BRPI0413333B1 - Pesticidas derivados de oxialquilamino-1-arilpirazol-5-substituído - Google Patents

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BRPI0413333B1
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Karl Seeger
David Teh-Wei Chou
Stefan Schnatterer
Werner Knauf
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Bayer Cropscience Sa
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PESTICIDAS DERIVADOS DE OXIALQUILAMINO-1-ARILPIRAZOL-5-SUBSTITUÍDO".
CAMPO TÉCNICO DA INVENçãO A invenção refere-se a derivados inusitados de oxialquilaminopi- razol-5-substituído, processos para a preparação dos mesmos, composições dos mesmos, e uso dos mesmos para o controle de pragas (inclusive artró- podes e helmintos).
ANTECEDENTES DA INVENçãO O controle de insetos, aracnídeos e helmintos com compostos de 1-aril-pirazóis foi descrito, por exemplo, nas publicações de patentes n- WO 87/03781, EP 0295117, US 5.556.873, US 4.771.066 e WO 02/066423.
Entretanto, como os pesticidas modernos devem atender a uma ampla série de exigências, como por exemplo, quanto ao nível, duração e espectro de ação, espectro de uso, toxicidade, combinação com outras substâncias ativas, combinação com auxiliares de formulação ou síntese, e como a ocorrência de resistência é possível, o desenvolvimento de tais substâncias nunca pode ser considerado como concluído, e há constante- mente uma alta demanda por compostos inusitados que sejam vantajosos em comparação com compostos conhecidos, pelo menos quanto a alguns aspectos.
SUMÁRIO DA INVENçãO É um objetivo da presente invenção fornecer novos pesticidas que podem ser usados em animais domésticos de estimação. É vantajoso aplicar pesticidas em animais na forma oral, de mo- do a prevenir a possível contaminação de seres humanos ou do meio ambi- ente circundante.
Outro objetivo da invenção é fornecer novos pesticidas que po- dem ser usados em doses mais baixas do que os pesticidas existentes.
Outro objetivo da invenção é fornecer novos pesticidas que são substancialmente não-eméticos.
Outro objetivo da invenção é fornecer novos pesticidas que são mais seguros para o usuário e para o meio ambiente.
Estes objetivos são atendidos na totalidade ou em parte pela presente invenção.
DESCRIçãO DETALHADA DA INVENçãO A presente invenção fornece um composto que é um derivado de oxialquilaminopirazol-5-substituído, da fórmula (I): (D onde: R1 é CN, CSNH2 ou C(=N-Z)-S(0)rQ; Z é H, alquila de Ci-Ce, halo-alquila de Ci-C6, alquenila de C3- Ce. alquinila de C3-C6, -{CH2)qR7, COR8, CO2- alquila de CrCe ou S(0)pR8; Q é alquila de CrCe ou CH2R7; W é C-halogênio, C-CH3 ou N; R2 é hidrogênio, halogênio ou CH3; R3 é halo-alquila de C1-C3, halo-alcóxi de CrC3 ou SF5; R4 é hidrogênio, alquenila de C2-C6, halo-alquenila de C2-C6, al- quinila de C2-C@, halo-alquinila de C2-C6, cicloalquila de C3-C7, cicloalquil(C3- C7)-alqulla de Ci-C©, C02- alquila de Ci-Ce, C02-alquenila de C3-C6, C02- alquinila de C3-C6, C02-(CH2)mR7, ou S02R8; ou alquila de CrC6 não- substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de CrC6, halo-alcóxi de CrC6, aiquenilóxi de C3-Ce, halo-alquenilóxi de C3-C6, alquinilóxi de C3-C6, halo-alquinilóxi de C3-Ce, cicloalquila de C3-C7, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR9, NR9R10, S(0)pR7, OR7, e C02R9; A é alquileno de C1-C6 ou halo-alquileno de Ci-Ce; X é C(=0), C(=S) ou S02; Y é 0, NR11 ou uma ligação covalente; R5 é alquenila de C3-C6, halo-alquenila de C3-C6, alquinila de C3- C6, halo-alquinila de C3-C6, cicloalquila de C3-C7, cicloalquil(C3-C7)-alquila de Ci-C6l -(CH2)qR7 ou —(CH2)qR12; ou é alquila de CrC6 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de CrC6, halo-alcóxi de Ci-C6, aiquenilóxi de C3-C6, halo- alquenilóxi de C3-C6, alquinilóxi de C3-C6, halo-alquinilóxi de C3-C6, cicloal- quila de C3-C7, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR9, NR9R10, S(0)pR7, OR7, e C02R9; R6 é alquila de CrC6, halo-alquiia de CrCe, alquenila de C2-C6, halo-alquenila de C2-C6) alquinila de C2-C6, halo-alquinila de 02-0β; R7 é tenila não-substituída ou substituída com um ou mais radi- cais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de Ci -Ce, ha- lo-alquila de Ci-C6, alcóxi de Ci-C6, halo-alcóxi de CrCe, S(0)pR8, CN, N02, S(0)pR8, COR10, COR13, CONR9R10, S02C0NR9R1°, NR9R10 e OH; R8 é alquila de CrC6 ou halo-alquila de CrCe; R9 e R10 são, cada um, independentemente, H, alquila de CrC6, halo-alquila de Ci-C6, alquenila de C3-C6l halo-alquenila de C3-C6, alquinila de C3-C6, cicloalquila de C3-C6 ou aiquil(CrC6)-cicloalquila de C3-C6; ou R9 e R10, em conjunto com 0 átomo de N anexado, formam um anel de cinco ou seis membros, saturado, que contém opcionalmente um heteroátomo adicional no anel, que é selecionado entre O, $ e N, sendo 0 anel não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de CrC6 e halo-alquila de Cr C6; R11 é H, alquila de Ci-Ce, halo-alquila de C1-C6, alquenila de C3- C6 ou alquinila de C3-C6,; R12 é heterociclila não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C4, halo-alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halo-alcóxi de C1-C4, N02, CN, C02- alquila de Ci-C6, S(0)pR8, OH e oxo; R13 é fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radi- cais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C6, ha- lo-alquila de Ci-C6, aicóxí de CrC6, halo-alcóxi de C^Ce, CN, NO2, S(0)pR8 e NR9R10; n, p e rsão, cada um, independentemente, 0,1 ou 2; m e q são, cada um, independentemente, 0 ou 1; e Cada heterociclila nos radicais supramencionados é indepen- dentemente um radica! heterocíclico que tem 3 a 7 átomos no anel, e 1,2 ou 3 heteroátomos no anel, selecionados do grupo que consiste em N, O e S; ou um sal aceitável como pesticida do mesmo.
Estes compostos possuem propriedades pesticidas valiosas. A invenção engloba também qualquer estereoisômero, enantiô- mero ou isômero dos compostos acima, e misturas deies. O termo "sais aceitáveis como pesticida" significa sais cujos â- nions ou cátions são conhecidos e aceitos nessas técnicas para a formação de sais para uso pesticida. Os sais apropriados com bases, formados, por exemplo, por compostos da fórmula (I) que contêm um grupo ácido carboxí- lico, incluem os sais de metais alcalinos (como por exemplo, sódio e potás- sio), metais aicalino-terrosos (como por exemplo, cálcio e magnésio), amô- nio e aminas (como por exemplo, dietanol-amina, trietanol-amina, octil- amina, morfolina e dioctil-metil-amina). Os sais de adição de ácido adequa- dos, formados, por exemplo, por compostos da fórmula (I) que contêm um grupo amino, incluem os sais com ácidos inorgânicos, como por exemplo, cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos, e sais com ácidos orgânicos, como por exemplo, ácido acético.
No presente relatório descritivo, inclusive nas reivindicações em anexo, os substituintes supramencionados têm os seguintes significados: Átomo de halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo, O termo "halo" antes do nome de um radical significa que este radical está parcial ou completamente halogenado, isto é, substituído com F, Cl, Br ou I, em qualquer combinação, de preferência com F ou Cl.
Os grupos alquila e partes deies, a menos que diferentemente definido, podem ter cadeia linear ou ramificada. A expressão "aíquila de CrC6" deve ser entendida como signifi- cando um radical hidrocarboneto não-ramificado ou ramificado, tendo 1,2,3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, tais como, por exempio, um radical metila, eti- la, propila, isopropila, 1 -butila, 2-butila, 2-metil-propila ou terc-butila.
Os radicais alquila e também em grupos compósitos, a menos que diferentemente definido, têm de preferência 1 a 4 átomos de carbono. O termo "halo-alquila de CrC6'' significa um grupo alquila men- cionado na expressão ''alquila de ΟγΟθ", no qual um ou mais átomos de hi- drogênio estão substituídos pelo mesmo número de átomos de halogênio idênticos ou diferentes, tais como mono-halo-alquila, per-halo-alquila, CF3, CHF2, ch2f, chfch3, cf3ch2, cf3cf2, CHF2CF2, ch2fchci, CH2CI, C- CI3,CHCI2, ou CH2CH2CI. A expressão "alquileno de ΟγΟθ" deve ser entendida como signi- ficando um grupo alcanodiiia com cadeia não-ramificada ou ramificada, ten- do 1 a 6 átomos de carbono, de acordo com a Nomenclatura de Química Orgânica IUPAC 1979, como por exemplo, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- ou -CH2CH{CH3)-. A expressão "halo-alquileno de CrC6" deve ser entendida como significando um grupo alquileno mencionado na expressão "alquileno de Cr Ce11, no qual um ou mais átomos de hidrogênio estão substituídos pelo mes- mo número de átomos de halogênio, idênticos ou diferentes. O termo "alcóxi de CrC6" significa um grupo alcóxi cuja cadeia de carbonos tem 0 significado fornecido na expressão "alquila de C1-C6. "Ha- lo-alcóxi" é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 ou OCH2CH2CI. O termo "alquenila de C2-C6" significa uma cadeia de carbonos, acíclica, não-ramificada ou ramificada, que tem um número de átomos de carbono que corresponde a esta faixa assinalada, e que contém pelo menos uma ligação dupla que pode estar localizada em qualquer posição do res- pectivo radical insaturado. Consequentemente, "alquenila de 02<ν denota, por exemplo, 0 grupo vinila, alila, 2-metil-2-propenila, 2-butenila, pentenila, 2- metil-pentenila ou hexenila. 0 termo "alquinila de C2-C6" significa uma cadeia de carbonos, acíclica, não-ramificada ou ramificada, que tem um número de átomos de carbono que corresponde a esta faixa assinalada, e que contém pelo menos uma ligação tripla que pode estar localizada em qualquer posição do respec- tivo radical Insaturado. Consequentemente, "alquinila de C2-CV denota, por exemplo, o grupo propsrgila, 1 -metil-2-propinila, 2-butinila ou 3-butinila.
Os grupos cicloalquila têm, de preferência, entre 3 e 7 átomos de carbono no anel, e são opcionalmente substituídos com halogênio ou al- quila.
Nos compostos da fórmula (I), os seguintes exemplos de radi- cais são fornecidos: Um exemplo de alquila substituída com cicloalquila é ciclo-propil- metila; um exemplo de alquila substituída com aicóxi é metóxi-metil (CH3OCH2-); e um exemplo de alquila substituída com alquiltio é metiltio- metila (CH3SCH2-).
Um grupo "heterociclila" pode ser saturado, insaturado ou hete- roaromático; ele contém, de preferência, um ou mais, particularmente 1,2 ou 3 heteroátomos no anel heterocíclico, selecionados de preferência no grupo que consiste em N, O e S; ele é de preferência um radical heterociclila alifá- tico que tem 3 a 7 átomos no anel, ou um radical heteroaromático que tem 5 a 7 átomos no anel, O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radi- cal ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por exemplo, um sistema aromático monocíclico, bicíclico ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, como por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tienila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxa- zolila, furila, pirrolila, pirazolila, imidazolila e trizolila, ou ele é um radical par- cial ou completamente hidrogenado, tal como oxiranila, oxetanila, oxolanila (= tetraidrofurila), oxanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, dioxolanila, oxa- zolinila, isoxazolinila, oxazolidinila, isoxazolidinila e morfolinila. O grupo "he- terociclila" pode ser não-substituído ou substituído, de preferência com um ou mais radicais (de preferência, 1, 2 ou 3 radicais) selecionados do grupo que consiste em halogênio, aicóxi, halo-alcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, ni- tro, carboxila, ciano, alcóxi-carbonila, alquil-carbonila, íormila, carbamoíla, mono- e dialquil-amino-carbonila, amino substituído tal como acil-amino, mono- e dialquil-amino, e alquil-sulfinila, halo-alquil-sulfinila, alquila e halo- alquila, e adicionalmente, também oxo. O grupo oxo pode estar presente também nos heteroátomos do anel, onde vários números de oxidação são possíveis, como por exemplo, no caso de N e S. O termo "pragas" significa praga de artrópodes (incluindo insetos e aracnídeos) e helmintos (incluindo nematódeos).
Nas definições preferidas que se seguem, deve-se entender ge- ralmente que, quando os símbolos não estão especificamente definidos, eles devem ser como definidos anteriormente no relatório descritivo.
De preferência, R1 é CN, CSNH2 ou C(=N-Z)-S(0)r-Q; onde Z é H, alquila de C1-C3, -(CH2)qR7, COR8, C02-aiquila de C1-C3, ou S(0)pR8, on- de R7 é fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radicais sele- cionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C3, halo-alquila de CrC3, alcóxi de C1-C3, CN e N02, e cada R8 é alquila de C1-C3 ou halo- alquila de C1-C3; Q é alquila de C1-C3, e r é zero. Mais preferivelmente, R1 é CN ou CSNH2.
De preferência, W é C-CI ou N (mais preferivelmente, W é C-CI).
De preferência, R2 é Cl.
De preferência, R3 é CF3 ou OCF3 (mais preferivelmente, R3 é CF3).
De preferência, R4 é hidrogênio, alquenila de C2-C4, halo- aiquenila de C2-C4, alquinila de C2-C4, halo-alquinila de C2-C4, cicloalquila de C3-C7, C02-alquila de CrC4, C02-alquenila de C3-C4, C02-alquinila de C3-C4, C02-(CH2)mR7 ou S02R8; ou alquila de CrC4 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de CrC3, halo-alcóxi de CrC4, cicloalquila de C3-C7, e S(0)pR8, onde R7 é fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecio- nados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C3, halo-alquila de C1-C3, alcóxi de CrC3, halo-alcóxi de C1-C3, CN, N02 e S(0)pR8; e cada R8 é alquila de C1-C3 ou halo-alquila de CrC3. Mais preferivelmente, R4 é C02- alquila de C1-C3 ou S02R8; ou alquila de C1-C3 não-substituída ou substituí- da com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogê- nio, aicóxi de C1-C3, S(0)pR8 e C02-alquila de C1-C3, onde R8 é alquila de C1-C3 ou halo-alquila de CrC3. Mais preferivelmente, R4 é alquila de C1-C3.
De preferência, A é alquileno de C1-C4.
Mais preferivelmente, A é -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-.
De preferência, R5 é alquenila de C3-C4, alquinila de C3-C4, ci- cloalquila de C3-C7, ou -(CH2)qR7; ou alquila de CrC4 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, aicóxi de CrC4) halo-alcóxi de C1-C4, alquenilóxi de C3-C4, halo- alquenilóxi de C3-C4, alquinilóxi de C3-C4, halo-alquinilóxi de C3-C4, cicloal- quila de C3-C7, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR9, e C02R9, onde R7 é fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de CrC3, halo-alquila de CrC3) aicóxi de CrC3, halo-alcóxi de C1-C3, CN, N02, e S(0)pR8; cada R8 é alquila de C1-C3 ou halo-alquila de CrC3; e R9 é H ou alquila de C1-C3.
Mais preferivelmente, R5 é alquenila de C3-C4, alquinila de C3-C4, -(CH2)qR7, alquila de Ci-C3, ou halo-alquila de Ci-C3, onde R7 é fenila não- substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C3, halo-alquila de CrC3, aicóxi de CrC3, halo-alcóxi de CrC3, CN, N02, e S{0)pR8; e cada R8 é alquila de Cr C3 ou halo-alquila de CrC3, De preferência, R6 é halo-alquila de CrC3 (mais preferivelmente, R6 é CF3).
Uma classe preferida de compostos da fórmula (I), para uso na invenção, é aquela onde: R1 é CN, CSNH2, ou C(=N-Z)-S-Q (mais preferivelmente, R1 é CN ou CSNH2); Z é H, alquila de Ci-C3, -(CH2)qR7, COR8, C02-alquila de CrC3 ou S(0)pR8; Q é alquila de C1-C3; WéC-CI ou N; R2 é Cl; R3 é CF3 ou OCF3 (mais preferivelmente, R3 é CF3); R4 é hidrogênio, alquenila de C2-C4, halo-alquenila de C2-C4) al- quinila de C2-C4, halo-alquinila de C2-C4, cicloalquila de C3-C7, C02-alquila de C1-C4, C02-alquenila de C3-C4, C02-alquinila de C3-C4, C02-(CH2)mR7 ou S02R8; ou alquila de C1-C4 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de C1-C3, halo-alcóxi de C1-C4, cicloalquila de C3-C7, e S(0)pR8 (mais preferivelmente, R4 é C02-alquila de C1-C3 ou S02R8; ou alquila de CrC3 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de C1-C3, S(0)pR8 e C02-alquila de Ci-C3); A é alquileno de CrC4 (mais preferivelmente, A é -CH2CFI2- ou - CH2CH2CH2-); X é C(=0), C(=S) ou S02; Y é O, NH ou uma ligação covalente; R5 é alquenila de C3-C4, alquinila de C3-C4, cicloalquila de C3-C7 ou -(CH2)qR7; ou alquila de C1-C4 não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alcóxi de CrC4, halo-alcóxi de C1-C4, alquenilóxi de C3-C4, halo-alquenilóxi de C3-C4, alquinilóxi de C3-C4, halo-alquinilóxi de C3-C4, cicloalquila de C3-C7, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR9 e C02R9 (mais preferivelmente, R5 é alquenila de C3- C4, alquinila de C3-C4, (CH2)qR7, alcóxi de C1-C3, alquila de C1-C3 ou halo- alquila de C1-C3); R6 é halo-alquila de C1-C3 (mais preferivelmente, R6 é CF3); cada R7 é, independentemente, fenila não-substituída ou substi- tuída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halo- gênio, alquila de Ci-C3, halo-alquila de C1-C3, alcóxi de C1-C3, halo-alcóxi de C1-C3, CN, N02 e S(0)pR8; cada R8 é, independentemente, alquila de Ci-C3 ou halo-alquila de C1-C3; e R9 é H ou alquila de C1-C3.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela onde: R1 é CN, CSNH2, ou C(=N-Z)-S-Q; Z é H, alquila de CrC3, -(CH2)qR7, COR8, C02-alquila de C1-C3 ou S(0)pR8; Qé alquila de CrC3; WéC-CI; R2 é Cl; R3éCF3; R4 é hidrogênio, alquenila de C2-C4,alquiniia de C2-C4, cicloalqui- la de C3-C7, C02-alquila de CrC4, C02-alquenila de C3-C4, C02-alquinila de C3-C4, C02-(CH2}mR7 ou S02R8; ou alquila de CrC3 não-substituída ou subs- tituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em ha- logênio, alcóxi de C1-C3, S(0)pR8 e C02-alquila de CrC3; A é -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-; X é C(=0) ou S02; Y é O, NH ou uma ligação covalente; R5 é alquenila de C3-C4, alquinila de C3-C4, -(CH2)qR7, alquila de CrC3 ou halo-alquila de CrC3; R6 é CF3; cada R7 é, independentemente, fenila não-substituída ou substi- tuída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halo- gênio, alquila de C1-C3, halo-alquila de CrC3, alcóxi de C1-C3, halo-alcóxi de C1-C3, CN, N02 e S(0)pR8; e cada R8 é, independentemente, alquila de CrC3 ou halo-alquila de C1-C3.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela onde: R1 é CN ou CSNH2; WéC-CI; R2 é Cl; R3 é CF3; R4 é alquila deCrC3; A é -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-; X é C(=0); Y é O, NH ou uma ligação covalente; R5 é alquenila de C3-C4> alquinila de C3-C4, -(CH2)qR7, alquila de C1-C3 ou halo-alquila de C1-C3; R6 é CF3; R7 é íenila não-substítuída ou substituída com um ou mais radi- cais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de C1-C3, ha- lo-alquila de C1-C3, alcóxi de C1-C3, halo-alcóxi de C1-C3, CN, N02 e S(0)pRe; e Re é alquila de C1-C3 ou halo-alquila de Ci-C3.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela onde: R1 é CN; WéC-CI; R2 é Cl; R3 é CF3; R4 é metila; A é -CH2CH2-; X é C(=0) ou S02; Y é O, NH ou uma ligação covalente; R5 é alquenila de C3-C4, cicloalquila de C3-C6 ou —(CH2)qR7; ou alquila de CrC3 ou não-substituída ou substituída com um ou mais radicais selecionados do grupo que consiste em halogênio e alcóxi de CrCe; R6 é CF3; e R7 é fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radi- cais selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila de CrC3, ha- lo-alquila de Ci-C3, alcóxi de Ci-C3, halo-alcóxi de CrC3 e N02.
Os compostos da fórmula geral (I) podem ser preparados pela aplicação ou adaptação de métodos conhecidos (isto é, métodos usados anteriormente ou descritos na literatura química).
Na descrição dos processos abaixo, quando os símbolos que aparecem nas fórmulas não estão especificamente definidos, deve-se en- tender que eles são "como definidos acima", de acordo com a primeira defi- nição de cada símbolo no relatório descritivo.
De acordo com uma característica da invenção, os compostos da fórmula (I) nos quais R2, R3, R4, R5, R6, W, A e n são como definidos aci- ma, R1 é CN, e Y e X são como definidos acima, com a exclusão de com- postos nos quais -Y-X- é -NH-CO- ou -NH-CS-, podem ser preparados pela acilação ou sulfonilação de um composto da fórmula (II); 00 onde R2, R3, R4, R5, R6, W, Aen são como definidos acima, com um com- posto da fórmula (III): onde Y e X são como definidos acima, com a exclusão de compostos nos quais -Y-X- é -NH-CO- ou -NH-CS-, e L é um grupo de saída. Para as aci- lações, onde X é CO ou CS, e Y é O ou uma ligação covalente, (III) é de pre- ferência um halogeneto de ácido e L é de preferência cloro ou bromo (mais preferivelmente, cloro). Uma base está opcionalmente presente na reação que é realizada geralmente em uma solvente inerte, tal como tetraidrofurano, dioxano, acetonitrila, toiueno, dietil-éter, dicloro-metano, sulfóxido de dimetila ou Ν,Ν-dimetil-formamida, em uma temperatura entre 0°C e 150°C, de prefe- rência 20°C a 100°C. A base é geralmente um hidóxido de metal alcalino, tal como hidróxido de potássio, um hidreto de metal alcalino, tal como hidreto de sódio, um carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de potássio ou carbonato de sódio, um alcóxido de meta! alcalino, tal como metóxido de sódio, um carbonato de metal alcalino-terroso, tal como carbonato de cálcio, ou uma base orgânica, tal como uma amina terciária, como por exemplo, trietil-amina ou etil-diisopropil-amina, ou pridina, ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0]- undec-7-eno (DBU), No caso de sulfonilações, nas quais X é SO2, (III) é de preferên- cia um haiogeneío de sulfonita e L é de preferência cloro ou bromo (mais preferivelmente, cloro). Uma base está opcionalmente presente na reação que é realizada geralmente usando bases, solventes e temperaturas simila- res àquelas empregadas para as reações de acilação.
De acordo com uma outra característica da invenção, os com- postos da fórmula (I) nos quais R1 é CN, -Y-X- é -NH-CO- ou -NH-CS-, e R2, R3, R4, R5, R6, W, A e n são como definidos acima, podem ser prepara- dos pela reação de um composto da fórmula (II), onde Rf, R2, R3, R6, W, A e n são como definidos acima, com um isocianato ou isotiocianato da fórmula (IV) ou (V): onde R5 é como definido acima. A reação é realizada opcionalmente na pre- sença de uma base, tal como um hidreto de metal alcalino, como por exem- plo, hidreto de sódio, em um solvente inerte, tal como acetonitrila ou tetrai- drofurano, em uma temperatura entre 20°C a 100°C.
De acordo com uma outra característica da invenção, os com- postos da fórmula (I), onde R1 é CN, n é 1 ou 2, e R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X e Y são como definidos acima, podem ser preparados oxidando um compos- to correspondente no qual n é 0 ou 1. A oxidação é realizada geralmente usando um perácido, tal como 0 ácido 3-cloro-perbenzóico, em um solvente tal como dicloro-metano ou 1,2-dicloro-etano, em uma temperatura entre 0 °C e a temperatura de refluxo do solvente.
De acordo com uma outra característica da invenção, os com- postos da fórmula (I) nos quais R1 é CSNH2, e R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X, Y e n são como definidos acima, podem ser preparados pela reação do com- posto correspondente da fórmula (I), onde R1 é CN, com um sulfidrato de metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como sulfidrato de lítio, potássio, cálcio, ou de preferência, sódio, em um solvente inerte, como por exemplo, N,N- dimetil-formamida, piridina, dioxana, tetraidrofurano, sulfolano, sulfóxido de dimetila, metanol ou etanol, em uma temperatura entre -35°C e 50°C, de pre- ferência entre 0°C e 30°C. Opcionalmente, o sulfidrato pode ser gerado irt situ pelo tratamento com H2S, na presença de uma base orgânica, tal como um alcóxido metálico ou trialquil-amina, ou uma base inorgânica, tal como um hidróxido ou carbonato de metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como carbonato de sódio, potássio ou amônio. O uso de um agente complexante, tal como um éter de coroa, pode ser benéfico para acelerar a reação. A rea- ção do sal sulfidrato com o composto da fórmula (II) pode ser conduzida também em um sistema bifásico de água e solvente orgânico, usando um catalisador de transferência de fase, tal como um éter de coroa ou um sal de tetralquil-amônio, tal como brometo de tetra-n-butil-amônío ou cloreto de benzil-trimetil-amônio. Os solventes orgânicos apropriados para uso em um sistema bifásico com água incluem benzeno, tolueno, dicloro-metano, 1- cloro-butano e metil-t-butil-éter. Compostos da fórmula (I) alternativos, onde R1 é CSNH2, também podem ser preparados a partir do composto da fórmu- la (I) correspondente, onde R1 é CN, pelo tratamento com o reagente Ph2PS2, como descrito em Tet. Lett., 24(20):2059 (1983).
De acordo com uma outra característica da invenção, os com- postos da fórmula (I) nos quais R1 é CSNH2 e R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X, Y e n são como definidos acima, podem ser preparados pela reação do compos- to correspondente da fórmula (I), onde R1 é CN, com um sulfeto de bis- (trialquil-silila), de preferência sulfeto de bis-(trimetil-silila), na presença de uma base, geralmente um alcóxido de metal alcalino, tal como metóxido de sódio, em um solvente tal como Ν,Ν-dimetil-formamida, em uma temperatura entre 0°C e 60°C. O procedimento está descrito geralmente por Lin, Ku e Shiao em Synthesis 1219 (1992).
De acordo com uma outra característica da invenção, os com- postos da fórmula (I) nos quais R1 é C(=N-H)-S-Q, e Q, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X, Y e n são como definidos acima, podem ser preparados pela reação do composto correspondente da fórmula (I), onde R1 é CSNH2, com um um agente aiquilante da fórmula (VI) ou (VII): onde Q é como definido acima, e L1 é um grupo de saída, geralmente halo- gênio e, de preferência, cloro, bromo ou iodo. A reação é realizada geral- mente na presença de uma base, como por exemplo, um hidreto de metal alcalino, tal como hidreto de sódio, ou um alcóxido de metal alcalino, tal co- mo t-butóxido de potássio, em um solvente inerte, tal como tetraidrofurano, em uma temperatura entre 0°C e 60°C, Alternativamente, pode-se usar um carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de potássio, ou uma base orgânica, tal como uma trialquil-amina, como por exemplo, trietil-amina ou Ν,Ν-diisopropil-etil-amina, em um solvente inerte, tal como acetona, em uma temperatura entre 0°C e a temperatura de refluxo do solvente. Quando um composto da fórmula (VII), tal como tetraflúor-borato de trimetil-oxônio, é utilizado como agente alquilante, a base é, por exemplo, um bicarbonato de metal alcalino, tal como bicarbonato de sódio, o solvente é, por exemplo, dicloro-metano, e a temperatura é entre 0°C e a temperatura de refluxo do solvente.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, os compostos da fórmula (I) nos quais R1 é C(=N-Z)-S-Q, Z é como definido acima com a exclusão de H, e as outras variáveis são como definidas acima na fórmula (I), podem ser preparados pela alquilação, acilação ou sulfonila- ção do composto da fórmula (I) correspondente, onde Z é H, com um com- posto da fórmula (VIII): onde Z é como definido acima com a exclusão de H, e L2 é um grupo de saí- da. No caso de alquilações nas quais Z é alquila de CrC6, halo-alquila de Ci-Ce, alquenila de C3-C6, alquinila de C3-C6 ou -(CH2)qR7, L2 é de preferên- cia halogênio, alquil-sulfonilóxi ou aril-sulfonilóxi (mais preferivelmente, cloro, bromo, iodo, metil-sulfonilóxi, ou p-tolueno-sulfonilóxi). Uma base está op- cionalmente presente na reação que é realizada geralmente em um solvente inerte, tal como tetraidrofurano, dioxano, acetonitrila, tolueno, dietil-éter, di- cloro-metano, sulfóxido de dimetila ou Ν,Ν-dimetil-formamida, em uma tem- peratura entre -30°C e 200°C, de preferência 20°C a 100°C. A base é geral- mente um hidróxido de metal alcalino, tal como hidróxido de potássio, um hidreto de metaí alcalino, tal como hidreto de sódio, um carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de potássio ou carbonato de sódio, um alcóxido de metal alcalino, tal como metóxido de sódio, um carbonato de metal alcali- no-terroso, tal como carbonato de cálcio, ou uma base orgânica, tal como uma amina terciária, como por exemplo, trietil-amina ou etil-diisopropil- amina, ou pridina, ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU). No caso de acilações nas quais Z é COR8 ou C02-alquila de CrC6, (VIII) é de preferên- cia um halogeneto de ácido, onde L2 é de preferência cloro ou bromo (mais preferivelmente, cloro). Uma base está opcionalmente presente na reação que é realizada geralmente usando bases, solventes e temperaturas simila- res àquelas empregadas para as alquilações. No caso de sulfonilações, on- de Z é S(0)pR8, (VIII) é de preferência um halogeneto de sulfonila, onde L2 é de preferência cloro ou bromo (mais preferivelmente, cloro). Uma base está opcionafmente presente na reação que é realizada geralmente usando ba- ses, solventes e temperaturas similares àquelas empregadas para as alqui- lações.
Os intermediários da fórmula (II), onde A é -CH2CH2-, e onde R2, R3, R4, R6, W, e n são como definidos acima, podem ser preparados convenientemente pela reação de um composto da fórmula (IX): (IX) com óxido de etileno. A reação é conduzida geralmente na presença de um catalisador que pode ser uma base ou um ácido, em um solvente inerte, em uma temperatura entre 0°C e a temperatura de refluxo do solvente.
Os intermediários da fórmula (II) nos quais A é -CH2CH2-, e R2, R3, R6, W e n são como definidos acima, e R4 é como definido acima com a exclusão de H, podem ser preparados pela alquilação, acilação ou sulfonila- ção do composto da fórmula (II) correspondente, onde R4 é H, de acordo com condições conhecidas. Em certos casos, pode ser necessário empregar grupos protetores apropriados, para evitar a reação no grupo hidroxila, com a subsequente remoção do grupo protetor depois da introdução da porção R4 apropriada. Os métodos de proteção apropriados são bem-conhecidos na técnica.
Os intermediários da fórmula (II), onde n é 2, e R2, R3, R4, R6, W, e A são como definidos acima, podem ser preparados pela reação de um composto da fórmula (X): (X) onde R2, R3, R4, R6, W, e A são como definidos acima, e n é 2, e L3 é um grupo de saída, geralmente halogênio, de preferência bromo, com um com- posto da fórmula (XI): onde R4 é como definido acima. A reação é realizada na presença de uma base, em um solvente inerte, tal como tetraidrofurano, dioxano, acetonitrila, tolueno, dietil-éter, dicloro-metano, sulfóxído de dimetila, ou N,N-dimetÍI- formamida, em uma temperatura entre 0°C e 100°C. A base é geralmente um hidreto de metal alcalino, tal como hidreto de sódio, um carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de potássio ou carbonato de sódio, um alcóxido de metal alcalino, tal como metóxido de sódio, ou um carbonato de metal alcalino-terroso, tal como carbonato de cálcio.
Os intermediários da fórmula (II) nos quais R2, R3, R4, R6, W, A e n são como definidos acima, podem ser, além disso, preparados de acordo com outros métodos conhecidos.
As coleções de compostos da fórmula (I), que podem ser sinteti- zados pelo processo mencionado acima, podem ser preparados também de uma maneira paralela, e isto pode ser efetuado manualmente ou de uma maneira semi-automática ou plenamente automatizada. Neste caso, é possí- vel, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, a elaboração ou a purificação dos produtos ou dos intermediários. Na totalidade, isto deve ser entendido como um procedimento como descrito, por exemplo, por S. H.
DeWitt em "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diver- sity: Automated Synthesis", Volume 1, Veriag Escom 1997, páginas 69 a 77. Vários aparelhos disponíveis no mercado são oferecidos, por exemplo, por Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra, ou por H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannrig 28, 85764 Oberschleíssheim, Alemanha, ou Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra, e podem ser usados para o procedimento paralelo da reação e da elaboração. Para a purificação paralela dos compostos da fórmula (II), ou dos intermediários obtidos durante a preparação, pode-se usar, inter alia, aparelhos de cromatografia, como por exemplo, aqueles fornecidos pela IS- CO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
Os aparelhos mencionados levam a um procedimento modular no qual as etapas individuais do processo são automatizadas, mas devem ser realizadas operações manuais entre as etapas do processo. Isto pode ser evitado empregando sistemas de automação semi-integrados ou comple- tamente integrados, nos quais os módulos de automação em questão são operados, por exemplo, por robôs. Tais sistemas de automação podem ser obtidos, por exemplo, na Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, EUA.
Além do que foi aqui descrito, os compostos da fórmula (I) po- dem ser preparados, em parte ou inteiramente, por métodos com suporte de fase sólida. Para este propósito, as etapas intermediárias individuais ou to- das as etapas intermediárias da síntese ou de uma síntese adaptada para se adequar ao procedimento em questão são ligadas a uma resina sintética. Os métodos de síntese com suporte de fase sólida estão descritos extensiva- mente na literatura especializada, como por exemplo, por Barry A. Bunin em "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998. O uso de métodos de síntese com suporte de fase sólida permite que uma série de protocolos conhecidos através da literatura possam ser realizados manualmente ou de uma maneira automatizada. Por exemplo, o "método do saquinho de chá" (Houghten, patente n2 US 4.631.211; Hough- ten etal., Proc. Natl. Acad. Sei. 82:5131-5135 (1985), no qual são emprega- dos produtos da IRORI, 11149 North Torrey Pines Roada, La Jolla, CA 92037, EUA, pode ser semi-automatizado. A automação das sínteses com suporte de fase sólida é realizada com êxito, por exemplo, por aparelhos da Argonaut Technologies, ínc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EUA, ou MultiSyn Tech GmbH, Wullener Feld 4,58454 Wítten, Alemanha. A preparação dos processos aqui descritos produz compostos da fórmula (I) na forma de coleções de substâncias que são denominadas bibliotecas. A presente invenção refere-se também a bibliotecas que com- preendem pelo menos dois compostos da fórmula (I).
Os compostos das fórmulas (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) e (XI) são conhecidos ou podem ser preparados por métodos conheci- dos.
Os exemplos não-limitativos que se seguem ilustram a prepara- ção dos compostos da fórmula (I).
Exemplos Químicos Os espectros de RMN foram conduzidos em deuterioclorofórmio, a menos que diferentemente assinalado. Nos exemplos que se seguem, as quantidades (e também as porcentagens) são em peso, a menos que dife- rentemente assinalado. As razões dos solventes são em volume.
Exemplo 1 1-(2,6-dicloro-4-triflúor-metil‘fenil)-3-ciano-5-fN-metil-N-f2-(4-tolueno-sulfoni- lóxil-etill-aminoM-triflúor-metil-sulfonil-pirazol Uma solução de 1 -(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-[N- (2-hidróxi-etil)-N-metil-amino]-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol (0,100 g, 0,2 mmol) e hidreto de sódio (0,016 g, 0,4 mmol) em tetraidrofurano anidro foi agitada intensamente sob uma atmosfera de nitrogênio por 1 hora a 20°C.
Depois, adicionou-se cloreto de 4-tolueno-sulfonila (0,056 g, 0,3 mmol) e continuou-se a agitação por 1 h a 20°C. A mistura foi então adicionada a uma solução saturada de cloreto de amônio e acetato de etila; e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio) e evapo- rada. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna instantânea, elu- indo com heptano/acetato de etila (4:1), para produzir o composto do título como um pó fino branco (0,074 g, Composto 93, rendimento 55%), 19F- RMN: -64,2, -79,2.
Exemplo 2 1-f2.6-dicloro-4-triflúor-metil-feniO-3-ciano-5-(N-metil-N-f2-(4-triflúor-metil- benzoilóxi)-etil1-aminoM-triflúor-metil-sulfonil-pirazol Adicionou-se hidreto de sódio (0,012 g, 0,3 mmol) a uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-[N-(2-hidróxi-etil)-N-metil- amino]-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol (0,100 g, 0,2 mmol) em tetraidrofurano anidro, e a mistura foi agitada intensamente sob uma atmosfera de nitrogê- nio por 1 h a 20 °C. Adicionou-se cloreto de 4-triflúor-metil-benzoíla (0,053 g, 0,3 mmol) e a mistura resultante foi agitada por 2 h a 20°C. A mistura foi ver- tida sobre uma solução saturada de cloreto de amônio e acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio) e evaporada. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna instantâ- nea, eluindo com heptano/acetato de etila (4:1), para produzir o composto do título como um óleo pálido (0,085 g, Composto 54, rendimento 61%), 19F- RMN: -63,7, -78,6.
Exemplo 3 1-(2.6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-{N-metil-N-f2-(4-etóxi-fenil-ami- no-carbonilóxi)-etil1-amino}-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol Adicionou-se hidreto de sódio (0,012 g, 0,3 mmol) a uma solução de 1 -(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-[N-(2-hidróxi-etil)-N-metíl- amino]-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol (0,100 g, 0,2 mmol) em tetraidrofurano anidro, e a mistura foi agitada intensamente sob uma atmosfera de nitrogê- nio por 1 h a 20°C. Adicionou-se isocianato de 4-etóxi-fenila (0,041 g, 0,3 mmol) e continuou-se a agitação por 2 h a 20°C. A mistura foi vertida sobre uma solução saturada de cloreto de amônio e acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio) e evapo- rada. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna instantânea, elu- indo com heptano/acetato de etila (4:1 até 2:1), para dar o composto do título como um pó branco (0,041 g, Composto 69, rendimento 30%), 19F-RMN: - 63,7, -78,5.
Exemplo 4 1-(2.6-dícloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-(N-metil-N-f2-(etóxi-carbonilóxi1- etill-aminol-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol Adicionou-se hidreto de sódio (0,012 g, 0,3 mmol) a uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-5-[N-(2-hidróxi-etil)-N-metil- amino]-4-triflúor-metil-sulfoníl-pirazol (0,100 g, 0,2 mmol) em tetraidrofurano anidro, e a mistura foi agitada intensamente sob uma atmosfera de nitrogê- nio por 2 h a 20°C. Adicionou-se cloroformiato de etila (0,029 g, 0,3 mmol) e continuou-se a agitação por 1 h a 20°C. A mistura foi então adicionada a uma solução saturada de cloreto de amônio e acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio) e evapo- rada. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna instantânea, elu- indo com heptano/acetato de etila (4:1), para dar o composto do título como um pó branco (0,098 g, Composto 6, rendimento 81%), 19F-RMN: -63,8, - 78,6.
Os exemplos de intermediários que se seguem ilustram a prepa- ração de intermediários usados na síntese dos exemplos acima.
Exemplo de Intermediário 1 Adicionou-se carbonato de potássio em pó finamente dividido (7,29 g, 52,2 mmols) a uma solução de 5-bromo-1-(2,6-dicloro-4-triflúor- metil-fenil)-3-ciano-4-triflúor-metilsulfonil-pirazol (10,0 g, 19,3 mmols) em Ν,Ν-dímetii-formamida anidra (85 mL) e agitou-se por 1 ha 20°C. Depois, adicionou-se 2-(metil-amino)-etanol (3,11 mL, 38,7 mmols) e continuou-se a agitação por 2 h a 20°C. A mistura resultante foi vertida sobre uma solução saturada de cloreto de amônio, extraída com acetato de etila, e a camada orgânica foi lavada com água e salmoura, secada (sulfato de sódio), evapo- rada e purificada por cromatografia de coluna, eluindo com hexano e acetato de etila (2:1), para dar 1 -(2,6-dÍcloro-4-triflúor-metil-feni!)-3-ciano-5-[N-(2- hidróxi-etíl)-N-metil-amino]-4-triflúor-metil-sulfonil-pirazol como um pó fino branco (5,65 g, rendimento 57%), 19F-RMN: -63,7, -78,5.
Exemplo de Intermediário 2 Adicionou-se nitrito de t-butila (84 mL, 0,662 mol) a uma suspen- são de 5-amino-1 -(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-4-triflúor-metil-sul- fonil-pirazol (100 g, 0,221 mol) em bromofórmio (320 mL). A mistura resul- tante foi aquecida até 60-70°C por 3 h. Outra porção de nitrito de t-butila (84 mL, 0,662 mol) foi adicionada e a mistura foi agitada a 60-70°C por mais 2,5 h. Ela foi então resfriada, lavada com hexano e hexano/tolueno, e depois filtrada. O sólido foi lavado com pentano e secado sob vácuo, para dar 5- bromo-1-(2,6-dicloro-4-triflúor-metil-fenil)-3-ciano-4-triflúor-metil-sulfonil- pirazol como um sólido amarelo (96,69 g, 79% de rendimento), ponto de fu- são: 142°C.
Os compostos preferidos que se seguem, indicados na Tabela 1, também fazem parte da presente invenção, e foram ou podem ser prepara- dos de acordo com os Exemplos 1 a 4 supramencionados, ou de forma aná- loga, ou pelos métodos genéricos descritos acima. Nas tabelas, Me significa metila, Et significa etila, Pr significa n-propila, i-Pr significa isopropila, cPr significa ciclopropila, OMe significa metóxi, OEt significa etóxi, Ph significa fenila e CH2(2-F Ph) significa 2-flúor-benzíla.
Os valores dos deslocamentos dos espectros de 19F-RMN são fornecidos em ppm.
Os números dos compostos são fornecidos apenas a título de referência.
Tabela 1: Compostos da fórmula (I) nos quais os substituintes têm os se- guintes significados: R1 = CN, R4 é Me, R6 é CF3, A é -CH2-CH2-, W = C-CI, R2 = Cl, R3 = CF3. onde: Cpd. No. = Composto N2 Mp °C = Ponto de Fusão, °C
Covalent Bond = Ligação Covalente De acordo com outra característica da presente invenção, forne- ce-se um método para o controle de pragas em um local, compreendendo aplicar a ele uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (!) ou um sal do mesmo. Para este propósito, o dito composto é usado normalmente na forma de uma composição pesticida (isto é, em associação com diluentes e/ou veículos compatíveis e/ou agentes tensoativos apropriados para uso em composições pesticidas), como descrito, por exemplo, abaixo. O termo "composto da invenção", como aqui utilizado abaixo, engloba oxialquilaminopirazol-5-substÍtuído, da fórmula (I), como definidos acima, e um sal dos mesmos de uso pesticida.
Um aspecto da presente invenção, como definido acima, é um método para o controle de pragas em um local. O local inclui, por exemplo, a praga em si, o lugar (planta, campo, floresta, pomar, curso d agua, solo, produto vegetal, ou similares), onde a praga está presente ou se alimenta, ou um lugar suscetível a uma futura infestação pela praga. O composto da invenção pode ser, portanto, aplicado diretamente à praga, ao lugar onde a praga está instalada ou se alimenta, ou ao lugar suscetível a uma futura in- festação pela praga.
Como fica evidente a partir dos usos pesticidas precedentes, a presente invenção fornece compostos ativos como pesticidas e métodos de uso dos ditos compostos para o controle de inúmeras espécies de pragas que incluem: artrópodes, especialmente insetos ou ácaros, ou nematódeos vegetais. O composto da invenção pode ser, assim, empregado vantajosa- mente em usos práticos, como por exemplo, em plantações agrícolas ou em horticultura, em silvicultura, em medicina veterinária ou em fazendas de ani- mais de criação, ou em saúde pública.
Os compostos da invenção podem ser usados, por exemplo, nas seguintes aplicações e nas seguintes pragas: Para o controle de insetos do solo, tais como larva da raiz do milho, cupins (especialmente para a proteção de estruturas), lagarta-rosca, larva-arame, gorgulhos, brocas, lagartas de noctuídeos, pulgões ou larvas.
Eles podem ser usados também para proporcionar atividade contra nemató- deos patogênicos vegetais, tais como cecídio, cisto, adaga, lesão, ou nema- tódeos de talos e bulbos, ou contra ácaros. Para o controle de pragas do solo, como por exemplo, larva da raiz do milho, os compostos são aplicados ou incorporados vantajosamente em uma taxa eficaz ao solo no qual as cul- turas estão plantadas ou a serem plantadas, ou às sementes ou raízes de plantas em crescimento.
Na área de saúde pública, os compostos são especialmente ú- teis no controle de muitos insetos, especialmente moscas-varejeiras ou ou- tras pragas de muscídeos, tais como moscas-domésticas, moscas-dos- estábulos, moscas-rajadas, moscas-do-chifre, mosca-do-berne, moscas-de- cavalo, mosquito-pólvora, maruins, borrachudos ou mosquitos.
Na proteção de produtos armazenados, como por exemplo, ce- reais, inclusive grãos ou farinha, amendoins, rações de animais, madeira ou móveis e utensílios domésticos, como por exemplo, carpetes e produtos têx- teis, os compostos da invenção são úteis contra o ataque de artrópodes, mais especiíicamente besouros, incluindo gorgulhos, traças ou ácaros, como por exemplo, Ephestia spp. (traças-das-farinhas), Anthrenus spp. (besouros- dos-tapetes), Tribolium spp. (besouros-das-íarinhas), Sitophilus spp. (gorgu- los-dos-grãos) ou Acarus spp. (ácaros).
No controle de baratas, formigas ou cupins ou pragas artrópodes similares em instalações domésticas ou industriais infestadas, ou no controle de larvas de mosquitos em cursos d agua, poços, reservatórios ou outras águas correntes ou estagnadas.
Para o tratamento de fundações, estruturas ou solo na preven- ção do ataque aos prédios por cupins, como por exemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
Em agricultura, contra espécimes adultos, larvas e ovos de lepi- dópteros (mariposas e traças), como por exemplo, Heliothis spp., tais como Helíothis virescens (lagarta-do-tabaco), Heliothis armigera e Heliothis zea.
Contra espéciemes adultos e larvas de coleópteros (besouros), como por exemplo, Anthonomus spp., como por exemplo, Anthonomus grandls (gorgu- Iho-do-algodão), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colora- do), Diabrotica spp. (larva da raiz do milho). Contra Heteroptera (Hemíptera e Homptera), como por exemplo, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viviae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (gafanhotos da folha do arroz), Niiaparvata spp.
Contra dípteros, como por exemplo, Musca spp. Contra tisanóp- teros, tal como Thrips tabaci. Contra ortópteros, tais como Locusta e Schis- tocerca spp. (locustas e grilos), como por exemplo, Gryilus spp., e Acheta spp., como por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germânica, Locusta migratória migratoríoides, e Schistocerca gregária. Con- tra colêmbolos, como por exemplo, Periplaneta spp. e Blatella spp. (baratas).
Contra artrópodes de importância na agricultura, tal como Acarl (ácaros), como por exemplo, Tetranychus spp. e Panonychus spp.
Contra nematódeos que atacam plantas ou árvores de importân- cia para a agricultura, silvicultura ou horticultura, seja diretamente ou disse- minando doenças bacterianas, virais, micoplásmicas ou fúngicas das plan- tas. Por exemplo, nematódeos de nódulos de raízes, tal como Meloidogyne spp. (como por exemplo, M. incógnita).
No campo da medicina veterinária ou fazenda de animais de cri- ação, ou na manutenção da saúde pública contra artrópodes que são parasi- tários interna ou externamente aos vertebrados, particularmente vertebrados homeotermos, como por exemplo, animais domésticos, como por exemplo, gado bovino, ovino, caprino, equino, suíno, aves, cães ou gatos, como por exemplo, acarinos, inclusive carrapatos (como por exemplo, carrapatos mo- les, incluindo Argasidae spp., como por exemplo, Argas spp. e Ornithodorus spp. (como por exemplo, Ornithodorus moubata); carrapatos rígidos, incluin- do Ixodidae spp., como por exemplo, Boophilus spp., como por exemplo, Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., como por exemplo, Rhipicephalus appendiculatus e Rhipicephalus sanguineus; ácaros (como por exemplo, Damalinia spp.)·, pulgas (como por exemplo, Ctenocephalides spp., como por exemplo, Ctenocephalides felis (pulga-do-gato) e Ctenocephalides canis (pulga-do-cão); piolhos, como por exemplo, Menopon spp.; dípteros (como por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.)·, hemípteros; dictiópteros (como por exemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.)] himenópteros; por exemplo, contra infecções do trato gastrointestinal causa- das por vermes nematódeos parasitários, como por exemplo, membros da família Trichostrongylidae.
Em um aspecto preferido da invenção, os compostos da fórmula (I) são usados para o controle de parasitas de animais. De preferência, o animal a ser tratado é um animal doméstico de estimação, tal como um cão ou um gato.
Em um outro aspecto da invenção, os compostos da fórmula (I) ou seus sais ou composições são usados para a preparação de um medi- camento veterinário.
Uma outra característica da invenção refere-se assim ao uso de um composto da fórmula (I) ou um sal do mesmo, ou uma composição do mesmo, para o controle de pragas.
Em uso prático para o controle de artrópodes, especialmente insetos ou ácaros, ou helmíntos, especlalmente pragas nematódeas de plan- tas, um método compreende, por exemplo, aplicar às plantas ou ao meio no qual eles se desenvolvem uma quantidade eficaz de um composto da inven- ção. Para tal método, o composto da invenção é aplicado geralmente ao lo- cal no qual a infestação com artrópode ou nematódeo vai ser controlada, em uma taxa eficaz na faixa entre cerca de 2 g e cerca de 1 kg do composto ativo por hectare do local tratado. Sob condições ideais, dependendo da praga a ser controlada, uma taxa mais baixa pode oferecer uma proteção adequada. Por outro lado, condições climáticas adversas, resistência da praga ou outros fatores podem requerer que o ingrediente ativo seja usado em taxas mais altas. A taxa ideal depende usualmente de inúmeros fatores, como por exemplo, o tipo de praga que está sendo controlada, o tipo ou o estágio de desenvolvimento da planta infestada, o espaçamento das fileiras ou também o método de aplicação. De preferência, uma faixa de taxas efi- cazes do composto ativo é entre cerca de 10 g/ha e cerca de 400 g/ha, mais preferivelmente entre cerca de 50 g/ha e cerca de 200 g/ha.
Quando uma praga é carregada pelo solo, o composto ativo, ge- ralmente em uma composição formulada, é distribuído uniformemente sobre a área a ser tratada (isto é, por exemplo, tratamento por espalhamento ou faixas) de qualquer maneira apropriada, e é aplicado em taxas entre cerca de 10 g/ha e cerca de 400 g de i.a./ha, de preferência entre cerca de 50 g/ha e cerca de 200 g de i.a./ha. Quando aplicado como um banho de imersão da raiz às mudas ou irrigação de gotejamento às plantas, a solução ou suspen- são líquida contém entre cerca de 0,075 e cerca de 1.000 mg de i.a./L, de preferência entre cerca de 25 e cerca de 200 mg de i.a./L A aplicação pode ser feita, caso desejado, ao campo ou área de desenvolvimento da cultura, aleatoriamente ou bem perto da semente ou planta a ser protegida do ata- que. O composto da invenção pode ser regado para dentro o solo aspergin- do com água sobre a área ou pode ser deixado para a ação natural da chu- va. Durante ou depois da aplicação, o composto formulado pode ser, caso desejado, distribuído mecanicamente no solo, como por exemplo, lavrando, usando arado de discos, ou usando correntes de arraste. A aplicação pode ser antes de plantar, durante a plantação, depois da plantação porém antes que a germinação ocorra, ou depois da germinação. O composto da invenção e os métodos de controle das pragas com ele são valiosos especificamente na proteção de culturas de campos, forragens, plantações, estufas, pomares ou vinhedos, de plantas ornamen- tais, ou de árvores de plantações ou florestas, como por exemplo: cereais (tais como trigo ou arroz), algodão, vegetais (tais como pimentões), culturas de campos (tais como beterrabas, soja ou colza), culturas de pastos ou for- ragens (tais como milho ou sorgo), pomares ou bosques (tais como frutos com drupas ou caroços, ou'cítricos), plantas, flores ou vegetais ornamentais ou arbustos em estufas ou em jardins ou parques, ou árvores florestais (de- cíduas ou indecíduas) em florestas, plantações ou viveiros.
Eles são valiosos também na proteção de madeira (em pé, der- rubada, convertida, armazenada ou estrutural) contra ataque de, por exem- plo, marimbondos ou besouros ou cupins.
Eles têm aplicações na proteção de produtos armazenados tais como grãos, frutas, nozes, especiarias ou tabaco, estejam eles inteiros, moí- dos ou formulados em produtos, contra o ataque de traças, besouros, ácaros ou gorgulhos-dos-grãos. Ficam protegidos também os produtos animais ar- mazenados, tais como couros, pêlos, lãs ou penas na forma natural ou con- vertida (como por exemplo, carpetes ou produtos têxteis), contra o ataque de traças ou besouros, bem como carne, peixe ou grãos armazenados, contra o ataque de besouros, ácaros ou moscas.
Adicionalmente, o composto e os métodos de uso dele são de particular valor no controle de artrópodes ou helmintos que são nocivos, dis- seminam ou atuam como vetores de doenças em animais domésticos, como por exemplo, aqueles aqui mencionados anteriormente, e mais especialmen- te, no controle de carrapatos, ácaros, piolhos, pulgas, mosquitos-pólvora, ou moscas que mordem, incomodam ou mascar que causam milase. Os com- postos da invenção são particularmente úteis para controlar artrópodes ou helmintos que estão presentes dentro de animais domésticos hospedeiros ou que se alimentam dentro da pele ou sobre a pele, ou que sugam o san- gue do animal, e para este propósito eles podem ser administrados por via oral, parenteral, percutânea ou tópica.
As composições aqui descritas abaixo para aplicação em cultu- ras em desenvolvimento ou locais de desenvolvimento de culturas, ou como uma cobertura de sementes, podem ser em geral empregadas alternativa- mente na proteção de produtos armazenados, bens domésticos, proprieda- des ou áreas do meio ambiente em geral. Os meios apropriados para aplicar os compostos da invenção incluem: no caso de culturas em desenvolvimento, como sprays foliares (por exemplo, como spray em sulco), pós, grânulos ou espumas, ou também como suspensões de composições finamente divididas ou encapsuladas, como tratamentos do solo ou de raízes por derramamentos de líquidos, pós, grânulos, fumaças ou espumas; nas sementes de culturas por intermédio da aplicação como coberturas de sementes, como por exemplo, por lamas lí- quidas ou pós; no caso de animais infestados ou expostos à infestação por ar- trópodes ou helmintos, por aplicação parenteral, oral ou tópica de composi- ções nas quais o ingrediente ativo apresenta uma ação imediata e/ou pro- longada durante um período de tempo contra os artrópodes ou helmintos, como por exemplo, pela incorporação na ração ou formulações farmacêuti- cas ingeríveis por via oral, iscas comestíveis, lambedores de sal, suplemen- tos dietéticos, formulações para derramar, sprays, banhos, imersões, chuvei- ros, jatos, pós, graxas, xampus, cremes, esfregaços de ceras ou sistemas de autotratamento de animais de criação; no caso de meio ambiente em geral ou locais específicos onde as pragas podem se esconder, incluindo produtos armazenados, madeira, bens domésticos, ou instalações domésticas ou industriais, aplicação como sprays, névoas, pós, fumaças, esfregaços de ceras, Iaques, grânulos ou is- cas, ou em gotejamento para cursos de água corrente ou estagnada.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente úteis para o controle de parasitas de animais quando aplicados por via oral, e em um ou- tro aspecto preferido da invenção, os compostos da fórmula (!) são usados para o controle de parasitas de animais por aplicação oral. Os compostos da fórmula (!) ou seus sais podem ser administrados antes, durante ou depois das refeições. Os compostos da fórmula (I) ou seus sais podem ser mistura- dos com um veículo e/ou ração. O composto da fórmula (I) ou seu sal é administrado por via oral em uma dose ao animal, em uma faixa de doses geraimente entre 0,1 e 500 mg/kg do composto da fórmula (I) ou seu sal por quilograma de peso corpo- ral do animal (mg/kg). A freqüência do tratamento do animal, de preferência o animal doméstico a ser tratado pelo composto da fórmula (I) ou seu sal, é geralmen- te entre cerca de uma vez por semana e cerca de uma vez ao ano, de prefe- rência entre cerca de uma vez a cada duas semanas e uma vez a cada três meses.
Os compostos da invenção podem ser administrados mais van- tajosamente com outro material eficaz como parasiticida, tal como um endo- parasitícida e/ou um ectoparasiticída, e/ou um endectoparasiticida. Por e- xemplo, tais compostos incluem iactonas macrocíclicas, tais como avermec- tinas ou milbemicinas, como por exemplo, ivermectina, piratel ou um regula- dor do crescimento de insetos, tal como lufenuron ou metopreno.
Os compostos da fórmula (I) podem ser empregados também para controlar organismos nocivos em culturas de plantas geneticamente modificadas conhecidas ou plantas geneticamente modificadas ainda a se- rem desenvolvidas. Como regra geral, as plantas transgênicas são distingui- das por propriedades especialmente vantajosas, como por exemplo, pelas resistências a agentes específicos de proteção de culturas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como insetos ou microorganismos específicos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Ou- tras propriedades específicas incluem, por exemplo, o material colhido com relação à quantidade, qualidade, propriedades no armazenamento, compo- sição e constituintes específicos. Assim sendo, são conhecidas plantas transgênicas nas quais o teor de amido está aumentado, ou a qualidade do amido está alterada, ou onde o material colhido tem uma composição dife- rente de ácidos graxos. O uso em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas e plantas ornamentais úteis, por exemplo, de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca, e milho, e outras culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais.
Quando usados em culturas transgênicas, particuiarmente aque- las que têm resistências a insetos, são observados efeitos, além dos efeitos contra organismos nocivos a serem observados em outras culturas, que são específicos para a aplicação na cultura transgênica em questão, como por exemplo, espectro especificamente ampliado das pragas que podem ser controladas, ou taxas de aplicação alteradas que podem ser empregadas para a aplicação. A invenção refere-se também, portanto, ao uso de compostos da fórmula (I) para controlar organismos nocivos em plantas de culturas trans- gênicas.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, fornece-se uma composição pesticida que compreende um ou mais compos- tos da invenção, como definidos acima, em associação com, e de preferên- cia, dispersados de forma homogênea, em um ou mais diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos aceitáveis em pesticidas (isto é, diluentes ou veícu- los apropriados para uso em composições pesticidas e que são compatíveis com os compostos da invenção).
Na prática, os compostos da invenção mais freqüentemente fa- zem parte de composições. Estas composições podem ser empregadas para controlar artrópodes, especialmente insetos, ou nematódeos ou ácaros de plantas. As composições podem ser de qualquer tipo conhecido nessas téc- nicas para aplicação à praga desejada em quaisquer instalações ou áreas internas ou externas. Estas composições contêm pelo menos um composto da invenção como ingrediente ativo em combinação ou associação com um ou mais outros componentes compatíveis que são, por exemplo, veículos ou diluentes sólidos ou líquidos, adjuvantes, agentes tensoativos, ou similares, apropriados para o uso pretendido e que são aceitáveis em agricultura ou medicina. Estas composições, que podem ser preparadas de qualquer ma- neira conhecida nessas técnicas, fazem similarmente parte desta invenção.
Os compostos da invenção, em suas formulações comercial- mente disponíveis, e nas formas de uso preparadas a partir destas formula- ções, podem estar presentes em misturas com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, atratores, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fun- gicidas, substâncias reguladoras do crescimento ou herbicidas.
Os pesticidas incluem, por exemplo, ésteres fosfóricos, carba- matos, ésteres carboxílicos, formamidinas, compostos de estanho e materi- ais produzidos por microorganismos.
Os componentes preferidos em misturas são: 1. do grupo de compostos de fósforo: acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, bromofos, bro- mofos-etila, cadusafos (F-67825), cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clor- pirifos, clorpirifos-metila, demeton, demeton-S-metila, demeton-S-metil- sulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, EPIM, etion, etoprofos, etrinfos, fanfur, fenamífos, fenítriotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotiato, isoxation, maltion, metacrifos, metamidofos, metidation, salition, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metiia, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosfolan, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos, pirimifos-etila, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proe- tanfos, protiofos, piraclofos, piridapentiona, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirinfos, tetraclorvinfos, tiometona, trizofos, triclorfon, vamidoti- on; 2. do grupo de carbamatos: alanicarb (OK-135), aldicarb, metil-carbamato de 2-sec-butil- fenila (BPMC), carbarila, carbofurano, carbossulfan, cloetocarb, benfuracarb, etiofencarb, furatiocarb, HCN-801, isoprocarb, metomila, metil-carbamato de 5-metil-m-cumenilbutirila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, 1 ■ metikio-(etilideno-amino)-N-metil-N-(morfolino-tio)-carbamato (UC 51717), triazamato; 3. do grupo de ésíeres carboxílicos acrinatrin, aletrin, alfametrin, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-{2- oxotiolan-3-i!ideno-metil)-ciclopropano-carboxi!ato de 5-benzil-3-furil-metila, beta-ciflutin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, bioaletrin, bioaletrin (isômero (S)-ciclopentila), biorresmetrin, bifentrin-(1 RS)-trans-3-(4-terc-butil-fenil)-2,2- dimetil-ciciopropano-carboxilato de (RS)-1 -ciano-1 -(6-fenóxi-2-piridil)-metila (NCI85193), cicloprotrin, ciflutrin, cialotrin, cititrin, cipermetrin, cifenotrin, del- tametrin, enpentrin, esfenvalerato, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerato, fluci- trinato, flumetrin, fluvalinato (isômero D), imiprotrin (S-41311), lambda- cialotrin, permetrin, fenotrin (isômero R), praletrin, piretrins (produtos natu- rais), resmetrin, teflutrin, tetrametrin, teta-cipermetrin, tralometrin, transflutrin, zeta-cipermetrin (F-56701); 4. do grupo das amidinas amitraz, clordimeforma; 5. do grupo de compostos de estanho ciexatin, oxido de íenbutatin; 6. outros abamectina, ABG-9008, acetamiprid, acequinocil, Anagrapha faícitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, azadiractin, Bacillus thuringiensis, Beauvería bassíanea, bensultap, bifenazato, binapacrila, BJL-932, bromo- propiiato, BTG-504, BTG-505, buprofezin, canfeclor, cartap, ciorobenzilato, clorfenapir, clofluazuron, 2-(4-cloro-fenil)-4,5-difenil-tiofeno (UBI-T 930), clor- fentezina, ciorproxifeno, cromafenozida, clotianidina, ciclopropano- carboxilato de 2-naftil-metila (Ro-12-0470), ciromazina, diacloden (tiameto- xam), diafentiuron, DBI-3204, 2-cloro-N-(3,5-dicioro-4-(1,1,2,3,3,3-hexaflúor- 1-propilóxi-)-fenil)-carbamoil)-2-carboximidato de etila, DDT, dicofol, diflu- benzuron, N-(2,3-diidro-3-metil-1,3-tiazol-2-ilideno)-2,4-xilideno, diidróxi- metil-diidróxi-pirrolidina, dinobuton, dinocap, diofenolano, benzoato de ema- mectina, endossulfan, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazol, fenazaquin, fenoxicarb, fipronila, flonicamid (IKI-220), fluazuron, flumite (flufenzina, SZI- 121), 2-flúor-5-(4-(4-etóxi-fenil)-4-metil-1-pentil)-difenil-éter (MTI 800), vírus de granulose e "poyhediosis" nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxurom, flufenoxuron, flufenzina, flufen- prox, fluproxifen, gama-HCH, halfenozida, halofenprox, hexaflumuron (DE_473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnon (AC 217300), índoxacarb, ivermectina, L-14165, imidacloprid, índoxacarb (DPX-MP062), "kanemite" (AKD-2023), lufenuron, M-020, metoxifenozida, milbemectina, NC-196, "ne- emgar", nidinolerfuran, nitenpiram, 2-nitro-metil-4,5-diidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitro-metil-3,4-diidrotiazol (SD 35651), 2-nitro-metileno-1,2-tiazin- 3-ilcarbamaldeído (WL108477), novaluron, piridarila, propargita, protrifenbu- te, pimetrozina, piridaben, pirimidifeno, piriproxifeno, NC-196, NC-1111, NNI- 9768, novaluron (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R- 195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofen, si- lomadine (CG-177), espinosad, espiroclofen, SU-9118, tebufenozida, tebu- fenpirad, teflubenzuron, tetradifon, tetrassul, tiacloprid, tiociclam, tiameto- xam, tolfenpirad, triazamato, trietóxi-espinosina A, triflumuron, verbutina, ver- talec (micotal), YI-5301.
Os componentes para as combinações supramencionados são substâncias ativas conhecidas, e muitas delas estão descritas em Ch.R Wor- thing, S,B. Walker, "The Pesticide Manual1', 12- Edição, British Crop Protec- tion Council, Farnham 2000.
As doses de uso eficaz dos compostos empregados na invenção podem variar dentro de limites amplos, dependendo particularmente da natu- reza da praga a ser eliminada ou do grau de Infestação, por exemplo, das culturas com essas pragas. Geralmente, as composições de acordo com a invenção contêm usualmente cerca de 0,05 a cerca de 95% (em peso) de um ou mais ingredientes ativos de acordo com a invenção, cerca de 1 a cer- ca de 95% de um ou mais veículos sólidos ou líquidos, e opcionalmente, cerca de 0,1 a cerca de 50% de um ou mais outros componentes compatí- veis, tais como agentes tensoativos ou similares.
No presente relatório descritivo, o termo "veículo" denota um ingrediente orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o ingre- diente ativo é combinado para facilitar sua aplicação, por exemplo, à planta, às sementes ou ao solo. Este veículo é, portanto, geralmente inerte e ele deve ser aceitável (por exemplo, aceitável para agronomia, particularmente para a planta tratada). O veículo pode ser um sólido, como por exemplo, argilas, silica- tos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (como por exemplo, sais de amônio), minerais naturais moídos, tais como caulins, argilas, talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonita, bentonita ou terra diatomácea, ou minerais sintéticos moídos, tais como sílica, alumina ou sili- catos, especialmente silicatos de alumínio ou magnésio. Na qualidade de veículos sólidos para grânulos, são apropriados os seguintes: rochas natu- rais trituradas ou fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, se- piolita, e dolomita; grânulos sintéticos de farinhas grossas inorgânicas ou orgânicas; grânulos de material orgânico tal como serragem, cascas de co- co, sabugos de milho, cascas de milho ou pedúnculos de tabaco; diatomita, fosfato tricálctco, cortiça moída ou negro-de-fumo absorvente; polímeros, resinas e ceras solúveis em água; ou fertilizantes sólidos. Tais composições sólidas podem conter, caso desejado, um ou mais agentes umectantes, dis- persantes, emulsificantes ou colorantes, compatíveis, os quais, quando sóli- dos, podem servir também como um diluente. O veículo pode ser também líquido, como por exemplo: água; álcoois, particularmente butanol ou glicol, bem como seus éteres ou ésteres, particularmente acetato de metilglicol; cetonas, partícularmente acetona, ci- clohexanona, metil-etil-cetona, metil-ísobutil-cetona, ou ísoíorona; frações do petróleo, tais como hídrocarbonetos parafínicos ou aromáticos, particular- mente xilenos ou alquil-naftalenos; óleos minerais ou vegetais; hidrocarbone- tos alifáticos clorados, particularmente tricloro-etano ou cloreto de metileno; hídrocarbonetos aromáticos clorados, particularmente, cloro-benzenos; sol- ventes solúveis em água ou fortemente polares, tais como dimetil- formamida, sulfóxído de dimetíla, ou N-metil-pirrolidona; gases liquefeitos; ou similares, ou uma mistura deles, 0 agente tensoativo pode ser um agente emulsificante, um a- gente díspersante ou um agente umectante do tipo tônico ou não-iônico, ou uma mistura de tais agentes tensoativos. Dentre eles estão, por exemplo, sais de ácidos poliacrílicos, sais de ácidos lignossulfônicos, sais de ácidos fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou ácidos graxos ou ésteres graxos de aminas graxas, fenóis substituídos (particularmente, alquil-fenóis ou aril-fenóis), sais de éste- res do ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente, tauratos de alquilas), ésteres tostóricos de áicoois ou de policondensados de óxido de etileno com fenóis, ésteres de ácidos graxos com polióis, ou derivados funcionais de sulfatos, sulfonatos ou fosfatos dos compostos acima. A pre- sença de pelo menos um agente tensoativo é geralmente essencial quando o ingrediente ativo e/ou o veículo inerte são apenas ligeiramente solúveis em água ou não são solúveis em água, e o agente veículo da composição para aplicação é água.
As composições da invenção podem conter ainda outros aditivos tais como adesivos ou colorantes. Os adesivos, tais como carbóxi-metil- celulose ou polímeros naturais ou sintéticos, na forma de pós, grânulos ou iátices, tais como goma-arábica, álcool poliviníiico ou poli(acetato de vinila), fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas ou lecitinas, ou fosfolipídeos sinté- ticos, podem ser usados nas formulações. É possível usar colorantes tais como pigmentos, como por exemplo, óxidos de ferro, óxidos de titânio ou azul-da-prússia; corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azoco- rantes ou corantes de ftaiocianinas metálicas; ou micronutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio ou zinco.
Para sua aplicação agrícola, os compostos da invenção estão, portanto, na forma de composições que estão em várias formas sólidas ou líquidas. As formas sólidas das composições que podem ser usadas são pós para pulverização (com um teor do composto da invenção na faixa de até 80%), pós ou grânulos que podem ser umectados (incluindo grânulos dis- persáveis em água), particularmente aqueles obtidos por extrusão, compac- tação, impregnação, de um veículo granular, ou granulação a partir de um pó (o teor do composto da invenção nestes pós ou grânulos que podem ser umectados sendo entre cerca de 0,5 e cerca de 80%). As composições sóli- das homogêneas ou heterogêneas, contendo um ou mais compostos da in- venção, como por exemplo, grânulos, péletes, pequenos tarugos ou cápsu- las, podem ser usados para tratar água estagnada ou corrente durante um período de tempo. Um efeito similar pode ser conseguido usando gotejamen- to ou alimentação intermitente de concentrados dispersáveis em água, como aqui descrito. As composições líquidas incluem, por exemplo, soluções ou suspensões aquosas ou não-aquosas (tais como concentrados emulsificá- veis, emulsões, fluidificáveis, dispersões, ou soluções) ou aerossóis. As composições líquidas incluem também, particularmente, concentrados emul- sificáveis, dispersões, emulsões, fluidificáveis, aerossóis, pós que podem ser umectados (ou pó para aspersão), fluidificáveis secos ou pastas, como for- mas de composições que são líquidas ou que se pretende que formem com- posições líquidas quando aplicadas, por exemplo, como sprays aquosos (in- clusive com volume baixo ou ultrabaixo) ou como névoas ou aerossóis. As composições na forma de, por exemplo, concentrados emulsificáveis ou so- lúveis, compreendem mais freqüentemente cerca de 5 a cerca de 80% em peso do ingrediente ativo, enquanto que as emulsões ou soluções, que es- tão prontas para aplicação, contêm, em seu caso, cerca de 0,01 a cerca de 20% do ingrediente ativo. Além do solvente, os concentrados emulsificáveis ou solúveis podem conter, quando necessário, cerca de 2 a cerca de 50% de aditivos apropriados, tais como estabilizadores, agentes tensoativos, agen- tes penetrantes, inibidores de corrosão, coiorantes ou adesivos. As emul- sões com qualquer concentração necessária, que são particularmente apro- priadas para aplicação, por exemplo, em plantas, podem ser obtidas a partir desses concentrados por diluição com água. Estas composições estão inclu- ídas dentro do âmbito das composições que podem ser empregadas na pre- sente invenção. As emulsões podem estar na forma de um tipo água-em- óleo ou óleo-em-água, e elas podem ter uma consistência espessa.
As composições líquidas desta invenção podem, além do uso normal em aplicações agrícolas, ser usadas, por exemplo, para tratar subs- tratos ou locais infestados ou suscetíveis à infestação por artrópodes (ou outras pragas controladas pelos compostos desta invenção), incluindo insta- lações, áreas de armazenamento ou processamento externas ou internas, recipientes ou equipamentos ou águas estagnadas ou correntes.
Todas estas dispersões ou emulsões aquosas ou misturas para aspersão podem ser aplicadas, por exemplo, em culturas por quaisquer mei- os apropriados, principaimente por aspersão, em taxas que são geralmente da ordem de cerca de 100 a cerca de 1.200 litros de mistura de aspersão por hectare, mas podem ser mais altas ou mais baixas (como por exemplo, vo- lume baixo ou ultrabaixo), dependendo da necessidade ou da técnica de a- plicação. O composto ou as composições de acordo com a invenção são aplicadas convenientemente à vegetação, e particularmente a raízes ou fo- lhas, que têm as pragas a serem eliminadas. Outro método de aplicação dos compostos ou composições de acordo com a invenção é por quimioirrigação, isto é, a adição de uma formulação que contém o ingrediente ativo à água de irrigação. Esta irrigação pode ser irrigação com chuveiro automático para pesticidas foliares, ou ela pode ser irrigação do solo, ou irrigação subterrâ- nea para o solo ou para pesticidas sistêmicos.
As suspensões concentradas, que podem ser aplicadas por as- persão, são preparadas de modo a produzir um produto fluido estável que não decanta (moagem fina) e usualmente contêm entre cerca de 10 e cerca de 75% em peso do ingrediente ativo, entre cerca de 0,5 e cerca de 30% de agentes tensoativos, entre cerca de 0,1 e cerca de 10% de agentes tixotrópi- cos, entre cerca de 0 e cerca de 30% de aditivos apropriados, tais como a- gentes antiespumantes, inibidores de corrosão, estabilizadores, agentes pe- netrantes, adesivos, e como veículo, água ou um líquido orgânico no qual o ingrediente ativo é pouco solúvel ou insolúvel. Alguns sólidos orgânicos ou sais inorgânicos podem ser dissolvidos no veículo para ajudar a impedir a decantação ou como anticongelante para a água.
Os pós umectáveis (ou pó para aspersão) são preparados usu- almente de tal modo que eles contenham entre cerca de 10 e cerca de 80% em peso do ingrediente ativo, entre cerca de 20 e cerca de 90% de um veí- culo sólido, entre cerca de 0 e cerca de 5% de um agente umectante, entre cerca de 3 e cerca de 10% de um agente dispersante e, quando necessário, entre cerca de 0 e cerca de 80% de um ou mais estabilizadores e/ou outros aditivos, tais como agentes penetrantes, adesivos, agentes contra incrusta- ção, colorantes, ou similares. Para obter esses pós que podem ser umecta- dos, o ingrediente ativo é misturado intensamente em um misturador apro- priado com substâncias adicionais que podem ser impregnadas sobre a car- ga porosa, e é moído usando um moinho ou outro triturador apropriado. Isto produz pós umectáveis, cuja capacidade de umectação e suspensão é van- tajosa, Eles podem ser colocados em suspensão em água, para dar qual- quer concentração desejada, e esta suspensão pode ser empregada muito vantajosamente, particularmente para aplicação à folhagem das plantas. Os "grânulos dispersáveis em água (WG)" (grânulos que são facilmente disper- sáveis em água) têm composições que são substancialmente próximas dos pós umectáveis. Eles podem ser preparados por granulação de formulações descritas para pós umectáveis, seja por uma via úmida (colocar o ingredien- te ativo finamente dividido em contato com a carga inerte e um pouco de água, como por exemplo, 1 a 20% em peso, ou com uma solução aquosa de um agente dispersante ou ligante, e em seguida, secando e peneirando), ou por uma via seca (compactação, e em seguida, moagem e peneiração).
As taxas e as concentrações das composições formuladas po- dem variar de acordo com o método de aplicação ou a natureza das compo- sições ou seu uso. Geralmente, as composições para aplicação no controle de artrópodes ou nematódeos de plantas contêm usualmente entre cerca de 0,00001% e cerca de 95%, mais particularmente entre cerca de 0,0005% e cerca de 50% em peso de um ou mais compostos da invenção, ou dos in- gredientes ativos totais (isto é, os compostos da invenção, junto com outras substâncias tóxicas para artrópodes ou nematódeos de plantas, produtos sinérgicos, microelementos ou estabilizadores). As composições reais em- pregadas e sua taxa de aplicação devem ser selecionadas para atingir o(s) efeito(s) desejado(s) pelo fazendeiro, produtor de animais de criação, médi- co ou veterinário, operador do controle de pragas ou por outra pessoa ver- sada nas técnicas.
As composições sólidas ou líquidas para aplicação por via tópica a animais, madeira, produtos ou bens domésticos armazenados, contêm usualmente entre cerca de 0,00005% e cerca de 90%, mais particularmente entre cerca de 0,001% e cerca de 10% em peso de um ou mais compostos da invenção. Para administração a animais por via oral ou parenteral, inclu- indo composições sólidas ou líquidas por via percutânea, elas contêm nor- malmente entre cerca de 0,1% e cerca de 90% em peso de um ou mais compostos da invenção. As rações medicamentosas contêm normalmente entre cerca de 0,001% e cerca de 3% em peso de um ou mais compostos da invenção. Os concentrados ou suplementos para misturar com rações con- têm normalmente entre cerca de 5% e cerca de 90%, de preferência entre cerca de 5% e cerca de 50% em peso de um ou mais compostos da inven- ção. Os lambedores de sal mineral contêm normalmente entre cerca de 0,1% e cerca de 10% em peso de um ou mais compostos da fórmula (I) ou seus sais aceitáveis como pesticidas.
Os pós ou composições líquidas para aplicação em animais de criação, bens, instalações ou áreas externas, podem conter entre cerca de 0,0001% e cerca de 15%, mais especialmente entre cerca de 0,005% e cer- ca de 2,0% em peso de um ou mais compostos da invenção.
As concentrações apropriadas em águas tratadas são entre cer- ca de 0,0001 ppm e cerca de 20 ppm, mais particularmente entre cerca de 0,001 ppm e cerca de 5,0 ppm de um ou mais compostos da invenção, e podem ser usados terapeuticamente em viveiros de peixes com tempos de exposição apropriados. As iscas comestíveis podem conter entre cerca de 0,01% e cerca de 5%, de preferência entre cerca de 0,01% e cerca de 1,0% em peso de um ou mais compostos da invenção.
Quando administrados a vertebrados, por via parental, oral ou percutânea, ou por outros meios, a dosagem dos compostos da invenção dependerá da espécie, idade ou saúde do vertebrado, e da natureza e grau de sua real ou potencial infestação por pragas de artrópodes ou helmintos.
Uma dose única de cerca de 0,1 a cerca de 100 mg, de preferência cerca de 2.0 a cerca de 20,0 mg por quilograma de peso corporal do animal, ou doses de cerca de 0,01 a cerca de 20,0 mg, de preferência cerca de 0,1 a cerca de 5.0 mg por quilograma de peso corporal do animal por dia, para uma medi- cação sustentada, são geralmente apropriadas para administração oral ou parenteral. Pelo uso de formulações ou dispositivos com liberação prolonga- da, as doses diárias durante um período de meses podem ser combinadas e administradas a animais em uma única ocasião.
Os Exemplos 2A a 2M de composições que se seguem ilustram as composições para uso contra artrópodes, especialmente ácaros ou inse- tos, ou nematódeos de plantas, que compreendem, como ingrediente ativo, os compostos da invenção, tais como aqueles descritos nos exemplos pre- paratórios. As composições descritas nos Exemplos 2A a 2M podem ser to- das elas diluídas para dar uma composição que pode ser aplicada por as- persão em concentrações apropriadas para uso no campo. As descrições químicas genéricas dos ingredientes (cujas porcentagens estão em por cen- to em peso), usadas nos Exemplos 2A a 2M de composições, exemplifica- das abaixo são as seguintes: Denominação Co- Descrição Química mercial Ethyian BCP Condensado de oxido de nonil-fenol etileno Soprophor BSU Condensado de óxido de tristiril-fenol etileno Arylan CA Solução a 70% (p/v) de dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio Solvesso 150 Solvente aromático C10 leve Arylan S Dodecil-benzeno-sulfonato de sódio Darvan N02 Lignossulfonato de sódio Celite PF Veículo de silicato de magnésio sintético Sopropon T36 Sais de sódio de ácidos carboxílicos Rhodigel 23 Polissacarídeo goma xantana Bentone 38 Derivado orgânico de montmorilonita de magnésio Aerosil Dióxido de silício microfino Exemplo 2A
Um concentrado solúvel em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 7% Ethylan BCP 10% N-metil-pirrolidona 83% Adiciona-se o ingrediente ativo a uma solução de Ethylan BCP dissolvido em uma parte da N-metil-pirrolidona, sob aquecimento e agitação até dissolver. A solução resultante é completada até o volume final com o restante do solvente.
Exemplo 2B
Um concentrado emulsificável (EC) é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 25% (máximo) SoprophorBSU 10% Arylan CA 5% N-metil-pirrolidona 50% Solvesso150 10% Os três primeiros componentes são dissolvidos em N-metil- pirrolidona, e depois adiciona-se a esta solução o solvesso 150, para dar o volume final.
Exemplo 2C
Um pó umectável (WP) é preparado com o seguinte composi- ção: Ingrediente Ativo 40% Arylan S 2% Darvan NO2 5% Celite PF 53% Os ingredientes são misturados e moídos em um moinho de martelos até dar um pó com um tamanho de partícula menor do que 50 mí- crons.
Exemplo 2D
Uma formulação aquosa fluidificável é preparada com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 40,00% Ethylan BCP 1,00% Sopropon T360 0,20% Etilenoglicol 5,00% Rhodigel 230 0,15% Água 53,65% Os ingredientes são misturados intimamente e moídos em um moinho de pérolas, até obter um tamanho médio de partícula menor do que 3 mícrons.
Exemplo 2E
Um concentrado de suspensão emulsificável é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 30,0% Ethylan BCP 10,0% Bentone 38 0,5% Solvesso 150 59,5% Os ingredientes são misturados intimamente e moídos em um moinho de pérolas, até obter um tamanho médio de partícula menor do que 3 mícrons.
Exemplo 2F
Um grânulo dispersável em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 30% DarvanNs2 15% Arylan S 8% Celite PF 47% Os ingredientes são misturados, micronizados em um moinho de energia de fluido, e depois granulados em um peletizador rotativo por asper- são com água (até 10%). Os grânulos resultantes são secados em um seca- dor de leito fluido para remover o excesso de água.
Exemplo 2G
Um pó para pulverização é preparado com a seguinte composi- ção: Ingrediente Ativo 1a 10% Talco em pó superfino 99 a 90% Os ingredientes são misturados intimamente e moídos ainda mais, conforme necessário, para atingir um pó fino. Este pó pode ser aplica- do a um local de infestação por artrópodes, como por exemplo, em despejos de refugos, produtos ou bens domésticos armazenados, ou animais infesta- dos ou em risco de infestação por artrópodes, para controlar os artrópodes por ingestão oral. Os meios para distribuir o pó de pulverização para o local de infestação por atrópodes incluem ventiladores mecânicos, batedores por- táteis ou dispositivos de autotratamento de animais de criação.
Exemplo 2H
Uma isca comestível é preparada com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 0,1 a 1,0% Farinha de trigo 80% Melaço 19,9 a 19% Os ingredientes são misturados intimamente e formados con- forme necessário dentro de uma forma de isca. Esta isca comestível pode ser distribuída em um local, como por exmeplo, instalações domésticas ou industriais, como por exmeplo, cozinhas, hospitais ou lojas, ou áreas exter- nas, infestadas por artrópodes, como por exemplo, formigas, gafanhotos, baratas ou moscas, para controlar os artrópodes por ingestão oral.
Exemplo 2I
Uma formulação de solução é preparada com a seguinte com- posição: Ingrediente Ativo 15% Sulfóxido de dimetila 85% O ingrediente ativo é dissolvido em sulfóxido de dimetila sob agi- tação e/ou aquecimento, conforme necessário. Esta solução pode ser apli- cada por via percutânea como uma aplicação de derramamento a animais domésticos infestados por artrópodes, ou após esterilização por filtração a- través de uma membrana de poli(tetraflúor-etileno) (tamanho de poro de 0,22 mícron), por injeção parenteral, em uma taxa de aplicação entre 1,2 e 12 mL da solução por 100 kg de peso corporal do animal.
Exemplo 2J
Um pó umectável é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 50% Ethylan BCP 5% Aerosil 5% Celíte PF 40% O Ethylan BCP é absorvido sobre o Aerosil, o qual é então mis- turado com os outros ingredientes e moídos em um moinho de martelos, pa- ra dar um pó umectável que pode ser diluído com água até uma concentra- ção entre 0,001 % e 2% em peso do composto ativo, e aplicado a um local de infestação por artrópodes, como por exmeplo, larvas dípteras ou nemató- deos vegetais, por aspersão, ou a animais domésticos infestados ou em ris- co de infecção por artrópodes, por aspersão ou imersão, ou por administra- ção oral na água de beber. Para controlar os artrópodes.
Exemplo 2K
Uma composição em massa de liberação controlada é formada a patir de grânulos que contêm os seguintes componentes em porcentagens variadas (similares àquelas descritas para as composições anteriores), de- pendendo da necessidade: Ingrediente Ativo Agente de Densificação Agente de Liberação Lenta Aglutinante Os ingredientes misturados intimamente são tranformados em grânulos que são prensados para dar uma massa com uma densidade es- pecífica de 2 ou mais. Isto pode ser co-administrado por via oral aos animais domésticos ruminantes para retenção dentro do retículo-rúmen, para dar uma liberação lenta contínua do composto ativo durante um período de tem- po prolongado, para controlar a infestação dos animais domésticos ruminan- tes por artrópodes.
Exemplo 2L
Uma composição de liberação lenta na forma de grânulos, péle- tes, pequenos tarugos, ou similares, pode ser preparada com as seguintes composições: Ingrediente Ativo 0,5 a 25% Poli(cloreto de vinila) 75 a 99,5% Ftalato de dioctila (piastificante) Os componentes são misturados e depois transformados em formatos apropriados por extrusão ou moldagem em fusão. Estas composi- ções são úteis, por exemplo, para adição à água estagnada ou para fabrica- ção de coleiras ou anilhas de orelhas, para fixação nos animais domésticos, a fim de controlar as pragas por liberação lenta.
Exemplo 2M
Um grânulo dispersável em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente Ativo 85% (máximo) Poli(vinil-pirrolidona) 5% Argila atapulgita 6% Lauril-sulfato de sódio 2% Glicerina 2% Os ingredientes são misturados como uma lama a 45% em água e moídos a úmido até dar um tamanho de partícula de 4 mícrons, e depois secados por atomização para remover a água. Métodos de Uso Pesticida O procedimento de teste representativo que se segue, usando compostos da invenção, foi conduzido para determinar a atividade parasiticí- da dos compostos da invenção. Método A: Método de Triagem para Testar a Atividade Sistêmica dos Compostos contra Ctenocephalides felis (pulga-do-qato) Um recipiente de teste foi preenchido com 10 Ctenocephalides felis adultas. Um cilindro de vidro foi fechado em uma extremidade com Pa- rafilme e colocado sobre o recipiente do teste. A solução do composto em teste foi então pipetada para dentro de sangue bovino e adicionada ao cilin- dro de vidro. As Ctenocephalides felis tratadas foram mantidas neste teste artifical de cão (sangue 37°C, 40-60% de umidade relativa; Ctenocephalides felis 20-22°C, 40-60% de umidade relativa) e a avaliação foi realizada 24 e 48 horas depois da aplicação. Os Compostos Números 6, 30,39, 51, 54, 57, 63, 69, 72,84, 90 e 93 deram pelo menos 80% de controle de Ctenocephali- des felis em uma concentração testada de 500 ppm ou menos.

Claims (7)

1. Composto caracterizado pelo fato de que compreende a fórmula (I): (I) em que R1 é CN, W é C-Cl; R2 é Cl; R3 é CF3; R4 é (C1-C3)-alquil; A é -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-; X é C(=0) ou S02; Y é 0, NH ou uma ligação covalente; R5 é -(CH2)qR7 ou (C1-C4)-alquil opcionalmente substituída por halogênio, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi; R6 é CF3; R7 é uma fenila opcionalmente substituída por halogênio, (C1-C3) -alquila, (C1-C3)-haloalquila, (C1-C3)- alcóxi, (C1-C3)-haloalcóxi, CN ou NO2; n e p são cada um, independentemente, zero (0), um (1) ou dois (2); q é zero (0) ou um (1) .
2. Composto ou um sal derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: W é C-Cl; R2 é Cl; R3 é CF3; R1 é CN; A é -CH2CH2- ou CH2-CH2CH2-; X é C(=0) ou S02; Y é O, NH, ou uma ligação covalente; R5 é (CH2) qR7; R6 é CF3 R7 é fenila opcionalmente substituída por halogênio, (C1-C3)-alquila, (C1-C3)-haloalquila, (C1-C3)-alcóxi, (Ci- C3)-haloalcóxi, CN, N02.
3. Composto ou um sal derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: W é C-Cl; R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3 R4 é (C1-C3)-alquila; A é -CH2CH2- ou CH2-CH2CH2-; X é C(=0); Y é 0, NH ou uma ligação covalente; R5 é (CH2) qR7; R6 é CF3; R7 é fenila opcionalmente substituída por halogênio, (Ci-C3)-alquila, (Ci-C3)-haloalquila, (Ci-C3)-alcóxi, (Ci- C3)-haloalcóxi, CN, N02.
4. Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) ou sal do mesmo conforme definido pelas reivindicações 1 a 3 caracterizado pelo fato de que o processo compreende: a) onde R2, R3, R4, R5, R6, W, A e n são como definidos na reivindicação 1, R1 é CN, e Y e X são como definidos na reivindicação 1, com a exclusão dos compostos em que -Y-X- é -NH-CO- 00 -NH-CS-, acilação ou sulfonilação de um composto de fórmula (II): (II) em que R2, R3, R4, R6, W, A e n são como definidos na formula (I), com um composto de fórmula (III) em que Y e X são como definidos na fórmula (II), com a exclusão dos compostos em que -Y-X- é -NH-CO ou -NH-CS-, e L é um grupo de saida; ou b) onde R1 é CN, e R2, R3, R4, R5, R6, W, A e n são como definidos na reivindicação 1, reação de um composto de fórmula (II) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A e n são como definidos na reivindicação 1 e -Y-X- é -NH-CO ou -NH-CS-, com um composto isocianato ou isotiocianato de fórmula (IV) ou (V) : em que R5 é como definido na fórmula (I); ou c) onde R1 é CN, n é 1 ou 2, e R2, R3, R4, R5, R6, W, A, X e Y são como definidos na reivindicação 1, oxidação de um composto correspondente em que n é 0 ou 1; e d) se desejado, conversão de um composto resultante de fórmula (I) em seu sal pesticidamente aceitável.
5. Composição pesticida caracterizada pelo fato de que compreende um composto de fórmula (I) ou um sal pesticidamente aceitável do mesmo conforme definido por qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em associação com um diluente ou veiculo e/ou agente ativo de superfície pesticidamente aceitável.
6. Uso de um composto de fórmula (I) ou um sal do mesmo conforme definido por qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição conforme definida pela reivindicação 5, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um medicamento veterinário.
7. Uso não terapêutico de um composto de fórmula (I) ou um sal do mesmo conforme definido por qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição conforme definida pela reivindicação 5 caracterizado pelo fato de ser para o controle de pragas.
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