BRPI0511440B1 - Processo para a preparação de acetais - Google Patents

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ACETAIS

CAMPO DA INVENÇÃO

Essa invenção se refere a um novo processo para a preparação contínua de acetais em escala industrial em um reator de leito móvel simulado (SMBR).

FUNDAMENTO DA INVENÇÃO

Os aceitais com estrutura química R2-CH-(O-Ri)2 são compostos oxigenados produzidos pela reação entre o aldeído (R2-CHO) e um álcool (Ri-OH) na presença de um catalisador de ácido, de acordo com: Tradicionalmente, a reação é catalisada por ácidos minerais ou carboxílicos {patentes U.S 2.519.540, U.S 5.362.918 e U.S 5.527.969). A desvantagem de usar catalisador solúvel é que eles devem ser neutralizados após reação e separados do produto. Portanto, catalisadores heterogêneos como resinas de troca iônica (tipo ácida) ou zeólitos são usados, os quais têm a vantagem de ser facilmente separados do produto da reação e tendo uma duração longa (patentes EP 1.167.333 A2 e U.S 4.579.979). A síntese de acetais é uma reação reversível. De modo a obter produções aceitáveis de acetal, o equilíbrio deve ser deslocado na direção da síntese de acetal. Vários métodos são usados para deslocar equilíbrio em direção a formação de acetal, tal como: 1. usar um grande excesso de um dos reagentes, em geral o álcool, o qual então exige eliminação daquele excesso em uma etapa de purificação do produto desejado (patente U.S 5.362.918); 2. usar um solvente orgânico para eliminar água por destilação azeotrópica entre um solvente e água ou por extração líquido-líquido, uma etapa adiante de separação é necessária para remover o solvente do produto final (patentes U.S 2.519.540, U.S 4.579.979, U.S 5.262.918 e U.S 5.527.969); 3. usar separações reativas de modo a remover os produtos do meio de reação, sendo o processo de destilação reativo o mais comum (patente U.S 5.362.918). O processo descrito acima introduz alguma melhora na produção de acetais, entretanto, eles também várias desvantagens. Para o primeiro método, a conversão do reagente limitante aumenta, mas o rendimento da reação diminui. O segundo apresenta maiores conversões, mas é necessário usar um solvente, conseqüentemente, os custos das matérias-primas e equipamento aumentam. A destilação reativa poderia não ser aplicada a todos sistemas, devido à formação de azeótropos e/ou para as volátilidades incompatíveis de reagentes e produtos. É também possível formação de subprodutos.

Nos últimos anos, em adição a aplicações de acetais bem conhecidas, eles têm sido considerados como aditivos de óleo diesel, principalmente acetaldeído dietilacetal. Está confirmado que o uso de acetais diminui as emissões de partículas e Nox enquanto mantem ou melhora o número de cetano e ajuda na combustão dos produtos finais, sem diminui a qualidade da ignição (patentes DE 2.911.411, DE 3.136.030, WO 2001/181.154 Al, WO 2002/026.744 Al).

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

Figura 1 mostra uma representação esquemática do processo SMBR da presente invenção, onde ambos reagentes (álcool e aldeído) são introduzidos em uma única corrente de alimentação.

Figura 2 mostra uma segunda representação esquemãtica do processo SMBR da presente invenção, onde os reagentes (álcool e aldeído) são introduzidos separadamente em diferentes correntes.

Figura 3 mostra os perfis internos de concentração em um SMBR no meio de um período de interrupção em um estado estacionário cíclico.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO 0 propósito da invenção é fornecer um processo alternativo para produção de acetais, alcançando 100% de conversão de aldeído, sem usar solventes orgânicos adicionais e sem formação de subprodutos.

Os acetais produzidos pelo o processo da presente invenção são usados na formulação de perfumes e na flavoração de bebidas alcoólicas. Acetais também encontra uso difundido como intermediário para a síntese de vários produtos químicos industriais usados para agricultura e remédios (vitaminas e analgésicos). Particularmente, acetaldeído dietilacetal é usado como solvente e intermediário no processo onde a proteção de grupos carboxílicos de aldeídos é necessária. Dietilacetal é também usado como aditivos em óleo diesel, já que diminui as emissões de partículas de N0X.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção se refere a um processo contínuo e eficaz para a preparação de acetais o qual compreende simultaneamente reação de um aldeído alifãtico inferior com um álcool alifático Inferior na presença de um sólido ácido e separação dos acetais produzidos da água formada na unidade de SMBR.

Os sólidos ácidos, que poderíam ser simultaneamente catalisadores e adsorventes seletivos, poderíam ser resinas de troca íôníca ácidas, zeólitos (Y, mordenitas, ZSM, ferrieritas), silicatos de alumina (montmorilonitas e bentonitas) ou hidrotalcitas. Exemplos de resinas ácidas são Dowex 50 (Dow Chemical), Amberlite IR 120, Amberlyst Al5 e A36 (Rohm & Haas), Lewatit (Bayer). Esses sólidos ácidos adsorvem preferivelmente água em vez de acetais.

Alternativamente, é possível usar uma mistura de sólidos ácidos como catalisador e como adsorvente seletivo. A tecnologia do reator de leito móvel simulado está sendo recentemente aplicada para a preparação de ésteres de ácidos carboxílicos, ver, por exemplo, patente U.S n° 6.518.454 e patente U.S n° 6.476.239. Em um processo baseado no leito móvel simulado, a afinidade diferente para o adsorvente sólido é usada para separar os produtos.

Mais precisamente, a presente invenção lida com o processo de preparação de acetais em um reator de leito móvel simulado, o qual compreende a reação entre o álcool e o aldeído na presença de um sólido ácido (ou uma mistura de um catalisador de sólido ácido e um adsorvente seletivo) e a separação simultânea dos produtos da reação (acetal e água) pela adsorção.

Preferivelmente, esse processo compreende as seguintes etapas: I. alimentar uma mistura reagente (álcool e aldeído) e um desorvente (álcool) para a unidade de SMBR, equipada com uma série de colunas empacotadas com sõlido ácido (ou uma mistura de sólidos ácidos); II. reagir o álcool com o aldeído para produzir acetal e água; III. remover duas correntes, uma primeira corrente líquida compreendendo uma solução de acetal no desorvente {rafinato); uma segunda corrente líquida compreendendo a água formada e o desorvente (extrato). O reator é equipado com número de portas de entrada e saída, e um número de válvulas dispostas em uma maneira tal que qualquer corrente de alimentação pode ser introduzida em qualquer coluna e qualquer corrente efluente ou de saída pode ser extraída de qualquer coluna. Durante a operação da unidade de SMB, as colunas para as quais as correntes de alimentação são alimentadas e das quais as correntes de saída são extraídas são periodicamente movidas. Para alcançar separação dos produtos da reação, as localizações das correntes de entrada e saída são movidas intermitentemente na direção do fluxo líquido. 0 movimento da porta intermitentemente na direção do fluxo líquido estimula a contra-corrente do leito ou leitos do sólido (s), por exemplo, o catalisador sólido. 0 reator de leito móvel simulado utilizado na presente invenção é um aparelho bem conhecido e compreende várias colunas por zona; cada coluna é empacotada com um sólido ou uma mistura de sólidos. Como apresentado na figura 1 e figura 2, o reator SMB tipicamente tem 4 ou 5 zonas. O álcool inferior tem a seguinte estrutura química: R-OH, onde Ri representa um grupo alquila Ci-C8 linear ou ramificado.

Preferivelmente, o álcool inclui um grupo tais como metila, etila, propila e butila. Exemplos daqueles ãlcoois são metanol, etanol, propanol e butanol. 0 aldeído inferior tem a seguinte estrutura química: R-CHO, onde R2 representa um grupo alquila Ci-C8 linear ou ramificado.

Preferivelmente, o aldeído inclui um grupo tais como metila, etila, propila e butila. Exemplos daqueles aldeídos são formaldeído, acetaldeído, propionaldeído e butiraldeído.

Portanto, o acetal produzido tem a seguinte estrutura química: R-CH-(0-R) , onde Ri e R2 são os grupos alquila mencionados anteriormente. O processo da invenção produz acetais inferiores (C3- C24) tendo preferivelmente de 3 a 12 átomos de carbono, por exemplo, fortnaldeído-dímetilacetal, -dietilacetila, dipropilacetal, -dibutilacetal; acetaldeído-dimetilacetal, -dietilacetal, -dipropilacetal, -dibutilacetal; propionaldeído-dimetilacetal, -dietilacetal, dipropilacetal, -dibutilacetal; butiraldeído-dimetiacetal, -dietilacetal, -dipropilacetal e -dibutilacetal.

Os catalisadores de sólido ácido são usualmente zeólitos, silicatos de alumina, hidrotalcitas ou resinas de troca iônica ácidas. O adsorvente é usualmente um carbono ativado, peneiras moleculares, zeólitos, silicatos de alumina, alumina, silicatos ou resinas de troca iônica ácidas. 0 reator de leito móvel simulado utilizado na presente invenção é um aparelho conhecido e compreende 1 a 6 colunas por zona; cada coluna é empacotada com um sólido ou uma mistura de sólidos. Como apresentada na figura 1 e figura 2, o reator de SMB tipicamente tem 4 ou 5 zonas. O reator é equipado com um número de portas de entrada e saída, e um número de válvulas dispostas em uma maneira tal que qualquer corrente de alimentação pode ser introduzida em qualquer coluna e qualquer corrente efluente ou de saída pode ser extraída de qualquer coluna. Durante a operação da unidade de SMB, as colunas para as quais as correntes de alimentação são alimentadas e das quais as correntes de saída são extraídas são periodicamente movidas. Para alcançar separação dos produtos da reação, as localizações das correntes de entrada e saída são movidas intermitentemente na direção do fluxo líquido. O movimento da porta intermitentemente na direção do fluxo líquido estimula a contra-corrente do leito ou leitos do sólido (s), por exemplo, o catalisador sólido.

Na presente invenção duas correntes (desorvente e uma de alimentação) ou três correntes {desorvente e duas de alimentação) poderíam ser introduzidas na umidade de SMBR, onde o desorvente é o mesmo álcool usado para produzir o acetal. 0 primeiro modelo de operação considera apenas uma corrente de alimentação, como mostrado na figura 1. A alimentação é constituída por aldeído puro, ou uma mistura de álcool e aldeído.

No segundo modelo de operação, os dois reagentes são introduzidos em duas correntes de alimentação, de acordo com a figura 2. Cada corrente de alimentação poderia conter um dos reagentes puros: uma com o álcool puro e a outra com aldeído puro; ou ambas correntes de alimentação são misturas de álcool e aldeldo, uma mais rica no álcool e a outra mais rica no aldeído.

Usualmente, o SMBR opera na temperatura de cerca de 5eC a 150°C e na pressão de cerca de 100 kPa a 3500 kPa.

Preferivelmente, o SMBR é mantido na temperatura de cerca de 10°C a cerca de 70°C.

No processo da presente invenção, as correntes de entrada/saída são mudadas periodicamente da posição P'para a posição P, sendo aquele tempo chamado de tempo de interrupção. A operação do SMBR permite que as correntes de entrada/saída mudem, ou para frente ou para trás, em uma forma sincronizada ou não sincronizada, dentro de um período de interrupção.

SEÇÃO EXPERIMENTAL O reator de leito móvel simulado utilizado na presente invenção é um aparelho conhecido (patente U.S 2.985.589), compreendendo várias colunas conectadas em série; cada coluna é empacotada com um sólido ou uma mistura de sólidos. Duas ou três correntes são introduzidas na unidade. Uma delas é o desorvente que é normalmente o álcool usado como reagente para formar acetal; o desorvente é usado para regenerar o sólido na primeira zona. Os reagentes (álcool e aldeído) poderíam ser introduzidos em uma única corrente de alimentação (figura 1) ou nas duas correntes de alimentação (figura 2) . Os produtos (acetal e água) são removidos do reator de leito móvel simulado nas duas correntes líquidas; a primeira corrente líquida compreendendo uma solução de acetal no desorvente (rafinato), e uma segunda corrente líquida compreendendo a água formada e o desorvente (extrato). Durante a operação da unidade de SMBR, as portas para as quais as correntes de alimentação são alimentadas e das quais as correntes de saída são extraídas são periodicamente mudadas na direção do fluxo líquido. O movimento da porta intermitentemente na direção do fluxo líquido estimula a contra-corrente entre o sólido (s) e o líquido. 0 reator é equipado com um número de portas de entrada e saída,e uma válvula rotativa ou um número de válvulas dispostas em maneira tal que qualquer corrente de alimentação pode ser introduzida para qualquer coluna e qualquer corrente efluente ou de saída pode ser extraída de qualquer coluna. A posição das correntes de entrada/saída define as diferentes zonas existentes no sistema de SMBR, cada uma realizando uma certa função e contendo um número variável de colunas.

Na figura 1, a zona 1 é compreendida entre a porta da corrente de desorvente (D) e a porta de corrente de extração (X) ; a zona 2 é compreendida entre a porta da corrente de extração (X) e a porta da corrente de alimentação (F) ; a zona 3 é compreendida entre a porta da corrente de alimentação (F) e a porta da corrente de rafinato (R) ; e a zona 4 é compreendida entre a porta da corrente de rafinato (R) e a porta da corrente de reciclagem (Rec). Os reagentes (álcool e aldeído) introduzidos na corrente de alimentação (F) são convertidos dentro das zonas 2 e 3. Nessas zonas, a separação dos produtos formados (acetal e água) ê realizada; o acetal é removido da porta de rafinato e a água é removida da porta de extração. Como os produtos são removidos do meio de reação conforme eles são formados, o equilíbrio é mudado em direção a formação dos produtos. Portanto, a conversão do aldeído aumenta para válvulas acima do equilíbrio termodinâmico; sendo possível alcançar conversão completa (100%). 0 design bem sucedido de SMBR envolve a escolha certa das condições de operação, principalmente o período de tempo de interrupção e vazões em cada seção da unidade. A escolha apropriada daqueles parâmetros irá assegurar a regeneração do sólido ácido (ou mistura de sólidos) contendo água adsorvida, na zona 1; a regeneração do desorvente contaminado com acetal na zona 4; e a conversão completa dos reagentes e a separação dos produtos formados nas zonas 2 e 3. As vazões para cada seção são dadas pelas seguintes expressões: Qi=Qrec + Qa; Q2 = Qi - Qx; Q3 = Q2 + Qí; Q4 = Q3 - Qr = Qrec■ O tempo de interrupção, t*, é o tempo necessário para mudar todas portas da posição P"para a posição P. Esse processo de mudar as portas poderia ser realizado de forma sincronizada ou não sincronizada. 0 processo da presente invenção poderia ser realizado em uma ampla faixa de temperatura de pressão. A temperatura poderia variar de 5°C a 150°C; preferivelmente, de 10°C a 70°C; e é limitado pelos pontos de ebulição dos componentes na pressão de operação do SMBR. A pressão usualmente não é uma questão crítica, a menos que usada para evitar vaporização dos componentes. Portanto, a faixa de pressão é de pressão atmosférica até 3500 kPa. 0 processo de SMBR esquematicamente representado na figura 2 é semelhante aquele descrito anteriormente correspondendo a figura 1. A principal diferença é que uma corrente de alimentação adicional é introduzida ao sistema, levando a 5 zonas de operação, Isso permite que os reagentes sejam introduzidos separadamente no sistema; um (o menos adsorvido) realizado na corrente Fi e o outro (o mais adsorvido) na corrente F2. Alternativamente, a corrente Fi pode ser uma mistura de reagentes mais ricos naquele menos adsorvido e a alimentação F2 ê uma mistura mais rica no reagente mais adsorvido. A operação desse processo SMBR é semelhante àquele anterior: a regeneração do sólido ácido e do desorvente é realizada nas zonas 1 e 5, respectivamente; e a conversão completa de reagentes e separação dos produtos formados ocorre nas zonas 2, 3 e 4.

EXEMPLOS 0 processo descrito na presente invenção é melhor ilustrado pelo o exemplo a seguir. As amostras foram analisadas em uma cromatografia a gás e os compostos foram separados em uma coluna capilar de sílica fundida, usando um detector de condutividade térmica para detecção de pico. 0 exemplo se refere a síntese de acetaldeído dietilacetal do etanol e acetaldeído em um reator de leito móvel simulado, usando a resina de troca iônica ácida Amberlyst 15 ambos como catalisador e um adsorvente seletivo. Por essa razão, em temperatura ambiente e para uma relação molar inicial de 2,2 de etanol/acetaldeído, a conversão do equilíbrio é de 55%.

Os experimentos de SMBR foram realizados em uma unidade piloto LICOSEP 12-26 por Novasep {Vandoeuvre-Des- Nancy, França). Doze colunas Superperformance S0230 x 26 (comprimento x i.d., mm), por Gotec Labortechnik (Muhltal, Alemanha), empacotadas com a resina ácida Amberlyst 15 (Rohm e Haas) foram conectadas a unidade piloto SMBR. Cada coluna é jaquetada para assegurar controle da temperatura e as jaquetas foram conectadas uma a outra pelas luvas de silicone e para um banho com termostato (Lauda), Entre a cada duas colunas existe uma válvula de quatro portas acionada pelo sistema de controle. Quando necessárias, as válvulas permitem ou bombeamento da alimentação/efluente dentro do sistema ou extração das correntes de extrato/rafinato. Cada das correntes de entrada (alimentação e eluente) e saída (de extração e rafinato) é bombeada por meio de bombas de HPLC. A bomba de reciclagem é uma bomba membranar de três cabeças de deslocamento positiva (Milton Roy, Pont St.Pierre, França), a qual pode liberar vazões tão baixas quanto 20 ml/min até 120 ml/min.

Os outros fluxos (desorvente, extração, alimentação e rafinato) são controlados por quatro bombas Merck-Hitachi (Modelos Merck-Hitachi L-6000 e L-6200, Darmstadt, Alemanha), conectadas a um computador por meio de RS-32. A vazão máxima nas bombas desorvidas e de extração é 30 ml/min, enquanto que nas bombas de alimentação e de rafinato é 10 ml/min. A pressão permissível máxima é 6 Mpa.

Entre a décima segunda e a primeira coluna existe uma válvula de seis portas, a qual é usada para coletar amostras para medições do perfil das concentrações internas. O equipamento tem seu próprio software de controle do processo, o qual é capaz de realizar as seguintes tarefas: • Interromper as correntes de entrada e saída em intervalos de tempo regulares (como requerido pelo usuário) abrindo e fechando válvulas pneumáticas intermitentes; • Manter vazões da seção constante e estacionária como requerido; • Manter pressão de sucção na bomba de reciclagem por volta do ponto fixo como requerido pelo o usuário (usualmente 1500 kPa).

Cada coluna foi empacotada com Amberlyst 15, com um diâmetro médio de partícula de 800 mm. O comprimento, porosidade e densidade em volume das colunas eram de 23 mm, 0,4 e 390 kg/m3, respectivamente. Experimentos traçadores foram realizados em todas colunas de modo a determinar o número Pedet (Pe) , o qual permite a avaliação dos efeitos da dispersão axial. O valor médio calculado para todas as doze colunas na faixa das vazões usadas no SMBR é Pe= 300. A alimentação era uma mistura de etanol (30%)/acetaldeído (70%) e o desorvente era etanol (99,5%).

As vazões eram Qd = 50,0 ml/min; Qf = 10,0 ml/min; QR = 25 ml/min; Qx = 35 ml/min e Qrec = 20 ml/min. O tempo de interrupção foi ajustado a 3,70 minutos e três colunas por zona foram usadas (figura 1) . Os perfis da concentração interna no meio do período de interrupção após o estado estacionário cíclico ser alcançado são mostrados na figura 3. É possível observar que o acetaldeído é convertido praticamente completo, significando que a conversão está próxima de 100%. Como foi mencionado anteriormente, os produtos são removidos em diferentes correntes; o dietilacetal é realizando na corrente de rafinato e a água na de extração. 0 produto obtido em um reator de absorção de leito fixo (FBAR) operando em um estado estacionário é comparado com o produto de rafinato obtido no SMBR, em termos de percentagem em peso, como na tabela a seguir: A conversão de acetaldeído na salda do FBAR é 54,5%, valor próximo ao de equilíbrio. Para o SMBR a conversão é de 99,7%. Além disso, o produto de raf inato obtido no SMBR contém 71% de dietilacetal com uma pureza em peso de 99,7% sem etanol (98,4% em mol); enquanto que o produto do FBAR contém 48% de dietilacetal com uma pureza em peso de 70,8% sem etanol (3 7,1% em mol) .

REFERÊNCIAS T. Aízawa, H. Nakamura, K. Wakabayashi, T. Kudo, H, Hasegawa, "Process for Producing Acetaldeyde Dimethylacetal", patente U.S n° 5.362.918 (1994). J. Andrade, D.Arntz, G. Prescher, "Method for Preparation of Acetals, patente U.S n° 4.579.979 (1986). L.W.Blair, S.T.Perri, B.K.Arumugam, B.D.Boyd, N.A.Collíns, D.A.Larkin, C.W.Sink, "Preparation of Esters of Carboxylic Acids", patente U.S n° 6.518.454 (2003). L.W.Blair, E.B.Mackenzie, S.T.Perri, J.R.Zoeller, B.K.Arumigam, "Process for the Preparation of Ascorbic Acid", patente U.S n° 6,476,239 (2002). K. Boennhoff, "1,1-diethoxyethane as Diesel Fuel", patente DE n° 2.911.411 (1980). K.Boennhoff, "Method for enhancing the ignition performance of dialkoxyalkanes used as diesel fuel, in particular 1,1-diethoxyerhane", patente DE n° 3.136.030 (1983). V.Boesch, J.R.Herguijuela, "Process and Manufacturing Equipment for Preparing Acetals and Ketals", patente EP n° 1.167.333 A2 (2001). P.L.Bramwyche, M.Mudgan, H.M.Stanley, "Manufacture of Diethyl Acetal", patente U.S n° 2.519.540 (1950). A.Golubkov, "Motor Fuel for Diesel Engines", patente WO n® 2001/0181.154 Al (2001). A.Golubkov, I. Golubkov, "Motor Fuel for Diesel, Gas- Turbine and Turbojet Engines", patente U.S n° 2002/0026.744 Al (2002) M.M.Kaufhold, M.T.El-Chabawi, "Process for Preparing Acetaldehyde Diethyl Acetal", patente U.S n° 5.527.969 (1996) .

Claims (18)

1. Processo para a preparação de acetais, caracterizado pelo fato de que usa um sistema de reator de leite móvel estimulado para realizar a conversão de reagentes (aldeído e álcool) na presença de um sólido ácido (ou mistura de sólidos ácidos: catalisadores e adsorventes) e, simultaneamente, a separação dos produtos da reação (acetal e água) pela adsorção seletiva.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas a seguir: I. alimentar uma mistura reagente (álcool e aldeído) e um desorvente (álcool) para a unidade de SMBR, equipada com uma série de colunas empacotadas com sólido ácido (ou uma mistura de sólidos ácidos) ; II. reagir o álcool com o aldeído para produzir acetal e água; e III. remover duas correntes, uma primeira corrente líquida compreendendo uma solução de acetal no desorvente (rafinato); uma segunda corrente líquida compreendendo a água formada e o desorvente (extrato).

3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o reator de leite móvel compreende 4 a 5 zonas, e cada zona tem várias colunas.

4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o álcool usado como reagente tem a seguinte estrutura química: R-OH, segundo o qual Ri representa um grupo alquila Ci-C8 linear ou ramificado.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o álcool referido pode ser metanol, etano, propanol e butanol.

6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o aldeído usado como reagente tem a seguinte estrutura química: R-CHO, segundo o qual R2 representa um grupo alquila Ci-C8 linear ou ramificado.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o aldeído referido pode ser formaldeído, acetaldeido, propionaldeído e butiraldeído.

8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que o acetal produzido tem a seguinte fórmula química: R-CH-{0-R), segundo o qual Ri e R2 são os grupos alquila mencionados acima.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o acetal referido pode ser formaldeído-dimetilacetal, -dietilacetila, -dipropilacetal, -dibutilacetal; acetaldeído-dimetilacetal, -dietilacetal, - dipropilacetal, -dibutilacetal; propionaldeído- dimetilacetal, -dietilacetal, -dipropilacetal, dibutilacetal; butiraldeído-dimetiacetal, -dietilacetal, - dipropilacetal e -dibutilacetal.

10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o catalisador de sólido ácido é selecionado de zeólitos, alumina silicatos, hidrotalcitas ou resinas de troca iônica ácidas.

11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o adsorvente é selecionado de carbono ativado, peneiras moleculares, zeólitos, alumina silicatos, alumina, silicatos ou resinas de troca iônica ácidas.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as duas correntes (desorvente e uma alimentação) ou três correntes (desorvente e duas alimentações) poderíam ser introduzidas nas unidades do reator de leite móvel estimulada, onde o desorvente é o mesmo álcool usado para produzir o acetal.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a alimentação é uma corrente de aldeído puro, ou uma mistura de álcool e aldeído, quando apensas uma alimentação é introduzida no sistema.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que as alimentações são duas correntes separadas de reagentes puros (álcool e aldeído), ou duas misturas de reagentes, uma mais rica no álcool e a outra mais rica no aldeído, quando duas alimentações são usadas.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o reator de leite móvel estimulado é operado em temperatura de 5°C a 150 °C e pressão de 100 kPa a 3500 kPa.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o reator de leite móvel estimulado é operado a temperatura de 5°C a 70 °C.

17. Processo, de acordo com a reivindicação l, caracterizado pelo fato de que as correntes de entrada/saída são mudadas periodicamente da posição P' para a posição P, sendo aquele tempo chamado de tempo de interrupção.

18. Processo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que as correntes de entrada/saída são mudadas, ou para frente ou para trás, em uma forma sincronizada ou não sincronizada, dentro de um período de interrupção.