BRPI0617785B1

BRPI0617785B1 - Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, a composição resultante e os produtos curáveis por umidade contendo a composição

Info

Publication number: BRPI0617785B1
Application number: BRPI0617785-9A
Authority: BR
Inventors: I. Nesheiwat Jeries; J. O'keefe Brendan; Huang Misty; D. Medicino Frank; Yang Yurun
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc.
Priority date: 2005-10-27
Filing date: 2006-10-18
Publication date: 2018-02-06
Also published as: TWI435886B; CA2626994C; BRPI0617785A2; CN101365734B; TW200728337A; RU2008121221A; JP5384939B2; US20070100108A1; KR101346654B1; CA2626994A1; US7524915B2; NO20081931L; KR20080068813A; JP2009513780A; CN101365734A; WO2007050426A1; EP1966261A1

Abstract

processo para a produção de uma composição de resina sililada curavel por umidade, a composição resultante e os produtos curáveis por umidade contendo a composição é apresentado um processo para a produção de uma composição de resína sililada curável por umidade através da reação de (1) pelo menos um poliol, (ii) pelo menos um poli-socianato e(iii) pelo menos um isocianatosilano, opcional-mente na presença de um catalisador, onde a relação nco/oh é menor do que 1. acomposição de resina sililada curáve]i por umidade resultante é útil. na fabricação de produtos como selantes, revestimentos e adesivos curáveis por umidade.

Description

(54) Título: PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE RESINA SILILADA CURÁVEL POR UMIDADE, A COMPOSIÇÃO RESULTANTE E OS PRODUTOS CURÁVEIS POR UMIDADE CONTENDO A COMPOSIÇÃO (51) Int.CI.: C08G 18/10; C08G 18/48; C08G 18/71 (30) Prioridade Unionista: 27/10/2005 US 11/260.598 (73) Titular(es): MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.

(72) Inventor(es): JERIES I. NESHEIWAT; BRENDAN J. O'KEEFE; MISTY HUANG; FRANK D. MEDICINO; YURUN YANG

Jo

PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE RESINA SILILADA CURÁVEL POR UMIDADE, A COMPOSIÇÃO RESULTANTE E OS PRODUTOS CURÁVEIS POR UMIDADE CONTENDO A COMPOSIÇÃO

CAMPO DA INVENÇÃO

A invenção atual refere-se a processos para a produção de composições de resina sililada curável por umidade, composições de resina sililada curável por umidade, e produtos curáveis por umidade contendo a mesma.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Os polímeros de uretana, no passado, foram modificados para modularem a sua funcionalidade através do capeamento final d.e todos os grupos de isocianato com uma variedade de organosilanos para produzir polímeros de uretana capeados no final por silano contendo um mínimo ou nenhum grupo de isocianato.

A produção de polímeros de poliuretana terminados por isocianato pela reação de um prepolímero de poliuretana com um organosilano tendo um ou mais grupos alcoxisilano hidrolizáveis é conhecida na arte. O prepolímero de poliuretana usado deve ter hidrogênios terminais ativos. Estes hidrogênios terminais podem estar presentes em grupos, tais como grupos hidroxila, grupos mercapto, grupos amino primário ou secundário. Estes átomos de hidrogênio ativo são reagidos com um grupo isocianato presente no composto organosilano. Os compostos hidroxila são utilizados com excesso molar com relação ao poliisocianato, de forma que os reagentes resultantes tenham terminais de hidroxila.

O procedimento de capeamento final utilizado quanΜ

do produzindo estes polímeros envolve um mecanismo sequencial de reação. Em outras palavras, os silanos de capeamento final devem ser adicionados quando a % NCO está na ou muito próxima de zero, para obter-se rendimentos suficientes de prepolímeros de poliuretana terminados em silano (SPUR) tendo a viscosidade e as propriedades desejadas. Por exemplo, um processo convencional utilizado para produzir uma poliuretana com terminação em silano reage dióis de polímero primeiramente com isocianato e então adiciona silano funcional para capear as extremidades finais tão logo a % NCO seja próxima de zero. Se os capeamentos finais de silano são adicionados prematuramente, i.e., antes da %NCO ser próxima ou estar em zero, as propriedades do polímero resultante variam grandemente. De fato, é um grande desafio para os fabricantes determinar e então capear os prepolímeros SPUR com precisão para obter propriedades consistentes de. batelada para batelada.

Em vista do mencionado anteriormente, o que é requerido é um processo para a produção de composições de resina sililada curável por umidade, onde a adição de capeamentos finais de silano podem ser feitas a qualquer tempo durante o mecanismo da reação com pouca ou nenhuma variação nas propriedades das composições de resina sililada resultante. Este processo reduziría a variação dos prepolímeros de SPUR de batelada para batelada. Em outras palavras, as composições de resina de prepolímero resultante teriam a mesma ou uma viscosidade e outras propriedades semelhantes, independentemente da ordem na qual o capeamento final de si-

lano foi adicionado na reação. O processo descrito aqui e os produtos produzidos a partir dos processos reivindicados superam os problemas da arte anterior.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO ‘ Um aspecto da invenção é direcionado para um processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, composta da reação na presença ou na ausência de um catalisador, pelo menos de um poliol de poliéter (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem de adição, a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relação NCO/OH de isocianatosilano (iii) e poliol (i) sendo de cerca de 0,9 a cerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos para produzir um prepolimero de poliuretana com terminação em hidroxila antes do término da reação de formação do prepolimero de poliuretana, é adicionado o isocianatosilano no meio da reação para produzir a poliuretana sililada.

processo da invenção atual produz composições de resina curável por umidade sililada, tendo pouca ou nenhuma variação nas suas propriedades, de batelada para batelada, independentemente de quando o capeamento final de silano é adicionado na mistura da reação. Isto é uma clara vantagem em relação aos processos convencionais utilizados para a produção de uma poliuretana com terminação em silano, que necessita reagir os dióis de poliéter com isocianato primeiramente e então adicionar o silano funcional para capear as

extremidades tão logo a % NCO seja zero. Nos processos convencionais, se o capeamento final de silano é adicionado prematuramente, i.e., antes do ponto teórico de capeamento onde a %NCO é próxima ou é igual a zero, as propriedades do polímero resultante variam grandemente. De fato, é um grande desafio para os fabricantes identificarem quando a %NCO é zero, de forma que o silano funcional possa ser adicionado na mistura para capear os prepolímeros de SPUR e produzir uma composição tendo propriedades consistentes, de batelada para batelada. Utilizando o processo da invenção atual, a identificação de quando as %NCO é zero não é necessária e portanto elimina uma etapa que se provou ser um grande desafio para os fabricantes que tentam produzir composições de resina curável por umidade sililada tendo propriedades consistentes de batelada para batelada.

Outro aspecto da invenção é direcionado para composições de resina sililada curável por umidade produzida através de um processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade composta da reação e na presença ou ausência de catalisador, de pelo menos um poliol de poliéter (i) , pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem, a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relação NCO/OH de isocianato silano (iii) e poliol (i) sendo de cerca de 0,9 a cerca de 0,1, desde que quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos para produzirem um prepolímero de poliuretana terminado em hidroxila antes do término da reação de formação do prepolímero de poliuretana, é adicionado isocianatosilano no meio da reação para produzir a poliuretana sililada.

Conforme usado aqui, o termo poliisocianato significa um composto orgânico tendo dois ou mais de dois grupos isocianato e mistura dos mesmos. Conforme utilizado aqui, o termo poliol significa um composto tendo dois ou mais grupos hidroxila no mesmo e misturas dos mesmos.

Ά não ser que seja indicado de outra forma aqui, alquila poderá ser linear, ramificada ou cíclica; e arila inclui grupos alcarila, tais como tolila, e grupos aralquila, tais como benzila; e alquileno poderá ser linear, ramificado ou cíclico e inclui grupos alquileno tendo grupos arila pendentes ou internos, tais como 1,4dietilenofenileno.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Um aspecto da invenção é direcionado para um processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, composta da reação na presença ou na ausência de catalisador, de pelo menos um poliol de poliéter (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem de adição, a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9, e a relação NCO/OH do isocianatosilano (iii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,9 a cerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos para a produção do prepolímero de poliuretana terminado em hidroxila antes do término da reação

Jí de formação do prepolímero de poliuretana, é adicionado um isocianatosilano no meio de reação para produzir a poliuretana sililada.

Diferentemente dos processos para produção de composições de resina sililada curável por umidade que são disponíveis atualmente, o processo atual adiciona isocianatosilano antes da percentagem NCO/OH ser zero, o ponto de capeamento teórico. Em outras palavras, pelo menos um poliol (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianato- silano (iii) poderão ser reagidos em qualquer combinação e/ou ordem de adição. Descobriu-se que a composição de resina curável por umidade produzida utilizando os processos descritos, não é materialmente diferente em viscosidade e outras propriedades, independentemente de quando o capeamento final de silano é adicionado na reação.

Os processos para a produção de uma composição de resina sililada descritos acima poderão utilizar um poliisocianato que é alifático, cicloalifático, aralifatico ou um poliisocianato aromático. Os poliisocianatos usados poderão ser escolhidos do grupo consistindo de etileno diisocianato,

1.6- hexametilenodiisocianato, isoforona diisocianato, cicloexano-1,4-diisocianato, 4,4’-dicicloexilmetano dl- isocianato, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4-tolueno di- isocianato,

2.6- tolueno diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato, 2,4'-difenilmetano diisocianato, polimetileno- polifeníl poliisocianato, difenilmetano diisocianato polimérico, cicloexano diisocianato, e diisocianato feníleno dos mesmos.

O isocianato silano usado no processo descrito a7

ÍG *

·· cima poderá ter a fórmula:

OCN-R¹-Si(R²)n(OR³)3-n

R¹ é um grupo alquileno tendo 1-10 átomos de carbono, R² e R³ cada um deles são o mesmo grupo aiquila ou diferente com 1- 10 átomos de carbono, e n é 0, 1, ou 2.

Isocianatosilanos específicos que são úteis na invenção são isocianatosilanos escolhidos do grupo consistindo de 3- isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3isocianatopropiltri- metoxisilano e ΒΙΟ isocianatopropiltrietoxisilano.

Um aspecto da invenção é direcionado para os processos para a produção de uma composição de resina curável por umidade sililada descrita acima, onde polipropileno éter diol (PPO), diisocianato e isocianatosilanos são utilizados e os PPOs usados nestes processos têm um peso molecular médio entre cerca de 2 000 e cerca de 20.000. De preferência, os PPOs usados nestes processos têm um peso molecular médio em torno de 4 000 ou maior e mais de preferência, cerca de 8000 ou maior. O diisocianato usado pode ser alifático ou aromático, de preferência, isoforona diisocianato (IPDI). A reação pode ser executada em uma faixa de temperaturas entre cerca de 50 ⁰ C e cerca de 120 °C com ou sem catalisador.

Os catalisadores usados podem ser metais pesados, tais como zinco, bismuto, ou zircônio. Outros catalisadores úteis incluem, mas não são limitados a, catalisadores organometálicos, catalisadores de amina, e semelhantes. Especialmente, o catalisador para a reação entre o prepolímero de poliuretana terminado em silano e o poliol é escolhido do

grupo consistindo de dibutilestanho, cianeto di- metálico (DMC), complexo de zircônio, quelato de alumínio, quelato de titânio, zinco orgânico, cobalto orgânico, ferro orgânico, niguel orgânico e bismuto orgânico, e misturas dos mesmos. O catalisador de amina pode ser escolhido do grupo consistindo de amina primária, amina secundária, amina terciária e aminosilano e misturas dos mesmos. O catalisador para a reação entre o prepolímero de poliuretana terminado em silano e o poliol poderá também utilizar uma mistura de catalisador organometálico e catalisador de amina.

Os catalisadores de complexo de cianeto de metal duplo (catalisadores DMC), tais como os complexos glime de hexacianocobaltato de zinco, são capazes de produzir polióis de poliéter com baixo teor de monol, conforme refletido pelos níveis de insaturaçao de 0,003 mq/g ou menor, até cerca de 0,010 mq/g. Em outras palavras, o uso destes catalisadores de DMC para a preparação de polióis de poliéter reduz o teor de poliéteres monofuncionais com ligações duplas terminais, os assim chamados mono-óis, em comparação com a preparação de polióis de poliéter com catalisadores alcalinos, como hidróxidos de metal alcalino. Além disso, a polidispersão destes polióis é excepcionalmente baixa. Os polióis de poliéter produzidos pelos catalisadores DMC podem ser utilizados para o processamento de poliuretana de alta qualidade (por exemplo, elastômeros, espumas e revestimentos). Os catalisadores de DMC usualmente são obtidos pela reação de uma solução aquosa de um sal metálico com uma solução aquosa de um sal de cianeto metálico, na presença de um ligando com7«

plexante orgânico, por exemplo, éter. Em uma preparação típica de catalisador DMC, as soluções aquosas de cloretos de zinco (em excesso) e hexacianocobaltato de potássio são misturados para formar uma dispersão. 0 dimetoxietano (glime) é então adicionado na dispersão. Depois de filtragem e lavagem da dispersão com a solução aquosa de glime, é produzido um catalisador ativo.

Ainda outro aspecto da invenção é direcionado para composições de resina sililada curáveis por umidade, produzidas pelos processos descritos acima. Em outras palavras, as composições de resina sililada curável por umidade produzidas através de um processo que é composto da reação, na presença ou ausência de catalisador, de pelo menos um poliol de pol ié ter (i) , pelo menos um poli isocianato (ii) e pelo menos um isocianatosilano em qualquer combinação e/ou ordem de adição, a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,1 a cerca de 0,9 e a relação NCO/OH do isocianato- silano (iii) e do poliol (i) sendo de cerca de 0,9 a cerca de 0,1, desde que, quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos para produzirem o prepolímero de poliuretana terminado em hidroxila antes do término da reação de formação do prepolímero de poliuretana, o isocianatosilano é adicionado no meio de reação para produzir poliuretana sililada.

De preferência, as composições de resina sililada curáveis por umidade da invenção atual são produzidas a partir de um processo que reage o polipropileno diol (PPO) com di- isocianato e isocianatosilano, onde a relação molar

NCO/OH está entre cerca de 0,1 e cerca de 0,9, de preferência, entre cerca de 0,4 e cerca de 0,75 e onde os PPOs usados têm um peso molecular médio em torno de cerca de 2000 a cerca de 20.000. De preferência, os PPOs usados nestes processos têm um peso molecular médio em torno de 4000 ou maior, e mais de preferência, de cerca de 8000 ou maior. O diisocianato usado pode ser alifático ou aromático, de preferência, isoforona diisocianato (IPDI)· Estas composições de resina podem ser feitas executando-se a reação em uma faixa de temperaturas entre cerca de 50 °C e cerca de 120 ° C com ou sem catalisador. Os catalisadores usados podem ser metais pesados, tais como estanho, bismuto, ou zircônio.

Outro aspecto da invenção é direcionado para composições de resina sililada curável por umidade, feitas por qualquer dos processos descritos acima, onde o isocianatosilano usado tem a fórmula:

OCN-R¹-Si (R²) n (OR³ ) 3-_n

R¹ é um grupo alquileno tendo 1- 10 átomos de carbono, R² e R³ cada um deles é o mesmo ou um grupo ou alquila diferente com 1-10 átomos de carbono, e n é 0, 1 ou 2.

Uma composição de resina curável por umidade feita pela reação de um poliéter diol, de preferência, um polipropileno éter diol, um diisocianato, e um isocianatosilano possuindo um só grupo isocianato, é também parte da invenção .

Ainda outro aspecto da invenção é direcionado para produtos curáveis por umidade, compostos pelo menos de uma composição de resina sililada curável por umidade da inven11

Λ)

ção e pelo menos um ingrediente adicional escolhido do grupo consistindo de plastificantes, resinas, eliminadores de espuma, estabilizantes de UV, controladores de viscosidade, fragrâncias, corantes, cargas, conservantes, antioxidantes, negro de fumo, óxido de titânio, argilas, carbonato de cálcio, sílicas tratadas na superfície e misturas dos mesmos. Esta lista, no entanto, não é inclusiva e é apresentada meramente como ilustrativa.

Os antioxidantes que poderão ser adicionados e nos polímeros ou nas suas soluções produzem proteção contra alterações oxidativas. Os conservantes que poderão ser adicionados nos polímeros ou nas suas soluções protegem a solução aquosa contra contaminação através de microorganismos. As quantidades nas quais tais aditivos são usados variam dentro de amplos limites, i.e., de 0,01 a 100% por peso, e mais especialmente, de 0,01 a 30% por peso, com base na solução de poliuretana.

Os produtos curáveis por umidade podem ser utilizados como adesivos, selantes, revestimentos, aditivos de selantes, tais como cargas, reforços, e semelhantes. Para a formulação nas composições selantes, a composição de resina sililada da invenção atual é combinada com cargas e aditivos conhecidos na arte anterior para uso em composições elastoméricas. Através da adição de tais materiais, as propriedades físicas, tais como viscosidade, vazão, sag, e semelhantes, podem ser modificadas. Para evitar a hidrólise prematura dos grupos curáveis por umidade da composição, a carga deve ser intensamente secada antes da mistura na mesma.

Após a exposição à umidade das composições de resina sililada curável por umidade, por exemplo a umidade atmosférica, os grupos silano serão hidrolizados, possivelmente com a formação intermediária de ligações de siloxano (Si-O-Si-) que levam à cura e à ligação do material ao substrato, como vidro, madeira, metal, e semelhante.

Para ilustrar várias realizações ilustrativas da invenção atual, são apresentados os seguintes exemplos.

EXEMPLO 1

Este exemplo descreve a reação de Acclaim 8200 (um polioxipropileno diol disponível da Bayer Corporation) com IPDI e capeado por isocianatosilano. Os prepolímeros de SPUR foram sintetizados de acordo com o Processo separado onde o capeamento final de silano foi adicionado no ponto de capeamento calculado, i.e. quando a concentração de isocianato é menor do que 0,1%, e de acordo com o Processo conjunto onde o capeamento final de silano foi adicionado juntamente com o IPDI no início da reação.

O prepolímero de SPUR do exemplo 1 é baseado na seguinte formulação:

TABELA 1

Materiais	Partes
Acclaim 8200	150 g
IPDI	2,1 g
A-Link 35	3,84 g
(Isocianatopropiltrimetoxisilano)
SUL-4 (DBTDL):	10-30 ppm baseado em poliol

O processo detalhado é como se segue:

Processo separado: 150 g de Acclaim 8200 foram adicionadas em um reator (a concentração de umidade deve ser menor do que 200 ppm por meio de titulação Karl Fisher) . O reator foi aquecido a 80 ° C (ou 120 ° C) enquanto se agitava sob uma atmosfera de gás nitrogênio até que a concentração de umidade foi reduzida abaixo de 200 ppm. Foram adicionados 10 - 30 ppm, a quantidade baseada na quantidade de poliol, de catalisador Fomrez SUL-4 disponível da Crompton no reator, utilizando-se uma seringa GC. Depois que o catalisador foi bem misturado no reator, foram adicionadas 2,1 g de IPDI. A concentração de isocianato (NCO) foi monitorada por titulação. Quando a concentração de isocianato (NCO) alcançou o ponto de capeamento teórico com silano, por exempio, 0 % NCO, foi adicionado o agente de capeamento de silano A-Link 35 e a reação foi continuada a 65 ° C até que não pôde ser detectado mais nenhum NCO.

Processo conjunto: 150 g de Acclaim 8200 foram adicionadas em um reator (a concentração de umidade deve ser menor do que 200 ppm através de titulação Karl Fisher) . O reator foi aquecido a 80 ° C (ou 120 ⁰ C) enquanto se agitava, adicionando-se gás nitrogênio. Foram adicionados 10-30 ppm, a quantidade baseada na quantidade de poliol do catalisador Fomrez SUL-4 disponível da Crompton, no reator utilizando-se uma seringa GC. Depois que o catalisador foi misturado no reator, foram adicionados 2,1 g de IPDI e 3,84 g do agente de capeamento de silano A-Link 35 juntamente no reator . O teor de isocianato foi monitorado por titulação. A reação foi continuada a 65 ⁰ C até que não pôde ser detectado mais nenhum NCO. Os resultados da experiência para a adição do capeador final de silano utilizando o Processo conjunto e o Processo separado são descritos na tabela abaixo.

TABELA 2

Temperatura	DBTBL	Ordem de	Tempo de	Viscosidade	Resistên-	Alongamento
ra	(ppm)	adição	reação min	depois de 2	cia à tra-	%
				dias )cps)	ção (psi)
120	20	Separado*	34	71.000	94	153
120	20	Conjunto*	22	63.000	70	121
80	30	Sparado	120	63.000	95	159
80	30	Conjunto	80	40.000	90	163

Conjunto** - os capeadores finais de silano foram adicionados em conjunto com o IPDI.

Separado* - os capeadores finais de silano foram adicionados no ponto de capeamento.

EXEMPLO 2

Este exemplo descreve a reação de Acclaim 12.200 com IPDI e então capeado pelo isocianatosilano antes do ponto de capeamento calculado:

400 g de óxido de polipropileno, PM 12.000 (Acclaim 12200, disponível da Bayer Corporation) foram adicionadas em um reator de 1 litro de resina. Foi aspergido nitrogênio no reator a 60 ° C e agitado até que a concentração de umidade foi reduzida abaixo de 200 ppm, foram adicionados 3,70 g (0,90% em peso) de isoforona diisocianato (Desmondur I

D230 disponível da Bayer Corporation) no reator juntamente com 7,5 ppm de dibutilestanho dilaurato (Fomrez SUL-4 disponível da Crompton) . A reação foi executada a 75 ° C. Foram adicionados 8 g (1,97% em peso) de isocianatopropil tri me5 toxisilano no reator no ponto de capeamento teórico calculado, de zero % de NCO, ou antes de alcançar o ponto de capeamento, como por exemplo, a 0,03 ou 0,06% de NCO, respectivamente. A reação foi deixada continuar a 75 ° C até que a % de NCO atingiu 0 conforme confirmado por titulação. Estes resultados da experiência para a adição do capeador final de silano em pontos diferentes no processo são listados na tabela abaixo:

TABELA 3

Livro #	Temp. Rx	Cap. @	Viscosidade	Resistência à	Modulo de	% de alonga-
	(°C)	% NOO	final cP	tração (psi)	Young (psi)	memto
TT-92-53	75	0,00	37.140	58,4	53,2	323,2
TT-92-58	75	0,06	38.112	53,5	33,4	385,5
TT-92-66	75	0,03	46.347	56,2	42,7	327,6

O ponto de capeamento convencional ou teórico para esta formulação deve ser 0% de NCO, este conjunto de reações foi capeado em pontos diferentes de 0,06 para baixo até 0% de NCO. Os prepolímeros obtidos destas reações todos têm propriedades que não são materialmente diferentes umas das outras, independentemente de quando foi feito o capeamento final de silano.

EXEMPLO 3

Este exemplo reage Acclaim 12.200 com IPDI que é

então capeado pelo isocianatosilano. O agente de capeamento final de silano é adicionado tanto separadamente como em conjunto com IPDI. As características dos prepolímeros resultantes são então comparadas.

Adição separada (3600 - 144)

500 g de 97,32% em peso de Acclaim 12.200 poliol foram adicionados em um reator de 1 litro. O Acclaim 12.200 foi agitado, aspergido com nitrogênio e aquecido a 85 ° C até que a concentração de umidade foi reduzida abaixo de 200 ppm. Foram adicionados a 85 ° C (4,61 g, 0,90% em peso) e deixados sob mistura durante 5 minutos, 0,27 g de uma solução a 10% em peso em Proglyde DMM, 0,05% em peso do catalisador SUL-4. As amostras foram removidas do reator periodicamente para análise da viscosidade e da concentração de isocianato. Quando a concentração de isocianato caiu para 0,08%, foram adicionadas 8,89 g, 1,73% em peso de A-Link 35 e deixadas misturarem-se e reagirem ainda mais a 85 ⁰ C. As amostras foram removidas do reator periodicamente para análise da viscosidade e da concentração de isocianato. A reação foi executada até o término e o produto foi resfriado e descarregado do reator.

Co-adição (3618 -4)

500 g, 97,21% de poliol Acclaim 12.200 foram adicionadas em um reator de 1 litro. O Acclaim 12.200 foi agitado, aspergido com nitrogênio e aquecido a 85 ⁰ C durante a noite. Foram adicionados a 85 ° C, 4,61 g, 0,90% em peso de isoforona diisocianato e 9,45 g, 1,84% em peso de A-Link 35 e deixados misturarem-se durante 5 minutos. Foram adiciona17 dos 0,27 g de uma solução a 10% em peso em Proglyde DMM,

0,5% em peso de catalisador SUL-4. As amostras foram removidas do reator periodicamente para análise de viscosidade e concentração de isocianato. A reação foi executada até o término e o produto foi resfriado e descarregado do reator.

Os resultados são mostrados na tabela abaixo:

TABELA 4

Referen-	Temperatu-	DBTBL	Ordem de	Tempo de	Viscosidade	Resistên-	% de
cia	ra (°C)	(ppm)	adição	reação	depois da rea-	cia à tra-	alongame
				(min)	ção (cps)	ção (psi)	nto
3600-144	85	10	Capeado	330	55.000	64,2	251
			cedo*
3618-4	85	10	Conjun-	240	45.000	59,2	303
			to**
3586-121	85	10	Capeado	395	53.000	61,4	325
			cedo
3586-122	85	10	Capeado	372	46.000	63,4	326
			cedo
3586-127	85	10	Conjunto	348	63.500	97,1	271
3586-130	85	10	Conjunto	400	56.000	67,9	321

Separado* - os capeadores finais de silano foram .

adicionados no ponto de capeamento

Conj unto** - os capeadores finais de silano foram adicionados em conjunto com o IPD1

Embora o processo da invenção tenha sido descrito com referência a certas realizações, ficará entendido por 15 aqueles adestrados na arte que várias alterações poderão ser feitas e equivalentes poderão ser substituídos por equivalentes dos mesmos sem se afastarem do escopo da invenção. Além disso, poderão ser feitas várias modificações para adaptarem uma situação ou material especial aos ensinamentos da invenção sem se afastarem do escopo essencial da mesma. Assim sendo, pretende-se que a invenção não seja limitada à realização especifica apresentada como a melhor forma considerada para se executar o processo da invenção, mas que a invenção inclua todas as realizações que se enquadram dentro do escopo das reivindicações anexas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a reação, na presença ou ausência de catalisador, de pelo menos de um poliéter-poliol (i), pelo menos um poliisocianato (ii) e pelo menos um isocianatossilano (iii) , a relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e do poliol (i) sendo de 0,1 a 0,9, e a relação NCO/OH de isocianatossilano (iii) e poliol (i) sendo de 0,9 a 0,1, fornecida, quando o poliol (i) e o poliisocianato (ii) são reagidos para produzir um meio de reação de pré-polímero de poliuretano terminado por hidroxila tendo uma concentração de isocianato de pelo menos 0,03% de NCO e antes do término da reação de formação do pré-polímero de poliuretano, é adicionado o isocianatosilano (iii) no meio de reação para a produção do poliuretano sililado.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i), poliisocianato (ii) e isocianatossilano (iii) serem reagidos substancialmente simultaneamente.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i) ser reagido com parte do poliisocianato (ii) e posteriormente com a parte restante do poliisocianato (ii) e todo o isocianatossilano (iii).
4. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato da relação NCO/OH do poliisocianato (ii) e poliol (i) ser entre 0,4 e 0,75.
5. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do poliol (i) ser um poliéter diol, o poliisocianato (ii) ser um diisocianato e o isocianatossilano (iii) possuir um só grupo isocianato.
6. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato do poliéter diol ser um polipropileno éter diol.

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7. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato do poliol ser um polipropileno éter diol tendo um peso molecular médio entre 2000 e 20.000.
8. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato do polipropileno éter diol ter um peso molecular médio pelo menos de 4000.
9. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato do polipropileno éter diol ter um peso molecular médio pelo menos de 8000.
10. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato do diisocianato ser selecionado do grupo consistindo de etileno diisocianato, 1,6-hexametileno diisocianato, isoforona diisocianato, cicloexano-1,4diisocianato, 4,4'-dicicloexilmetano diisocianato, 1,4-fenileno-diisocianato, 2,4tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato, 2,4'- difenilmetano diisocianato, polimetileno polifenil poliisocianatos, difenilmetano diisocianato polimérico, ciclo- exano diisocianato, fenileno diisocianato e misturas dos mesmos.
11. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato do isocianatossilano (iii) corresponder à fórmula geral

OCN-R¹-Sí(R²)n(OR³)3-n na qual R¹ é um grupo alquileno tendo 1-10 átomos de carbono, e R² e R3 cada um deles são o mesmo ou grupos alquila diferentes tendo 1-10 átomos de carbono, e n é 0, 1, ou 2.
12. Processo para a produção de uma composição de resina sililada curável por umidade, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo

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3/6 fato do isocianatossilano ser selecionado do grupo consistindo de 3isocianatopropilmetildimetoxi- silano, 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 3isocianatopropil-trietoxissilano e misturas dos mesmos.

13. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 1. 14. Composição de resina sililada curável por umidade,

CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 2.
15. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 3.
16. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 4.
17. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 5.
18. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 6.
19. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 7.

20. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 8. 21. Composição de resina sililada curável por umidade,

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CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 9.

22. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 10. 23. Composição de resina sililada curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 11. 24. Composição de resina sililada curável por umidade,

CARACTERIZADA pelo fato de ser preparada pelo processo conforme definido na reivindicação 12.

25. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição de resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 13 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

26. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição da resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 15 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

27. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição da resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 16 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento,

Petição 870170069207, de 15/09/2017, pág. 16/20

5/6 conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

28. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição da resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 17 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

29. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição de resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 18 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

30. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição da resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 19 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

31. Produto curável por umidade, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a composição da resina sililada curável por umidade conforme definida na reivindicação 20 e pelo menos um ingrediente adicional selecionado do grupo consistindo de plastificante, outra resina, antiespumante, estabilizador de UV, controlador de viscosidade, promotor de adesão, corante, enchimento, conservante, antioxidante, agente tixotrópico e solvente.

32. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

33. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 27,

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CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

34. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

35. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

36. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 30, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

37. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

38. Produto curável por umidade, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de ser um selante, revestimento ou adesivo.

Petição 870170069207, de 15/09/2017, pág. 18/20