadas. Em uma realização, amistura de reação obtida é altamente convertida (> 97%) em biodiesel, que éisolado e poderá ser adicionalmente purificado utilizando-se métodosconhecidos pela pessoa adestrada na técnica. Uma ou mais resinas de troca deíons, opcionalmente poderá ser utilizada para remover o glicerol residual e oscátions, como Na, K, Mg e Ca, para produzir um produto de biodiesel compureza aumentada. O biodiesel resultante tem uma pureza que atende ao graumínimo do standard ASTM D6584.

O método de acordo com a invenção atual também pode serconstituído por uma etapa adicional de transesterificação dos glicerídeos nãoreagidos presentes na fase de éster.

No método de acordo com a invenção atual, a reação pode serexecutada em batelada ou de uma forma contínua, e em reatores conhecidospor aqueles com conhecimento normal na técnica. Tipos adequados de reatorincluem, mas não são limitados a reatores agitados ou de leito fixo.Os exemplos seguintes são adequados para ilustrar a invenção,mas não devem ser considerados como limitando o seu escopo.

MÉTODOS DE TESTE

Medição de expansão de volume na coluna durante umacorrida contínua:

Medição de expansão do volume: A coluna usada nas nossasexperiências era uma coluna de vidro. O diâmetro interno da coluna de vidroutilizada era de 2,5 cm. A altura do leito foi medida no tempo e foi registradoa % de expansão de volume contra os volumes do leito de líquido que passouatravés do leito.

Método de cromatografia gasosa (GC)

O método GC é utilizado para calcular a conversão relativa embiodiesel a partir de triglicerídeos. As condições da cromatografía eram comose segue: coluna: 15 m χ diâmetro interno 0,53 mm, enchimento 0,25 u, RTX-1 (metil silicone), programa de temperatura: 50(1)-15° C/min - 350 (10),injeção: divisão 1:1 com o revestimento em foco contendo lã de vidro,temperatura de injeção: 260 ° C, temperatura do detector: 300 ° C, vazão dogás de arraste: hélio, 15 ml/min, contra-pressão 6 psi (41,4 kPa), divisão 1:1,vazão de purga:24 ml/min, volume de injeção: 1 μΐ, detector: FID, fluxo deH2 30 ml/min, ar 300 ml/min e fluxo de reposição: 15 ml/min.

Preparação da amostra: A mistura da reação do reator oucoluna foi peneirada através de uma peneira com filtro de 45 e foi adicionadoum peso igual de THF na amostra. 100 mg da amostra foram adicionados aum frasco vazio, deixado evaporar-se na temperatura ambiente durante 10minutos, foram adicionados 10 ml de solução (heptano/THF, 80/20), 1 ml dasolução em um frasco de auto- amostragem onde o frasco foi tapado. Foraminjetados 50 μΐ de agente de derivação (MSTFA: N-Metil-N-trifluoroacetamida) no frasco. A mistura foi agitada e reagida durante 20minutos antes da injeção GC.Cálculo da conversão: A % por peso obtida de triglicerídeo,diglicerídeo e monoglicerídeo é a relação % em peso de metil éster de ácidograxo (FAME). A conversão é expressa como: % de conversão = (% por pesode MGL = % por peso de DGL + % por peso de TGL) / (% de FAME)* 100

MGL = monoglicerídeo, DGL = diglicerídeo, TGL =triglicerídeo e FAME = éster de ácido graxo.

ASTM D6584 - standard de qualidade do biodiesel.• Fluorescência por raios X ("XRF")

As amostras de barrilha foram analisadas utilizando-se umespectrômetro de fluorescência de raios X com dispersão de comprimento deonda PW2404 Philips/PANalytical da PANalytical, Almelo, The Netherlands.Aas amostras foram secadas durante a noite a 110 ° C. Aproximadamente 1 -1,5 g de cada amostra foram pesadas em um recipiente da amostra XRF comfilme de polipropileno e analisada em atmosfera de hélio. Os resultados foramcalculados utilizando-se um pacote de programa Uniquant da Omega DataSystems bv, Neptunus 2 NL-5505 NH Veldhoven, The Netherlands, que é umpacote de quantificação sem standard. Os resultados foram calculadosconsiderando-se que os elementos estavam presentes na sua forma de óxido,exceto o Ca, que foi considerado como sendo CaCOs. A amostra é tambémconsiderada como sendo toda inorgânica. No XRF, qualquer feixe de raios X éfocado sobre a amostra, a qual desloca elétrons internos da carcaça; os elétronsexternos da carcaça substituem os elétrons internos da carcaça e emitem luzdurante este processo (ou fluorescência) que é igual à diferença de energia entreos mesmos. O comprimento de onda da luz emitida é único para cada elemento ea intensidade da luz emitida é proporcional à concentração do elemento. Osespectrômetros XRF de dispersão de comprimento de onda utilizam cristais dedifração para separar os vários comprimentos de onda da luz emitida.

EXEMPLOS

Exemplo 1:Lascas de barrilha foram calcinadas para a preparação docatalisador de transesterificação pelo seguinte processo. 150 g de lascas debarrilha secas com 0,4 - 0,7 mm foram calcinadas a 800 ° C durante 6h ao ar,resinadas a 60 ° C em 6h e embaladas. Ver a tabela 1,0.

Exemplo 2:

Lascas de barrilha foram calcinadas para a preparação docatalisador de transesterificação pelo seguinte processo. 150 g de lascas debarrilha secas com 0,4 - 0,7 mm foram calcinadas a 800 ° C durante 2h ao ar,resfriadas a 60 ° C em 6h e embaladas. Ver a tabela 1,0.

Exemplo 3:

Lascas de barrilha foram calcinadas para a preparação docatalisador de transesterificação pelo processo seguinte. 150 g de lascas debarrilha secas com 0,4 - 0,7 mm foram calcinadas a 800 ° C durante 1 hora aoar, resfriadas a 60 ° C em 6h e embaladas. Ver a tabela 1,0.

Tabela 1.0

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A tabela 1.0 detalha as quantidades de CaO, CaCO3 e Ca(OH)2presente conforme calculado por difração de raios X.

Exemplo 4: Teste em batelada de barrilha calcinada em lh, 2h e 6h.

1 grama de lascas de barrilha calcinada (exemplos 1, 2 e 3)foram misturadas com 5 g de metanol e 5 g de óleo de canola. A misturafoi feita em um tubo que foi fechado. O tubo foi então inserido em banhocom aquecimento agitado. Os tubos selados foram reagidos a 85 ° Cdurante 2h. Depois de 2h, os tubos foram retirados do banho, e resfriadoscom água. O teor dos tubos foi então filtrado com uma peneira de 45 um.

A preparação e a conversão da amostra GC foram feitas e registradas natabela 2.0.

Tabela 2.0

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Exemplo 5: Teste contínuo.

65 ml de catalisador de barrilha calcinada (exemplos 1, 2 e 3)foram colocados em uma coluna. Uma solução a 50/50 g/g de metanol- óleode canola foi alimentada através da coluna com uma vazão de 1 ml/min a 85 °C. Foi passado um total de 42 volumes de leito de óleo (BV) através do leitocatalítico. LHSV do óleo = 0,54 h"1.

Os resultados das três colunas estão nas tabelas seguintes.

Tabela 3.0

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Tabela 4.0

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Tabela 5.0

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Nota: O exemplo 1 tinha uma pressão excessiva (53 psi) (365,4 cPa) no final da corrida.Isto corresponde a um bloqueio do fluxo devido à expansão excessiva do catalisador dentroda coluna.Exemplo 6: Purificação do biodiesel

4 litros de efluente da coluna do exemplo 5 foram filtradosatravés de uma peneira de 45 um, e foram obtidas duas camadas. O metanolfoi destilado e as duas camadas foram observadas. A camada do fundo erao glicerol e a camada do topo era o biodiesel. A camada de fundo foiseparada. A camada de topo foi adicionalmente purificada através de umacoluna de resina Amberlite® BD10. O biodiesel resultante é de altaqualidade e está de acordo com os parâmetros reais do ASTM D6584,como a glicerina total (especificação < 0,24%), glicerina livre(especificação < 0,02%), número de ácido (< 0,02 mg de KOH/g), Na e K(<5 ppm), Ca e Mg (< 5 ppm).

Glicerina total: 0,0% (peso/peso)Glicerídeos livres: 0,16% (peso/peso)Número de ácido: 0,02 mg de KOH/gNa + K (ppm): 1 ppmMg + Ca (ppm): 3 ppm

Exemplo 7: Teste contínuo - colunas - baixa carga de metanol

40 ml de catalisador de barrilha calcinada (exemplos 1, 2 e 3)foram colocados em uma coluna. Uma solução a 30/70 (g/g) de metanol - óleode canola foi alimentada através da coluna com uma vazão de 1 ml/min a 65 °C. Foram passados um total de 42 volumes de leito de óleo (BV) através doleito catalítico. LHSV do óleo = 1,0 5h_1

Todo o efluente foi recolhido em um recipiente. A conversãototal foi de 97,8% através de GC.

Tabela 6.0

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Qualidade do biodiesel:Glicerina total: 0,0% (peso/peso)Glicerídeos livres: 0,14% (peso/peso)Número de ácido: 0,03 mg de KOH/gNa + K (ppm): 2 ppmMg + Ca (ppm): 2 ppm

Claims

1. Composição de catalisador de transesterifícação sólidoheterogêneo, caracterizado pelo fato de ser composto por:uma mistura de carbonato de cálcio calcinada onde a misturade carbonato de cálcio calcinado é constituída dei) carbonato de cálcio, onde o carbonato de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 350 - 500 Â e está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 70 - 95%, com base no peso total damistura;ii) óxido de cálcio, onde o óxido de cálcio tem um tamanhomédio de cristal na faixa de 50 - 300 Â e está presente na mistura em umaquantidade na faixa de 5 - 25%, com base no peso total da mistura; eiii) hidróxido de cálcio, onde o hidróxido de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 110-3 00 Âe está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 5 - 25%, com base no peso total da mistura.

2. Composição de catalisador de transesterificação sólidoheterogêneo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato doteor de carbonato de cálcio na mistura ser pelo menos de 75% em peso.

3. Método para produzir uma composição de catalisador detransesterifícação sólido heterogêneo constituído da:i) produção de um material de barrilha que é composto pelomenos por 95% de carbonato de cálcioii) calcinação do material de barrilha em uma temperaturapelo menos de 600°C, ao ar, durante um período não superior a 2h, onde acalcinação não é executada sob gás inerte.

4. Método para produzir ésteres de ácidos graxos e glicerina,caracterizado pelo fato de ser constituído pela:i) produção de uma composição de catalisador detransesterifícação heterogêneo sólido constituído de uma mistura decarbonato de cálcio calcinado, onde a mistura de carbonato de cálciocalcinada é composta pora) carbonato de cálcio, onde o carbonato de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 350-500 Âe está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 70 - 95%, com base no peso total damistura;b) óxido de cálcio, onde o óxido de cálcio tem um tamanhomédio de cristal na faixa de 50 - 300 Â e está presente na mistura em umaquantidade na faixa de 5 - 30%, com base no peso total da mistura; ec) hidróxido de cálcio, onde o hidróxido de cálcio tem umtamanho médio de cristal na faixa de 110 - 300 Â e está presente na misturaem uma quantidade na faixa de 5 - 25%, com base no peso total da mistura;ii) a produção de uma mistura de reação composta de umtriglicerídeo e um álcool alifático; eiii) o contato da mistura da reação com a composição decatalisador de transesterificação heterogêneo sólidoonde a mistura da reação reage para formar um produtoadicional onde o produto é constituído de álcool alifático, biodiesel eglicerol.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de ser ainda composto da separação do álcool alifático e doglicerol do biodiesel e a reação de uma segunda mistura de reaçãoconstituída de um triglicerídeo, o produto de biodiesel e um álcoolalifático, na presença da composição do catalisador de transesterificaçãoheterogêneo sólido.

6. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato da referida reação ser executada em uma temperatura entre 50 e-150°C.

7. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato da reação ocorrer continuamente.

8. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de ser ainda composto da purificação do produto de biodieselutilizando uma resina de troca de íons.

9. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato do carbonato de cálcio calcinado ser calcinado ao ar durante umperíodo de tempo menor do que 2h.