BR112021001697A2 - composição de poliamida - Google Patents

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Atsushi NANYA
Kenji Sekiguchi
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Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição de poliamida contendo uma poliamida (A) tendo uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina e uma carga inorgânica (B), em que mais de 40% em mol e 100% em mol ou menos da unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido naftalenodicarboxílico; e 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos da unidade de diamina é uma unidade de diamina alifática ramificada e uma unidade de diamina alifática linear de uma unidade estrutural arbitrária, e uma proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPO- SIÇÃO DE POLIAMIDA". Campo Técnico
[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de polia- mida, etc. Com maiores detalhes, a presente invenção se refere a uma composição de poliamida contendo uma poliamida semiaromática com uma unidade de ácido dicarboxílico composta principalmente por uma unidade de ácido naftalenodicarboxílico e uma unidade de diamina composta principalmente por uma unidade de diamina alifática e uma carga inorgânica, etc. Técnica Antecedente
[0002] As poliamidas semiaromáticas que utilizam um ácido dicar- boxílico aromático, tal como ácido tereftálico, e uma diamina alifática, e poliamidas cristalinas representadas por náilon 6, náilon 66, etc. são amplamente utilizadas como fibras para roupas ou para materiais in- dustriais, plásticos de engenharia de uso geral, etc. devido às suas excelentes características e facilidade de moldagem por fusão. En- quanto isso, quanto a tais poliamidas cristalinas, são apontados pro- blemas, tais como resistência ao calor insuficiente e estabilidade di- mensional defeituosa devido à absorção de água. Em particular, nos últimos anos, a resinificação de peças da casa de máquinas é avida- mente investigada com o propósito de melhora da eficiência de com- bustível de automóveis, e as poliamidas que são mais excelentes em resistência a altas temperaturas, resistência ao calor, estabilidade di- mensional, características mecânicas e características físico-químicas do que as poliamidas convencionais são exigidas.
[0003] Visto que a poliamida possui excelente resistência ao calor, por exemplo, a PTL 1 divulga uma poliamida semiaromática obtida de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico e uma diamina alifática linear tendo de 9 a 13 átomos de carbono. Na PTL 1, é descrito que a poliamida semi-
aromática anterior também é excelente em resistência química e ca- racterísticas mecânicas, etc., além da resistência ao calor. Entretanto, na PTL 1, é descrito que o uso de uma diamina alifática tendo uma ca- deia lateral não é preferível devido a uma diminuição da cristalinidade da poliamida resultante, ou coisa parecida.
[0004] A PTL 2 divulga uma poliamida em que 60 a 100% em mol de uma unidade de ácido dicarboxílico é composta de uma unidade de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, 60 a 100% em mol de uma unidade de diamina é composta de uma unidade de 1,9-nonanodiamina e uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina, e uma relação molar da unida- de 1,9-nonanodiamina para a unidade 2-metil-1,8-octanodiamina é de 60/40 a 99/1. Na PTL 2, é descrito que a poliamida anterior é excelen- te em características mecânicas, resistência à decomposição térmica, propriedades de baixa absorção de água e resistência química, etc., além de resistência ao calor.
[0005] Além disso, também são divulgadas composições de resina contendo uma poliamida semiaromática, aplicações de uma poliamida semiaromática, e assim por diante (por exemplo, ver as PTLs 3 e 4). Lista de Citações Literatura Patente PTL 1: JP 50-67393 À PTL 2: JP 9-12715A PTL 3: WO 2012/098840 A PTL 4: WO 2005/102681 A Sumário da Invenção Problema Técnico
[0006] Como mencionado acima, as poliamidas convencionais das PTLs 1 e 2 e assim por diante possuem propriedades físicas, tais co- mo resistência ao calor, características mecânicas, propriedades de baixa absorção de água e resistência química; no entanto, mais me-
lhorias dessas propriedades físicas são exigidas.
[0007] Na PTL 2, é descrito que a 1,9-nonanodiamina e a 2-metil- 1,8-octanodiamina são utilizadas em combinação como a diamina ali- fática; no entanto, uma poliamida em uma região onde a relação de 2- metil-1,8-octanodiamina tendo uma cadeia lateral é elevada não é mencionada de modo algum.
[0008] Então, um problema da presente invenção é fornecer uma composição de poliamida que seja mais excelente em várias proprie- dades físicas, incluindo resistência a altas temperaturas, resistência ao calor e resistência química; e um artigo moldado produzido do mesmo. Solução para o Problema
[0009] Os presentes inventores fizeram investigações extensas e intensivas. Como um resultado, eles descobriram que o problema aci- ma mencionado pode ser resolvido por uma composição de poliamida contendo uma poliamida especificada tendo uma unidade de ácido di- carboxílico composta principalmente de uma unidade de ácido naftale- nodicarboxílico e uma unidade de diamina composta principalmente de uma unidade de diamina alifática ramificada e uma carga inorgânica, e outras investigações efetuadas com base nas descobertas anteriores, levando assim à consumação da presente invenção.
[0010] Especificamente, a presente invenção é como se segue.
[1] Uma composição de poliamida contendo uma poliami- da (A) tendo uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina e uma carga inorgânica (B), em que mais do que 40% em mol e 100% em mol ou menos da unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido naftalenodicar- boxílico; e 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos da unidade de diamina é uma unidade de diamina alifática ramificada e uma uni- dade de diamina alifática linear de uma unidade estrutural arbitrária e uma proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais.
[2] Um artigo moldado produzido da composição de poli- amida. Efeitos Vantajosos da Invenção
[0011] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer uma composição de poliamida que é mais excelente em várias propri- edades físicas, incluindo resistência a altas temperaturas, resistência ao calor e resistência química; e um artigo moldado produzido da mesma. Breve Descrição do Desenho
[0012] A Fig. 1 é um gráfico no qual em relação a uma poliamida em que a unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido 2,6- naftalenodicarboxílico, e a unidade de diamina é uma unidade de 1,9- nonanodiamina e/ou uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina, um ponto de fusão (ºC) da poliamida é traçado em gráfico versus uma proporção do teor (% em mol) da unidade de 2-metil-1,8-octanodia- mina na unidade de diamina. Descrição das Modalidades
[0013] A presente invenção é descrita com detalhes abaixo. Neste relatório descritivo, uma prescrição que é considerada ser preferida pode ser arbitrariamente adotada, e pode-se dizer que uma combina- ção de prescrições preferidas é mais preferível. Neste relatório descri- tivo, o termo "XX a YY", conforme referido nessa invenção, significa "XX ou mais e YY ou menos". Composição de Poliamida
[0014] A composição de poliamida da presente invenção contém uma poliamida (A) tendo uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina e uma carga inorgânica.
[0015] Neste relatório descritivo, o termo "unidade --" (aqui, "" expressa um monômero) significa uma "unidade estrutural derivada de ." e, por exemplo, a "unidade de ácido dicarboxílico" significa a "uni- dade estrutural unidade derivada do ácido dicarboxílico", e a "unidade de diamina" significa a "unidade estrutural derivada da diamina". Poliamida (A)
[0016] A poliamida (A) que está contida na composição de polia- mida da presente invenção possui uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina. Mais de 40% em mol e 100% em mol ou menos da unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido naf- talenodicarboxílico. Além disso, 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos da unidade de diamina é uma unidade de diamina alifática ramificada e uma unidade de diamina alifática linear de uma unidade estrutural arbitrária, e uma proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais.
[0017] Como mencionado acima, tendo em vista o fato de que a poliamida (A) possui a unidade de ácido dicarboxílico composta princi- palmente por uma unidade de ácido naftalenodicarboxílico e a unidade de diamina composta principalmente por uma unidade de diamina ali- fática ramificada, é mais excelente em várias propriedades físicas, in- cluindo a resistência química; e na composição de poliamida da pre- sente invenção contendo a poliamida (A) e a carga inorgânica, as ex- celentes propriedades acima mencionadas são mantidas e, além dis- so, excelente resistência a alta temperatura e resistência ao calor são reveladas. Além disso, vários artigos moldados obtidos a partir da composição de poliamida anterior são capazes de manter as excelen- tes propriedades da composição de poliamida anterior.
[0018] Em geral, as propriedades físicas que uma poliamida é ca-
paz de ter, tais como resistência a altas temperaturas, características mecânicas, resistência ao calor, propriedades de baixa absorção de água e resistência química, tendem a se tornar excelentes à medida que a cristalinidade da poliamida se torna elevada. Além disso, entre as poliamidas com estrutura primária semelhante, à medida que a cris- talinidade da poliamida se torna elevada, o ponto de fusão da poliami- da também tende a se tornar elevado. Aqui, com relação ao ponto de fusão da poliamida, por exemplo, quando uma poliamida em que a unidade de diamina é uma unidade de 1,9-nonanodiamina e/ou uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina e a unidade de ácido dicarboxí- lico é uma unidade de ácido tereftálico é produzida por referência, em um gráfico que representa uma relação entre um ponto de fusão (eixo das ordenadas) da poliamida e uma composição da unidade de diami- na (proporção do teor da unidade de 1,9-nonanodiamina e a unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina) (eixo das abscissas), uma parte mínima é expressa. No caso de comparar os pontos de fusão de ambas as extremidades no eixo da abcissa do gráfico, a saber, um ponto de fu- são A1 quando a unidade de 1,9-nonanodiamina de uma estrutura |i- near é 100% em mol e um ponto de fusão B1 quando a unidade de 2- metil-1,8-octanodiamina de uma estrutura ramificada é 100% em mol, o ponto de fusão A1 é tipicamente mais elevado do que o ponto de fu- são B1 dependendo da estrutura molecular da unidade de diamina.
[0019] Em contraste, no caso de uma poliamida em que a unidade diamina é uma unidade de 1,9-nonanodiamina e/ou uma unidade de 2- metil-1,8-octanodiamina, e a unidade de ácido dicarboxílico é uma umidade de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, em um gráfico tendo o mesmo eixo das ordenadas e eixo de abcissas como aqueles mencio- nados acima, uma parte mínima é expressa, enquanto que no caso de comparação de um ponto de fusão A2 quando a unidade de 1,9- nonanodiamina da estrutura linear é 100% em mol e um ponto de fu-
são B2 quando a unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina da estrutura ramificada é 100% em mol, foi surpreendentemente observado que o ponto de fusão B2 se torna mais elevado do que o ponto de fusão A2.
[0020] Especificamente, no que diz respeito à poliamida em que a unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido 2,6-naftaleno- dicarboxílico e a unidade de diamina é uma unidade de 1,9-nonanodia- mina e/ou uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina, um gráfico no qual um ponto de fusão (ºC) da poliamida é traçado versus uma pro- porção do teor (% em mol) da unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina na unidade de diamina é mostrado na Fig. 1.
[0021] De acordo com a Fig. 1, observa-se que, em relação ao ponto de fusão de uma poliamida em que a unidade de 2-metil-1,8- octanodiamina é 0% em mol (isto é, a unidade de 1,9-nonanodiamina é 100% em mol), o ponto de fusão da poliamida é reduzido com um aumento da proporção do teor da unidade de 2-metil-1,8-octanodia- mina. Por outro lado, observa-se que a partir dos arredores onde a proporção do teor da unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina excede a 50% em mol, visto que a proporção do teor anterior aumenta, o ponto de fusão da poliamida aumenta de forma gigantesca. Ao comparar os pontos de fusão perto de ambas as extremidades no eixo de abcissa da Fig. 1, nota-se que o ponto de fusão quando a proporção do teor da unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina da estrutura ramificada está nos arredores de 100% em mol é mais elevado do que o ponto de fusão quando a proporção do teor da unidade de 1,9-nonanodiamina da es- trutura linear é de 100% em mol. Em relação às outras partes além dos arredores de ambas as extremidades no eixo da abcissa, na com- paração dos pontos de fusão nas regiões esquerda e direita na frontei- ra dos arredores, onde a proporção do teor da unidade de 2-metil-1,8- octanodiamina é 50% em mol, observa-se que na região do lado direi- to onde a proporção do teor da unidade 2-metil-1,8-octanodiamina é elevada, o ponto de fusão tende a se tornar mais elevado do que aquele da região do lado esquerdo, onde a proporção do teor da uni- dade de 1,9-nonanodiamina é elevada.
[0022] Como mencionado acima, foi observado que quanto à poli- amida tendo a unidade de diamina composta principalmente por uma unidade de 1,9-nonanodiamina e/ou uma unidade de 2-metil-1,8- octanodiamina, a revelação de suas propriedades físicas varia com a unidade de ácido dicarboxílico a ser combinada. Os presentes invento- res fizeram investigações adicionais. Como um resultado, observou-se que, no caso em que a proporção do teor da unidade de diamina alifá- tica ramificada é maior do que a da unidade de diamina alifática linear, ao adotar a unidade de ácido naftalenodicarboxílico como a unidade de ácido dicarboxílico, várias propriedades físicas incluindo resistência química são melhoradas e, além disso, ao conter uma carga inorgâni- ca conforme mencionado mais adiante, a excelente resistência a altas temperaturas e resistência ao calor são ainda reveladas. Embora a razão para isso nem sempre seja elucidada, todavia, pode-se conjetu- rar que na poliamida, a relação de existência apropriada da estrutura ramificada na unidade de diamina e da existência de uma estrutura de naftaleno na unidade de ácido dicarboxílico está mutuamente relacio- nada com as propriedades. Unidade de Ácido Dicarboxílico
[0023] Mais de 40% em mol e 100% em mol ou menos da unidade de ácido dicarboxílico é a unidade de ácido naftalenodicarboxílico. Quando o teor da unidade de ácido naftalenodicarboxílico na unidade de ácido dicarboxílico for de 40% em mol ou menos, torna-se difícil revelar os efeitos para melhorar várias propriedades físicas, incluindo resistência química da composição de poliamida e os efeitos mais ex- celentes com relação à temperatura de elevada temperatura e resis- tência ao calor devido ao fato de conter a carga inorgânica.
[0024] Do ponto de vista das características mecânicas, resistên- cia ao calor e resistência química, etc., o teor da unidade de ácido naf- talenodicarboxílico na unidade de ácido dicarboxílico é de preferência 50% em mol ou mais, mais preferivelmente 60% em mol ou mais, ain- da mais preferivelmente 70% em mol ou mais, ainda mais preferivel- mente 80% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 90% em mol ou mais e especialmente preferível 100% em mol.
[0025] Exemplos da unidade de ácido naftalenodicarboxílico inclu- em unidades estruturais derivadas de ácidos naftalenodicarboxílicos, tais como ácido 1,2-naftalenodicarboxílico, ácido 1,3-naftalenodicarboxí- lico, ácido 1,4-naftalenodicarboxílico, ácido 1,5-naftalenodicarboxílico, ácido 1,6-naftalenodicarboxílico, ácido 1,7-naftalenodicarboxílico, ácido 1,8-naftalenodicarboxílico, ácido 2,3-naftalenodicarboxílico, ácido 2,6- naftalenodicarboxílico e ácido 2,7-naftalenodicarboxílico. Estas unida- des estruturais podem estar contidas isoladamente ou podem estar contidas em combinação de duas ou mais delas. Dos ácidos naftale- nodicarboxílicos anteriormente mencionados, do ponto de vista da re- velação de várias propriedades físicas, incluindo resistência a alta temperatura, resistência ao calor e resistência química da composição de poliamida e reatividade com a diamina, etc., o ácido 2,6-naftaleno- dicarboxílico é preferível.
[0026] Do mesmo ponto de vista que aquele mencionado acima, o teor da unidade estrutural derivada de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico na unidade de ácido naftalenodicarboxílico é de preferência 90% em mol ou mais, e mais preferivelmente 95% em mol ou mais, e é de pre- ferência próximo a 100% em mol tanto quanto possível (substancial- mente 100% em mol).
[0027] A unidade de ácido dicarboxílico pode conter uma unidade estrutural derivada de outro ácido dicarboxílico diferente do ácido naf- talenodicarboxílico dentro de uma faixa onde os efeitos da presente invenção não são prejudicados.
[0028] Exemplos do outro ácido dicarboxílico incluem ácidos di- carboxílicos alifáticos, tais como ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subéri- co, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanodicarboxílico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido dimetilmalônico, ácido 2,2-dietilsuccínico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido 2-metiladípico e ácido trimetiladípico; ácidos dicarboxílicos alicíclicos, tais como ácido 1,3-ciclopentanodicar- boxílico, ácido 1,3-cicloexanodicarboxílico, ácido 1,4-cicloexanodicar- boxílico, ácido cicloeptanodicarboxílico, ácido ciclooctanodicarboxílico e ácido ciclodecanodicarboxílico; e ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido difênico, ácido 4,4"- bifenildicarboxílico, ácido difenilmetano-4,4'-dicarboxílico e ácido dife- nilsulfona-4,4'-dicarboxílico. A unidade estrutural derivada de tal outro ácido dicarboxílico pode estar contida isoladamente ou pode estar con- tida em combinação de dois ou mais destes.
[0029] O teor da unidade estrutural derivada do outro ácido dicar- boxílico mencionado acima na unidade de ácido dicarboxílico é de pre- ferência 50% em mol ou menos, mais preferivelmente 40% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 30% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 20% em mol ou menos e ainda mais preferivelmente 10% em mol ou menos. (Unidade de Diamina)
[0030] 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos da unidade de diamina é a unidade de diamina alifática ramificada e a unidade de diamina alifática linear de uma unidade estrutural arbitrária. Isto é, a unidade de diamina contém a unidade de diamina alifática ramificada e não contém a unidade de diamina alifática linear; alternativamente, a unidade de diamina contém tanto a unidade de diamina alifática ramifi- cada quanto a unidade de diamina alifática linear, com um teor total da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifá- tica linear de uma unidade estrutural arbitrária na unidade de diamina sendo 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos. Quando o teor total da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diami- na alifática linear na unidade de diamina for menor do que 60% em mol, torna-se difícil revelar o efeito para melhorar várias propriedades físicas, incluindo resistência a alta temperatura, resistência ao calor e resistência química na composição de poliamida.
[0031] Do ponto de vista da resistência química, características mecânicas e resistência ao calor, etc., o teor total da unidade de dia- mina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear na unidade de diamina é de preferência 70% em mol ou mais, mais prefe- rivelmente 80% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 90% em mol ou mais e especialmente preferível 100% em mol.
[0032] Neste relatório descritivo, a diamina alifática ramificada sig- nifica uma diamina alifática tendo uma estrutura na qual na suposição de uma cadeia alifática linear na qual os átomos de carbono aos quais dois grupos amino a serem contidos estão ligados, respectivamente são os átomos de carbono em ambas as extremidades, pelo menos um átomo de hidrogênio da cadeia alifática linear (suposta cadeia alifática) é substituído por uma cadeia ramificada. Isto é, por exemplo, 1,2-pro- panodiamina (H2N-CH(CH3)-CH2-NH>2) é classificada na diamina alifáti- ca ramificada neste relatório descritivo porque possui uma estrutura na qual um dos átomos de hidrogênio do grupo 1,2-etileno como a supos- ta cadeia alifática é substituído por um grupo metila como a cadeia ramificada.
[0033] Na unidade de diamina, uma proporção da unidade de dia- mina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da uni- dade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais. Quando a proporção da unidade de diamina alifática ramificada for menor do que 60% em mol, torna-se difícil revelar o efeito para melhorar várias propriedades físicas incluin- do resistência a alta temperatura, resistência ao calor e resistência química da composição de poliamida.
[0034] Do ponto de vista de tornar mais fácil melhorar as várias propriedades físicas, incluindo resistência a alta temperatura, resistên- cia ao calor e resistência química e melhorar a capacidade de ser mol- dada da composição de poliamida, etc., a proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifá- tica linear é de preferência 65% em mol ou mais, mais preferivelmente 70% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 72% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 77% em mol ou mais, e ainda assim mais preferivelmente 80% em mol ou mais, e também pode ser 90% em mol ou mais. Embora a proporção anterior possa ser de 100% em mol, quando a capacidade de ser moldada e a disponibilidade da dia- mina, etc. são levadas em consideração, é de preferência 99% em mol ou menos, e também pode ser 98% em mol ou menos, e ainda 95% em mol ou menos.
[0035] O número de carbonos da unidade de diamina alifática ra- mificada é de preferência 4 ou mais, mais preferivelmente 6 ou mais, e ainda mais preferivelmente 8 ou mais, e é de preferência 18 ou menos, e mais preferivelmente 12 ou menos. Contanto que o número de car- bono da unidade de diamina alifática ramificada caia dentro da faixa anteriormente mencionada, a reação de polimerização entre o ácido dicarboxílico e a diamina prossegue favoravelmente, a cristalinidade da poliamida (A) torna-se favorável e as propriedades físicas da com- posição de poliamida contendo a poliamida (A) são melhoradas mais facilmente. Como um exemplo de modalidades preferidas do número de carbonos da unidade de diamina alifática ramificada, o número de carbonos pode ser 4 ou mais e 18 ou menos, pode ser 4 ou mais e 12 ou menos, pode ser 6 ou mais e 18 ou menos, pode ser 6 ou mais e 12 ou menos, pode ser 8 ou mais e 18 ou menos, ou pode ser 8 ou mais e 12 ou menos.
[0036] O tipo de cadeia ramificada na unidade de diamina alifática ramificada não é particularmente restrito e, por exemplo, pode ser pro- duzido um grupo alifático de qualquer tipo, tal como um grupo metila, um grupo etila e um grupo propila. No entanto, a unidade de diamina alifática ramificada é de preferência uma unidade estrutural derivada de uma diamina tendo pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em um grupo metila e um grupo etila como a cadeia ramifica- da. Quando a diamina tendo pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em um grupo metila e um grupo etila como o grupo rami- ficado é utilizada, a reação de polimerização entre o ácido dicarboxí- lico e a diamina prossegue favoravelmente, e a resistência química da composição de poliamida contendo a poliamida (A) é melhorada mais facilmente. Do ponto de vista anterior, a cadeia ramificada é mais pre- ferivelmente um grupo metila.
[0037] Embora o número de cadeias ramificadas que a diamina alifática ramificada que forma a unidade de diamina alifática ramificada possui não seja particularmente restrito, é de preferência 3 ou menos, mais preferivelmente 2 ou menos e ainda mais preferivelmente 1, visto que, por exemplo, os efeitos da presente invenção são mais conside- ravelmente induzidos.
[0038] Quanto à unidade de diamina alifática ramificada, quando o átomo de carbono ao qual um dos grupos amino arbitrários está ligado é designado como a posição 1, é de preferência uma unidade estrutu- ral derivada de uma diamina tendo pelo menos uma das cadeias rami- ficadas em pelo menos um do átomo de carbono na posição 2 adja- cente a ela (átomo de carbono na suposta cadeia alifática anteriormen-
te mencionada) e o átomo de carbono na posição 3 adjacente ao áto- mo de carbono na posição 2 (átomo de carbono na suposta cadeia ali- fática anteriormente mencionada), e mais preferivelmente uma unida- de estrutural derivada de uma diamina tendo pelo menos uma das ca- deias ramificadas no átomo de carbono acima mencionado na posição
2. De acordo com isso, várias propriedades físicas, incluindo resistên- cia a altas temperaturas, resistência ao calor e resistência química da composição de poliamida, são mais facilmente melhoradas.
[0039] Exemplos da unidade de diamina alifática ramificada incluem unidades estruturais derivadas de diaminas alifáticas ramificadas, tais como 1,2-propanodiamina, 1-butil-1,2-etanodiamina, 1,1-dimetil-1,4-buta- nodiamina, — 1-etil-1,4-butanodiamina, 1,2-dimetil-1,4-butanodiamina, 1,3-dimetil-1,4-butanodiamina, 1,4-dimetil-1,4-butanodiamina, 2-metil- 1,3-propanodiamina, 2-metil-1,4-butanodiamina, 2,3-dimetil-1,4-buta- nodiamina, 2-metil-1,5-pentanodiamina, 3-metil-1,5-pentanodiamina, 2,5-dimetil-1,6-hexanodiamina, 2,4-dimetil-1,6-hexanodiamina, 3,3-di- metil-1,6-hexanodiamina, 2,2-dimetil-1,6-hexanodiamina, 2,4-dietil-1,6- hexanodiamina, 2,2,4-trimetil-1,6-hexanodiamina, 2,4,4-trimetil-1,6-hexa- nodiamina, 2-etil-1,7-heptanodiamina, 2-metil-1,8-octanodiamina, 3- metil-1,8-octanodiamina, — 1,3-dimetil-1,8-octanodiamina, — 1,4-dimetil- 1,8-octanodiamina, 2,4-dimetil-1,8-octanodiamina, 3,4-dimetil-1,8-octa- nodiamina, 4,5-dimetil-1,8-octanodiamina, 2,2-dimetil-1,8-octanodia- mina, 3,3-dimetil-1,8-octanodiamina, 4,4-dimetil-1,8-octanodiamina, 2- metil-1,9-nonanodiamina e 5-metil-1,9-nonanodiamina. Estas unidades estruturais podem estar contidas isoladamente ou podem estar conti- das em combinação de duas ou mais delas.
[0040] Entre as unidades de diamina alifática ramificada acima mencionadas, do ponto de vista de que os efeitos da presente inven- ção são consideravelmente induzidos e a disponibilidade das matérias- primas é excelente, etc., uma unidade estrutural derivada de pelo me-
nos uma diamina selecionada do grupo que consiste em 2-metil-1,5- pentanodiamina, 3-metil-1,5-pentanodiamina, 2-metil-1,8-octanodiami- na e 2-metil-1,9-nonanodiamina é preferida, e uma unidade estrutural derivada de 2-metil-1,8-octanodiamina é mais preferida.
[0041] O número de carbonos da unidade de diamina alifática line- ar é de preferência 4 ou mais, mais preferivelmente 6 ou mais, e ainda mais preferivelmente 8 ou mais, e é de preferência 18 ou menos, e mais preferivelmente 12 ou menos. Contanto que o número de carbo- no da unidade de diamina alifática linear caia dentro da faixa acima mencionada, a reação de polimerização entre o ácido dicarboxílico e a diamina prossegue favoravelmente, a cristalinidade da poliamida tor- na-se favorável, e as propriedades físicas da poliamida são mais fa- cilmente melhoradas. Como um exemplo das modalidades preferidas do número de carbono da unidade de diamina alifática linear, o núme- ro de carbono pode ser 4 ou mais e 18 ou menos, pode ser 4 ou mais e 12 ou menos, pode ser 6 ou mais e 18 ou menos, pode ser 6 ou mais e 12 ou menos, pode ser 8 ou mais e 18 ou menos ou pode ser 8 ou mais e 12 ou menos.
[0042] Embora os números de carbono da unidade de diamina ali- fática linear e da unidade de diamina alifática ramificada possam ser iguais ou diferentes uns dos outros, eles são de preferência iguais en- tre si porque os efeitos da presente invenção são mais notavelmente induzidos.
[0043] Exemplos da unidade de diamina alifática linear incluem unidades estruturais derivadas de diaminas alifáticas lineares, tais co- mo etilenodiamina, 1,3-propanodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,5-penta- nodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiami- na, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,13-tridecanodiamina, 1,14-tetradecanodiami- na, 1,15-pentadecanodiamina, 1,16-hexadecanodiamina, 1,17-hepta-
decanodiamina e 1,18-octadecanodiamina. Estas unidades estruturais podem estar contidas isoladamente ou podem estar contidas em com- binação de duas ou mais delas.
[0044] Entre as unidades de diamina alifática linear anteriormente mencionadas, do ponto de vista de que os efeitos da presente inven- ção são consideravelmente induzidos e, em particular, a resistência ao calor da composição de poliamida resultante contendo a poliamida (A) é melhorada, etc., uma unidade estrutural derivado de pelo menos uma diamina selecionada do grupo que consiste em 1,4-butanodia- mina, 1,5-pentanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-un- decanodiamina e 1,12-dodecanodiamina é preferida, e uma unidade estrutural derivada de 1,9-nonanodiamina é mais preferida.
[0045] A unidade de diamina pode conter uma unidade estrutural derivada de outra diamina diferente da diamina alifática ramificada e da diamina alifática linear dentro de uma faixa onde os efeitos da pre- sente invenção não são prejudicados. Exemplos da outra diamina in- cluem uma diamina alicíclica e uma diamina aromática.
[0046] Exemplos da diamina alicíclica incluem cicloexanodiamina, metilcicloexanodiamina, isoforonadiamina, norbornano dimetilamina e triciciodecano dimetildiamina.
[0047] Exemplos da diamina aromática incluem p-fenilenodiamina, m-fenilenodiamina, p-xililenodiamina, m-xililenodiamina, 4,4'-diamino- difenilmetano, 4,4'-diaminodifenilsulfona e éter 4,4'-diaminodifenílico.
[0048] Estas unidades estruturais derivadas da outra diamina po- dem estar contidas isoladamente ou podem estar contidas em combi- nação de duas ou mais delas.
[0049] O teor da unidade estrutural derivada da outra diamina aci- ma mencionada na unidade de diamina é de preferência 30% em mol ou menos, mais preferivelmente 20% em mol ou menos, e ainda mais preferivelmente 10% em mol ou menos. Unidade de Ácido Dicarboxílico e Unidade de Diamina
[0050] Uma relação molar [(unidade de ácido dicarboxílico)/ (uni- dade de diamina)] da unidade de ácido dicarboxílico para a unidade de diamina na poliamida (A) é de preferência 45/55 a 55/45. Contanto que a relação molar da unidade de ácido dicarboxílico para a unidade de diamina caia dentro da faixa acima mencionada, a reação de polimeri- zação prossegue favoravelmente e a composição de poliamida que é excelente nas propriedades físicas desejadas é facilmente obtida.
[0051] A relação molar da unidade de ácido dicarboxílico para a unidade de diamina pode ser ajustada de acordo com a relação de mistura (relação molar) da matéria-prima ácido dicarboxílico e da ma- téria-prima diamina.
[0052] Uma proporção total da unidade de ácido dicarboxílico e da unidade de diamina na poliamida (A) (proporção ocupada pelo número molar total da unidade de ácido dicarboxílico e da unidade de diamina em relação ao número molar de todas as unidades estruturais que constituem a poliamida (A)) é de preferência 70% em mol ou mais, mais preferivelmente 80% em mol ou mais e ainda mais preferivelmen- te 90% em mol ou mais, e também pode ser 95% em mol ou mais e ainda 100% em mol. Contanto que a proporção total da unidade de ácido dicarboxílico e da unidade de diamina caia dentro da faixa acima mencionada, a composição de poliamida que é mais excelente nas propriedades físicas desejadas é fornecida. Unidade de Ácido Aminocarboxílico
[0053] A poliamida (A) pode ainda conter uma unidade de ácido aminocarboxílico além da unidade de ácido dicarboxílico e da unidade de diamina.
[0054] Exemplos da unidade de ácido aminocarboxílico incluem unidades estruturais derivadas de lactamas, tais como caprolactama e lauril lactama; e ácidos aminocarboxílicos, tais como ácido 11- aminoundecanoico e ácido 12-aminododecanoico. O teor da unidade de ácido aminocarboxílico na poliamida (A) é de preferência 40% em mol ou menos e mais preferivelmente 20% em mol ou menos em rela- ção ao total de 100% em mol da unidade de ácido dicarboxílico e da unidade de diamina, cada uma constituindo a poliamida (A). Unidade de Ácido Carboxílico Polivalente
[0055] Contanto que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados, a poliamida (A) também pode conter uma unidade estru- tural derivada de um ácido carboxílico trivalente ou polivalente de va- lência superior, tal como ácido trimelítico, ácido trimésico e ácido piro- melítico, dentro de um faixa onde é possível realizar a moldagem por fusão. Unidade de Agente de acabamento final
[0056] A poliamida (A) pode conter uma unidade estrutural deriva- da de um agente de acabamento final (unidade de agente de acaba- mento final).
[0057] O teor da unidade de agente de acabamento final é de pre- ferência 1,0% em mol ou mais, mais preferivelmente 1,2% em mol ou mais e 1,5% em mol ou mais, e é de preferência 10% em mol ou me- nos, mais preferivelmente 7,5% em mol ou menos, e ainda mais prefe- rivelmente 6,5% em mol ou menos, com base em 100% em mol da unidade de diamina. Contanto que o teor da unidade de agente de acabamento final caia dentro da faixa acima mencionada, a composi- ção de poliamida que é mais excelente em resistência mecânica e flui- dez é fornecida. Mediante o ajuste apropriado da quantidade do agen- te de acabamento final na ocasião da carga das matérias-primas de polimerização, o teor da unidade de agente de acabamento final pode ser deixado cair dentro da faixa desejada acima mencionada. Levando em consideração o fato de que os componentes do monômero volatili-
zam durante a polimerização, é desejável fazer ajustes finos na quan- tidade de carga do agente de acabamento final de tal modo que a quantidade desejada da unidade de agente de acabamento final seja introduzida na poliamida resultante (A).
[0058] Exemplos de um método para determinar o teor da unidade de agente de acabamento final na poliamida (A) incluem um método em que uma viscosidade da solução é medida, a quantidade do grupo final total é calculada de acordo com uma expressão relacional da mesma para um peso molecular médio numérico, e a quantidade do grupo amino e a quantidade do grupo carbóxi conforme determinado através da titulação são subtraídas das mesmas, como descrito na JP 7-228690 A; e um método no qual se utiliza !H-NMR, a unidade de agente de acabamento final na poliamida (A) é determinada com base em valores integrados de sinais correspondentes com a unidade de diamina e com a unidade de agente de acabamento final, respectiva- mente, sendo o último método preferido.
[0059] Como o agente de acabamento final, um composto mono- funcional tendo reatividade com o grupo amino terminal ou o grupo carbóxi terminal pode ser utilizado. Especificamente, seus exemplos incluem um ácido monocarboxílico, um anidrido ácido, um monoisoci- anato, um haleto monoácido, um monoéster, um monoálcool e uma monoamina. A partir de ponto de vista da reatividade e estabilidade do acabamento final, etc., um ácido monocarboxílico é preferível como o agente de acabamento final em relação ao grupo amino terminal, e uma monoamina é preferível como o agente de acabamento final em relação ao grupo carbóxi terminal. Do ponto de vista da facilidade de manuseio, etc., um ácido monocarboxílico é mais preferível como o agente de acabamento final.
[0060] O ácido monocarboxílico que é utilizado como o agente de acabamento final não é particularmente restrito, contanto que tenha reatividade com o grupo amino. Exemplos dos mesmos incluem ácidos monocarboxílicos alifáticos, tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láu- rico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteári- co, ácido piválico e ácido isobutírico; ácidos monocarboxílicos alicícli- cos, tais como ácido ciclopentanocarboxílico e ácido cicloexanocarbo- xílico; ácidos monocarboxílicos aromáticos, tais como ácido benzoico, ácido toluico, ácido a-naftalenocarboxílico, ácido B-naftalenocarboxí- lico, ácido metilnaftalenocarboxílico e ácido fenilacético; e suas mistu- ras arbitrárias. Destes, do ponto de vista de reatividade, estabilidade do acabamento final e custo, etc., pelo menos um selecionado do gru- po que consiste em ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, áci- do valérico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, tridecanoico ácido, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e ácido benzoi- co é preferível.
[0061] A monoamina que é utilizada como o agente de acabamen- to final não é particularmente restrita, contanto que tenha reatividade com o grupo carbóxi. Exemplos destes incluem monoaminas alifáticas, tais como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, octilamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipro- pilamina e dibutilamina; monoaminas alicíclicas, tais como cicloexila- mina e dicicloexilamina; monoaminas aromáticas, tais como arnilina, toluidina, difenilamina e naftilamina; e suas misturas arbitrárias. Des- tes, do ponto de vista da reatividade, alto ponto de ebulição, estabili- dade do acabamento final, e custo, etc., pelo menos um selecionado do grupo que consiste em butilamina, hexilamina, octilamina, decilami- na, estearilamina, cicloexilamina e anilina é o preferido.
[0062] Quanto à poliamida (A), uma viscosidade inerente [nin] da mesma, conforme medida mediante o uso de ácido sulfúrico concen- trado como um solvente em uma concentração de 0,2 g/dl em uma temperatura de 30 ºC é de preferência 0,1 dL/g ou mais, mais preferi- velmente 0,4 dL/g ou mais, ainda mais preferivelmente 0,6 dL/g ou mais, e especialmente preferível 0,8 dL/g ou mais, e é de preferência 3,0 dL/g ou menos, mais preferivelmente 2,0 dL/g ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,8 dL/g ou menos. Contanto que a viscosidade inerente [ninn] da poliamida (A) caia dentro da faixa acima mencionada, as várias propriedades físicas, tais como a capacidade de ser molda- da, são mais aprimoradas. A viscosidade inerente [ninn] pode ser de- terminada a partir de um tempo de fluxo to (seg) do solvente (ácido sul- fúrico concentrado), um tempo de fluxo t; (seg) da solução de amostra e uma concentração de amostra c (g/dL) na solução de amostra (isto é, 0,2 g/dL) de acordo com uma expressão relacional: ninn = [In(t1//to)]/c.
[0063] Um ponto de fusão da poliamida (A) não é particularmente restrito e, por exemplo, pode ser 260 ºC ou mais elevada, 270 ºC ou mais elevado e ainda 280 ºC ou mais elevado. Do ponto de vista de que os efeitos da presente invenção são mais notavelmente induzidos, etc., o ponto de fusão da poliamida (A) é de preferência 290 ºC ou mais elevado, mais preferivelmente 295 ºC ou mais elevado, ainda mais preferivelmente 300 ºC ou mais elevado, ainda mais preferivel- mente 305 “ºC ou mais elevado, e ainda mais preferivelmente 310 ºC ou mais elevado, e também pode ser 315 ºC ou mais elevado. Embora um limite superior do ponto de fusão da poliamida (A) não seja particu- larmente restrito, levando em consideração a capacidade de ser mol- dada, etc., é de preferência 330 ºC ou mais baixo, mais preferivelmen- te 320 ºC ou mais baixo, e ainda mais preferivelmente 317 ºC ou mais baixo. O ponto de fusão da poliamida (A) pode ser determinado como uma temperatura máxima de um pico de fusão que aparece no momento da elevação da temperatura em uma taxa de 10 º*C/min utilizando um calorímetro de varredura diferencial (DSC) e mais especificamente, pode ser determinado pelo método descrito na seção de Exemplos.
[0064] A temperatura de transição vítrea da poliamida (A) não é particularmente restrita e, por exemplo, pode ser 100 ºC ou mais ele- vada, 110 ºC ou mais elevada e ainda 120 ºC ou mais elevada. No en- tanto, do ponto de vista de que os efeitos da presente invenção são mais notavelmente induzidos, etc., a temperatura de transição vítrea da poliamida (A) é de preferência 125 ºC ou mais elevada, mais prefe- rivelmente 130 ºC ou mais elevada, ainda mais preferivelmente 135 ºC ou mais elevada, ainda mais preferivelmente 137 ºC ou mais elevada, e ainda mais preferivelmente 138 ºC ou mais elevada, e também pode ser 139 ºC ou mais elevada. Embora um limite superior da temperatura de transição vítrea da poliamida (A) não seja particularmente restrito, le- vando em consideração a capacidade de ser moldada, etc., é de prefe- rência 180 ºC ou mais baixo, mais preferivelmente 160 ºC ou mais baixo, e ainda mais preferivelmente 150 ºC ou mais baixo. A temperatura de transição vítrea da poliamida (A) pode ser determinada como uma tem- peratura de um ponto de inflexão que aparece no momento da elevação da temperatura em uma taxa de 20 º*C/min mediante o uso de um calo- rímetro de varredura diferencial (DSC) e mais especificamente, pode ser determinada pelo método descrito na seção de Exemplos. Método de Produção de Poliamida (A)
[0065] A poliamida (A) pode ser produzida pela adoção de um mé- todo arbitrário conhecido como o método para a produção de uma po- liamida cristalina. Por exemplo, a poliamida (A) pode ser produzida por um método, tal como um método de polimerização em fase de fusão, um método de polimerização em fase sólida e um método de extrusão por fusão, cada um utilizando um ácido dicarboxílico e uma diamina como matérias-primas. Acima de tudo, a partir do ponto de vista de que a deterioração pelo calor durante a polimerização pode ser inibida de forma mais favorável, o método de produção da poliamida (A) é de preferência um método de polimerização em fase sólida.
[0066] A fim de permitir que uma relação molar da unidade de di- amina alifática ramificada para a unidade de diamina alifática linear caia dentro da faixa de valor numérico especificado acima menciona- do, a diamina alifática ramificada e a diamina alifática linear, cada uma das quais é utilizada como matéria-prima, podem ser usadas em uma relação de mistura de modo a satisfazer a relação molar desejada das unidades acima mencionadas.
[0067] No caso de utilizar, por exemplo, 2-metil-1,8-octanodiamina e 1,9-nonanodiamina como a diamina alifática ramificada e a diamina alifática linear, respectivamente, cada uma delas pode ser produzida por um método conhecido. Exemplos do método conhecido incluem um método de destilação de uma solução de reação em bruto de diamina obtida através de uma reação de aminação redutiva utilizando um dial- deído como matéria-prima de partida. Além disso, 2-metil-1,8-octanodia- mina e 1,9-nonanodiamina podem ser obtidas através do fracionamento da solução de reação bruta de diamina anteriormente mencionada.
[0068] A poliamida (A) pode ser, por exemplo, produzida em pri- meiro lugar através da adição coletiva de uma diamina e um ácido di- carboxílico e, opcionalmente, um catalisador ou um agente de acaba- mento final, para produzir um sal de náilon e, em seguida, polimeriza- ção térmica do sal de náilon em uma temperatura de 200 a 250 ºC pa- ra preparar um pré-polímero, seguido pela execução da polimerização em fase sólida ou execução da polimerização através do uso de uma extrusora de fusão. No caso em que o estágio final da polimerização é executado através da polimerização em fase sólida, prefere-se execu- tar a polimerização sob pressão reduzida ou sob fluxo de gás inerte. Contanto que a temperatura de polimerização caia na faixa de 200 a 280 º C, a taxa de polimerização é extensa, a produtividade é excelen- te e a coloração ou gelificação podem ser inibidas com eficácia. À temperatura de polimerização no caso de executar a etapa final da po-
limerização utilizando uma extrusora de fusão é de preferência 370 ºC ou mais baixa, e quando a polimerização for executada sob uma tal condição, a poliamida que está substancialmente livre de decomposi- ção e menos em deterioração é obtida.
[0069] Exemplos do catalisador que pode ser utilizado na ocasião da produção da poliamida (A) incluem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso e um sal ou um éster dos mesmos. Exemplos do sal ou éster incluem um sal de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou áci- do hipofosforoso com um metal, tal como potássio, sódio, magnésio, vanádio, cálcio, zinco, cobalto, manganês, estanho, tungstênio, ger- mânio, titânio e antimônio; um sal de amônio de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso; um éster etílico, um éster isopropí- lico, um éster butílico, um éster hexílico, um éster isodecílico, um éster octadecílico, um éster decílico, um éster estearílico, um éster fenílico, etc. de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso.
[0070] Uma quantidade de uso do catalisador é de preferência 0,01% em massa ou mais, e mais preferivelmente 0,05% em massa ou mais, e é de preferência 1,0% em massa ou menos, e mais preferivel- mente 0,5% em massa ou menos, com base em 100% em massa da massa total das matérias-primas. Contanto que a quantidade de uso do catalisador seja o limite inferior acima mencionado ou mais, a poli- merização prossegue favoravelmente. Contanto que a quantidade de uso do catalisador seja o limite inferior anteriormente mencionado ou menos, as impurezas derivadas do catalisador dificilmente são produ- zidas e, por exemplo, no caso de formar a composição de poliamida em uma película, uma falha a ser provocada devido às impurezas aci- ma mencionadas pode ser evitada. Carga Inorgânico (B)
[0071] A composição de poliamida da presente invenção contém uma carga inorgânica (B). Tendo em vista o fato de que a carga inor-
gânica (B) está contida, uma composição de poliamida que é mais aprimorada em resistência a altas temperaturas, resistência ao calor e resistência química é fornecida.
[0072] A carga inorgânica (B) que está contida na composição de poliamida da presente invenção não é particularmente restrita, os ma- teriais conhecidos podem ser utilizados dentro de uma faixa onde os efeitos da presente invenção não são prejudicados.
[0073] Exemplos de cargas inorgânicas (B) incluem cargas fibro- sas, tais como uma fibra de vidro, uma fibra de carbono, uma fibra de silicato de cálcio, uma fibra de titanato de potássio e uma fibra de bo- rato de alumínio; um floco de vidro, talco, caulim, mica, nitreto de silí- cio, hidrotalcita, carbonato de cálcio, carbonato de zinco, óxido de titã- nio, monoidrogenofosfato de cálcio, volastonita, sílica, zeólito, alumina, boemita, hidróxido de alumínio, silicato de cálcio, aluminossilicato de sódio, silicato de magnésio, negro de Ketjen, negro de acetileno, negro de fumo, nanotubo de carbono, grafite, grafeno, latão, cobre, prata, alumínio, níquel, ferro, fluoreto de cálcio, montmorilonita, fluorômica de dilatação e apatita. Estas cargas inorgânicas podem ser utilizadas iso- ladamente ou podem ser utilizadas em combinação de duas ou mais destas.
[0074] Das cargas inorgânicas acima mencionadas, a partir do ponto de vista de que a composição de poliamida resultante é excelen- te em rigidez, etc., pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em uma fibra de vidro, uma fibra de carbono, um floco de vidro, talco, caulim, mica, carbonato de cálcio, monoidrogenofosfato de cálcio, vo- lastonita, sílica, nanotubo de carbono, grafite, fluoreto de cálcio, mon- tmorilonita, fluorômica de dilatação e apatita é preferível; pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em uma fibra de vidro, uma fibra de carbono, volastonita e mica é mais preferível; e pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em uma fibra de vidro e uma fibra de carbono é ainda mais preferível.
[0075] Embora um diâmetro médio da fibra da carga fibrosa seja tipicamente ao redor de 0,5 a 250 um, do ponto de vista de uma área de contato favorável com a poliamida (A) e resistência mecânica de um artigo moldado, é de preferência de 3 a 100 um, e mais preferivel- mente de 3 a 30 um. Além disso, embora um comprimento médio de fibra da carga fibrosa seja tipicamente ao redor de 0,1 a 10 mm, a par- tir do ponto de vista da resistência a alta temperatura, resistência ao calor e resistência mecânica da composição de poliamida, é de prefe- rência de 0,5 a 6 mm e mais preferivelmente de 1 a 6 mm.
[0076] O diâmetro médio da fibra e o comprimento médio da fibra da carga fibrosa podem ser observados e medidos com um microscó- pio óptico.
[0077] Uma forma em corte transversal da carga fibrosa não é par- ticularmente restrita e pode ser quadrada ou circular, e também pode ser plana. Exemplos da fibra fibrosa tendo uma forma em corte trans- versal plana incluem um retângulo, um ovóide próximo a um retângulo, uma elipse, uma forma de casulo e uma forma de casulo em que uma parte central da mesma na direção longitudinal é contraída.
[0078] A carga inorgânica pode ser submetida a um tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano, um agente de acoplamento à base de titanato ou semelhante, conforme a necessi- dade. Embora o agente de acoplamento de silano não seja particular- mente restrito, seus exemplos incluem um agente de acoplamento à base de aminossilano, tal como y-aminopropiltrietoxissilano, y-amino- propiltrimetoxissilano e N-B-(aminoetil)-y-aminopropilmetildimetoxissi- lano; um agente de acoplamento à base de mercaptossilano, tal como y-mercaptopropiltrimetoxissilano e y-mercaptopropiltrietoxissilano; um agente de acoplamento à base de epoxissilano; e um agente de aco- plamento à base de vinilsilano. Estes agentes de acoplamento de sila-
no podem ser utilizados isoladamente ou podem ser utilizados em combinação de dois ou mais destes. Dos agentes de acoplamento de silano anteriormente mencionados, um agente de acoplamento à base de aminossilano é preferível.
[0079] A carga inorgânica, de preferência a carga fibrosa, pode ser submetida a um tratamento com um agente de dimensionamento con- forme a necessidade. Exemplos do agente de dimensionamento inclu- em um copolímero contendo, como unidades estruturais, uma unidade de monômero de vinila insaturado contendo anidrido de ácido carboxí- lico e uma unidade de monômero de vinila insaturado, excluindo o mo- nômero de vinila insaturado contendo anidrido de ácido carboxílico, um composto epóxi, uma resina de poliuretano, um homopolímero de áci- do acrílico, um copolímero de ácido acrílico com outro monômero co- polimerizável, e um sal deste com uma amina primária, secundária ou terciária. Estes agentes de dimensionamento podem ser utilizados iso- ladamente ou podem ser utilizados em combinação de dois ou mais deles.
[0080] O teor da carga inorgânica (B) é de preferência 0,1 partes em massa ou mais, mais preferivelmente 1 parte em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 5 partes em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 10 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa da poliamida (A) na composição de poliamida, e também pode ser 20 partes em massa ou mais, 30 partes em massa ou mais e 40 partes em massa ou mais. Além disso, o teor da carga inorgânica (B) é de preferência 200 partes em massa ou menos, mais preferivel- mente 180 partes em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 160 partes em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 140 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa da poliamida (A), e também pode ser 120 partes em massa ou menos e 110 partes em massa ou menos.
[0081] Contanto que o teor acima mencionado da carga inorgânica (B) seja de 0,1 parte em massa ou mais, excelente resistência a alta temperatura e resistência ao calor podem ser prontamente dadas à composição de poliamida, enquanto revela a excelente resistência química que a poliamida (A) possui. Além disso, contanto que o teor acima mencionado da carga inorgânica (B) seja de 200 partes em massa ou menos, não apenas a composição de poliamida é facilmente moldada em vários artigos moldados, mas também é adequada para fornecer um artigo moldado tendo mais resistência a altas temperatu- ras, resistência ao calor e resistência química melhoradas.
[0082] Um teor total da poliamida (A) e da carga inorgânica (B) na composição de poliamida é de preferência 85% em massa ou mais, mais preferivelmente 90% em massa ou mais, e ainda mais preferi- velmente 92% em massa ou mais, e também pode ser 95% em massa ou mais e 97% em massa ou mais. Além disso, embora o teor total da poliamida (A) e da carga inorgânico (B) na composição de poliamida possa ser de 100% em massa, levando em consideração a quantidade de adição de outro aditivo mencionado posteriormente, que é adicio- nado conforme a necessidade surge, é de preferência menor do que 100% em massa e também pode ser 99,95% em massa ou menos e 99,9% em massa ou menos.
[0083] Contanto que o teor total da poliamida (A) e da carga inor- gânica (B) na composição de poliamida caia dentro da faixa mencio- nada, excelentes propriedades físicas da composição de poliamida tais como resistência a alta temperatura, resistência ao calor e resistência química são facilmente reveladas. Outro Aditivo
[0084] A composição de poliamida pode conter outro aditivo além da poliamida (A) acima mencionada e da carga inorgânica (B) confor- me a necessidade.
[0085] Exemplos do outro aditivo incluem um estabilizante, tal co- mo um componente de cobre; um antioxidante, tal como um antioxi- dante à base de fenol impedido, um antioxidante à base de amina im- pedida, um antioxidante à base de fósforo e um antioxidante à base de tio; um corante; um absorvente de UV; um estabilizante de luz; um agente antiestático; um retardador de chama, tal como um polímero bromado, óxido de antimônio, um hidróxido de metal e um sal de ácido fosfínico; um promotor retardador de chama; um agente de nucleação de cristal; um plastificante; um agente lubrificante; um lubrificante; um dispersante; um absorvente de oxigênio; um adsorvente de sulfeto de hidrogênio; um retardador de cristalização; uma carga fibrosa orgâni- ca, tal como uma fibra de poliamida totalmente aromática; e um modi- ficador de impacto, tal como um copolímero à base de a-olefina e bor- racha.
[0086] Algumas das cargas inorgânicas acima mencionadas (B) desempenham uma função como um agente de nucleação de cristal, um corante ou semelhante. Por exemplo, nos Exemplos e Exemplos Comparativos mencionados mais tarde, o talco desempenha uma fun- ção como um agente de nucleação de cristal e o negro de fumo de- sempenha uma função como um corante.
[0087] Embora o teor do outro aditivo mencionado acima não seja particularmente limitado, contanto que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados, é de preferência 0,02 a 200 partes em massa, e mais preferivelmente de 0,03 a 100 partes em massa com base em 100 partes em massa da poliamida (A).
[0088] Quanto à composição de poliamida de uma modalidade da presente invenção, uma retenção da resistência à ruptura por tração durante a moldagem por injeção em uma amostra de teste de 4 mm de espessura e depois sua imersão em um anticongelante (uma solução aquosa obtida pela diluição de duas vezes de "SUPER LONGLIFE
COOLANT" (Pink), fabricado pela Toyota Motor Corporation) a 130 ºC durante 500 horas é de preferência 60% ou mais, e mais preferivel- mente 70% ou mais, com base na resistência à ruptura por tração an- tes da imersão. Mais especificamente, a retenção anterior da resistên- cia à ruptura por tração pode ser determinada pelo método descrito na seção de Exemplos.
[0089] Quanto à composição de poliamida de uma modalidade da presente invenção, uma resistência à ruptura por tração a 23 “ºC na ocasião da moldagem por injeção em um espécime de teste de 4 mm de espessura é de preferência 200 MPa ou mais, mais preferivelmente 210 MPa ou mais, e ainda mais preferivelmente 220 MPa ou mais. Além disso, uma resistência à ruptura por tração (resistência a alta temperatura) a 120 ºC é de preferência 120 MPa ou mais, e mais pre- ferivelmente 130 MPa ou mais, e também pode ser 140 MPa ou mais. Especificamente, a resistência à ruptura por tração anterior pode ser determinada pelo método descrito na seção de Exemplos.
[0090] Quanto à composição de poliamida de uma modalidade da presente invenção, uma temperatura de distorção por calor na ocasião da moldagem por injeção em um espécime de teste de 4 mm de es- pessura é de preferência 270 ºC ou mais elevada, mais preferivelmen- te 280 º*C ou mais elevada, e ainda mais preferivelmente 285 ºC ou mais elevada. Especificamente, a temperatura de distorção por calor anterior pode ser determinada pelo método descrito na seção de Exemplos.
[0091] Quanto à composição de poliamida de uma modalidade da presente invenção, um coeficiente de absorção de água quando da moldagem por injeção em um espécime de teste de 4 mm de espessu- ra e, em seguida, imersão em água a 23 ºC durante 168 horas é de preferência 0,3% ou menos, e mais preferivelmente 0,2% ou menos com base no peso do espécime de teste antes da imersão. Mais espe-
cificamente, o coeficiente anterior de absorção de água pode ser de- terminado pelo método descrito na seção de Exemplos. Método de Produção da Composição de Poliamida
[0092] Um método de produção da composição de poliamida não é particularmente restrito, e um método em que a poliamida (A), a car- ga inorgânica (B) e o outro aditivo mencionado acima que é adicionado conforme a necessidade surge, e assim por diante, são capazes de ser misturados uniformemente, pode ser preferivelmente adotado. Quanto à mistura, tipicamente, um método que passa por mistura em fusão utilizando uma extrusora com monofuso, uma extrusora com du- plo fuso, um misturador, um misturador Banbury, ou semelhante, é preferivelmente adotado. Embora uma condição de amassamento por fusão não seja particularmente limitada, exemplos dos mesmos inclu- em um método no qual a mistura por fusão é executada em uma faixa de temperatura de cerca de 10 a 50 ºC ou mais elevada do que um ponto de fusão da poliamida (A) durante cerca de 1 a 30 minutos. Artigo Moldado Método de Moldagem
[0093] Um artigo moldado produzido da composição de poliamida da presente invenção pode ser obtido mediante a execução da molda- gem utilizando a composição de poliamida através de vários métodos de moldagem, tais como um método de moldagem por injeção, um método de moldagem por sopro, um método de moldagem por extru- são, um método de moldagem por compressão, um método de molda- gem por estiramento, um método de moldagem a vácuo, um método de moldagem por espuma, um método de moldagem por rotação, um método de impregnação, um método de sinterização a laser e um mé- todo de modelagem por deposição fundida. Além disso, um artigo mol- dado pode ser obtido por submeter a composição de poliamida da pre- sente invenção à moldagem de compósito com outro polímero ou se-
melhante. (Aplicação)
[0094] Exemplos do artigo moldado acima mencionado incluem películas, folhas, tubos, canos, engrenagens, comandos, vários invólu- cros, rolos, impulsores, retentores de rolamento, anéis de vedação, suportes de mola, peças de embreagem, tensores de corrente, tan- ques, rodas, conectores, interruptores, sensores, soquetes, capacito- res, componentes de disco rígido, conectores, porta-fusíveis, relés, bobinas espirais, resistores, invólucros de IC e refletores de LED.
[0095] Em particular, a composição de poliamida da presente in- venção é adequada como um elemento moldado por injeção, uma pe- lícula resistente ao calor, um tubo para o transporte de vários produtos químicos/medicamentos líquidos, um cano de entrada, um tubo de so- pro e um substrato para uma impressora 3D, e assim por diante, que devem ter características de alta temperatura e resistência química. Além disso, pode ser utilizada adequadamente como artigos moldados para automóveis onde alta resistência ao calor e resistência química são necessárias, por exemplo, peças internas e externas de automó- veis, peças em casas de máquinas, peças do sistema de refrigeração, peças deslizantes, peças elétricas, etc. Além do acima exposto, a composição de poliamida da presente invenção pode ser utilizada co- mo um componente elétrico/componente eletrônico ou um artigo mol- dado que requer resistência ao calor para adaptação a um processo de montagem em superfície. Esses artigos moldados podem ser ade- quadamente utilizados para componentes de montagem em superfície de componentes elétricos/eletrônicos, conectores de montagem em superfície, soquetes, módulos de câmera, componentes de fonte de alimentação, interruptores, sensores, assentos de capacitores, com- ponentes de disco rígido, relés, resistores, porta-fusíveis, bobinas espi- rais, invólucros IC, e assim por diante.
Exemplos
[0096] A presente invenção é abaixo descrita mais especificamen- te por referência aos Exemplos e Exemplos Comparativos, mas deve ser interpretado que a presente invenção não está limitada a eles.
[0097] As respectivas avaliações nos Exemplos de Produção, Exemplos e Exemplos Comparativos foram executadas de acordo com os métodos descritos abaixo. : Viscosidade inerente
[0098] No que diz respeito às poliamidas (amostras) obtidas nos Exemplos de Produção, a viscosidade inerente (dL/g) conforme medi- da através do uso de ácido sulfúrico concentrado como um solvente em uma concentração de 0,2 g/dLl em uma temperatura de 30 ºC foi determinada de acordo com a seguinte expressão relacional. Ninh = [In(t/to)]/c
[0099] Na expressão relacional mencionada acima, ninn representa uma viscosidade inerente (dL/g); to representa um tempo de fluxo (seg) do solvente (ácido sulfúrico concentrado); t; representa um tempo de fluxo (seg) da solução de amostra; e c representa uma concentração de amostra (g/dL) na solução de amostra (a saber, 0,2 g/dL). : Ponto de fusão e temperatura de transição vítrea
[00100] O ponto de fusão e a transição vítrea de cada uma das po- liamidas obtidas nos Exemplos de Produção foram medidos utilizando um analisador de calorimetria de varredura diferencial "DSC7020", fa- bricado pela Hitachi High-Tech Science Corporation.
[00101] O ponto de fusão foi medido em conformidade com IS011357-3 (2011, segunda edição). Especificamente, a amostra (po- liamida) foi aquecida de 30 ºC para 340 ºC em uma taxa de 10 º*C/min em uma atmosfera de nitrogênio e mantida a 340 ºC durante 5 minu- tos, derretendo assim completamente a amostra. Depois disso, a amostra resultante foi esfriada para 50 ºC em uma taxa de 10 *C/min e mantida a 50 ºC durante 5 minutos. Uma temperatura máxima de um pico de fusão que aparece quando a amostra foi novamente submetida ao aumento da temperatura para 340 ºC em uma taxa de 10 ºC/min foi definida como o ponto de fusão (ºC), e no caso em que vários picos de fusão apareceram, uma temperatura máxima do pico de fusão no lado da temperatura mais elevada foi definida como o ponto de fusão (ºC).
[00102] A temperatura de transição vítrea (ºC) foi medida em con- formidade com a ISO11357-2 (2013, segunda edição). Especificamen- te, a amostra (poliamida) foi aquecida de 30 ºC para 340 ºC em uma taxa de 20 ºC/min em uma atmosfera de nitrogênio e mantida a 340 ºC durante 5 minutos, derretendo assim completamente a amostra. De- pois disso, a amostra resultante foi resfriada para 50 ºC em uma taxa de 20 *C/min e mantida a 50 ºC durante 5 minutos. Uma temperatura de um ponto de inflexão que apareceu quando a amostra foi novamen- te submetida a um aumento de temperatura para 200 ºC em uma taxa de 20 º*C/min foi definida como a temperatura de transição vítrea (ºC). Preparação da amostra de teste
[00103] Utilizando uma máquina de moldagem por injeção, fabrica- da pela Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (força de aperto: 100 tonela- das, diâmetro do parafuso: 632 mm), em relação a cada uma das composições de poliamida obtidas nos Exemplos e Exemplos Compa- rativos, uma temperatura do cilindro de 20 a 30 ºC mais elevada do que o ponto de fusão da poliamida foi estabelecida e a composição de poliamida foi moldada utilizando um molde de canal T sob uma condi- ção de uma temperatura de molde de 160 ºC para as composições de poliamida dos Exemplos 1 a 4 e Exemplos Comparativos 1 e 2 e sob uma condição de uma temperatura de molde de 140 ºC para as com- posições de poliamida dos Exemplos Comparativos 3 a 5, respectiva- mente, preparando assim um espécime de teste multifuncional Tipo A1 (espécime de teste do tipo haltere descrito em JIS K7139: 4 mm de espessura, 170 mm de comprimento total, 80 mm de comprimento pa- ralelo, 10 mm de largura paralela). : Retenção da resistência à tração (resistência química)
[00104] Utilizando a amostra de teste multiuso Tipo A1 (4 mm de espessura) preparado no método acima mencionado, um teste de tra- ção foi executado a 23 ºC em conformidade com ISO527-1 (2012, se- gunda edição), e uma resistência à ruptura por tração foi calculada de acordo com a seguinte expressão (1). Este valor foi definido como uma resistência à ruptura por tração inicial (a). Resistência à ruptura por tração (MPa) = [Tensão na ruptura (N)//[Área em corte transversal da amostra de teste (mm2?)] (1)
[00105] A amostra de teste preparada no método acima menciona- do foi imersa em um anticongelante (uma solução aquosa obtida por diluição dupla de "SUPER LONGLIFE COOLANT" (Pink), fabricado pela Toyota Motor Corporation) em um recipiente resistente à pressão, e o recipiente resistente à pressão foi deixado em um termostato ("DE- 303", fabricado pela Mita Sangyo Co., Ltd.) ajustado para 130 ºC du- rante 500 horas. Após transcorrer 500 horas, a amostra de teste des- carregada do termostato foi submetida a um teste de tração no mesmo método como mencionado acima, medindo assim a resistência à rup- tura por tração (b) da amostra de teste após aquecimento.
[00106] Aretenção da resistência de tração foi determinada de acordo com a seguinte expressão (2), avaliando assim a resistência química. Retenção da resistência de tração (%) = ((b)/(a)) x 100 (2) : Resistência à ruptura por tração
[00107] Utilizando a amostra de teste multifuncional Tipo A1 (4 mm de espessura) preparada no método acima mencionado, a resistência à ruptura por tração (MPa) a 23 ºC foi medida com um autógrafo (fa- bricado pela Shimadzu Corporation) em conformidade com ISO527-1 (2012, segunda edição).
: Temperatura de distorção por calor
[00108] Uma amostra de teste (4 mm de espessura, 80 mm de comprimento total, 10 mm de largura) foi preparada através do corte da amostra de teste multifuncional Tipo A1 (4 mm de espessura) pre- parada no método mencionado acima e medida com relação à tempe- ratura de distorção por calor (ºC) utilizando um testador HDT "S-3M", fabricado pela Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. em conformidade com ISO75 (2013, terceira edição).
: Coeficiente de absorção de água
[00109] A amostra de teste multifuncional Tipo A1 (4 mm de espes- sura) preparada no método mencionado acima foi pesada. Subse- quentemente, a amostra de teste foi imersa em água para a execução de um tratamento de imersão a 23 ºC durante 168 horas e depois no- vamente pesada, determinando assim um aumento de peso. Este foi dividido pelo peso antes da imersão, determinando assim o coeficiente de absorção de água (%).
: Resistência a alta temperatura
[00110] Utilizando a amostra de teste multifuncional Tipo A1 (4 mm de espessura) preparada no método acima mencionado, a resistência à ruptura por tração (MPa) a 120 ºC foi medida utilizando um autógrafo (fabricado pela Shimadzu Corporation) e um termostato (fabricado pela Kato KK) ajustado para 120 ºC em conformidade com ISO527-1 (2012, segunda edição).
[00111] Os respectivos componentes utilizados para a preparação das composições de poliamida nos Exemplos e Exemplos Comparati- vos são mostrados.
Poliamida Exemplo de Produção 1 : Produção de poliamida semiaromática (PA9N-1)
[00112] Uma autoclave tendo um volume interno de 40 litros foi car-
regada com 9.184,6 g (42,48 moles) de ácido 2,6-naftalenodicarboxí- lico, 6.840,1 g (43,22 moles) de uma mistura de 1,9-nonanodiamina e 2-metil-1,8- octanodiamina [anterior/posterior = 4/96 (relação molar)], 126,0 g (1,03 mol) de ácido benzoico, 16,2 g (0,1% em massa em re- lação à massa total das matérias-primas) de monoidrato de hipofosfito de sódio e 7,3 litros de água destilada e depois expurgada com nitro- gênio. O conteúdo foi agitado a 100 ºC durante 30 minutos, e a tempe- ratura do interior da autoclave foi submetida a um aumento de tempe- ratura para 220 ºC durante 2 horas. Nesse momento, a pressão no in- terior da autoclave aumentou para 2 MPa. O aquecimento continuou durante 5 horas enquanto se mantinha a pressão em 2 MPa, e o vapor de água foi gradualmente retirado para executar a reação. Subsequen- temente, a pressão foi diminuída para 1,3 MPa ao longo de 30 minu- tos, e a reação foi ainda executada durante uma hora, obtendo-se as- sim um pré-polímero. O pré-polímero obtido foi secado a 100 ºC sob pressão reduzida durante 12 horas e pulverizado em um diâmetro de partícula de 2 mm ou menos. Este foi submetido à polimerização em fase sólida a 230 ºC e 13 Pa (0,1 mmHg) durante 10 horas, obtendo- se assim uma poliamida. Esta poliamida é abreviada como "PA9N-1". Exemplo de Produção 2 : Produção de poliamida semiaromática (PA9N-1B)
[00113] Uma poliamida foi obtida da mesma maneira como no Exemplo de Produção 1, exceto pelo uso, como a matéria-prima, de
9.175,3 g (42,44 moles) de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, 6.853,7 g (43,30 moles) de uma mistura de 1,9-nonanodiamina e 2-metil-1,8- octanodiamina [anterior/último = 4/96 (relação molar)], 136,5 g (1,12 molar) de ácido benzoico e 16,2 g (0,1% em massa em relação à mas- sa total de matérias-primas) de monoidrato de hipofosfito de sódio. Es- ta poliamida é abreviada como "PA9N-1B".
Exemplo de Produção 3 : Produção de poliamida semiaromática (PA9N-2)
[00114] Uma poliamida foi obtida da mesma maneira como no Exemplo de Produção 1, exceto pelo uso, como matéria-prima, de
9.110,2 g (42,14 moles) de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, 6.853,7 g (43,30 moles) de uma mistura de 1,9-nonanodiamina e 2-metil-1,8- octanodiamina [anterior/último = 15/85 (relação molar)], 210,0 g (1,72 mol) de ácido benzoico e 16,2 g (0,1% em massa em relação à massa total de matérias-primas) de monoidrato de hipofosfito de sódio. Esta poliamida é abreviada como "PA9N-2".
Exemplo de Produção 4 : Produção de poliamida semiaromática (PA9N-3)
[00115] Uma poliamida foi obtida da mesma maneira como no Exemplo de Produção 1, exceto pelo uso, como matéria-prima, de
9.379,2 g (43,38 moles) de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, 6.999,1 g (44,22 moles) de uma mistura de 1,9-nonanodiamina e 2-metil-1,8- octanodiamina [anterior/último = 85/15 (relação molar)], 150,5 g (1,23 molar) de ácido benzoico e 16,5 g (0,1% em massa em relação à mas- sa total de matérias-primas) de monoidrato de hipofosfito de sódio. Es- ta poliamida é abreviada como "PA9N-3".
Exemplo de Produção 5 : Produção de poliamida semiaromática (PA9T-1)
[00116] Uma autoclave tendo um volume interno de 40 litros foi car- regada com 8.190,7 g (49,30 moles) de ácido tereftálico, 7.969,4 9 (50,35 moles) de uma mistura de 1,9-nonanodiamina e 2-metil-1,8-octa- nodiamina [anterior/último = 4/96 (relação molar)], 171,0 g (1,40 moles) de ácido benzoico, 16,3 g (0,1% em massa em relação à massa total das matérias-primas) de monoidrato de hipofosfito de sódio e 5,5 litros de água destilada, e então, os mesmos procedimentos como no Exemplo de Produção 1 foram seguidos, para obter uma poliamida.
Esta poliamida é abreviada como "PA9T-1".
Exemplo de Produção 6 : Produção de poliamida semiaromática (PA9T-2)
[00117] Uma poliamida foi obtida da mesma maneira que no Exem- plo de Produção 5, exceto pelo uso de uma mistura de 1,9-nonanodia- mina e 2-metil-1,8-octanodiamina [anterior/último = 80/20 (relação mo- lar)]. Esta poliamida é abreviada como "PA9T-2".
Carga Inorgânica : Fibra de vidro
[00118] "CSO3JA-FT2A", fabricado pela Owens Corning Japan LLC.
(diâmetro médio da fibra: 10,5 um, comprimento médio da fibra: 3 mm, formato em corte transversal: círculo) * Fibra de carbono
[00119] "PYROFIL TROGNLB6R", fabricado pela Mitsubishi Chemi- cal Corporation (diâmetro médio da fibra: 6 um, comprimento médio da fibra: 6 mm, formato em corte transversal: círculo) Outros Aditivos : Talco (funcionando como um agente de nucleação de cristal)
[00120] "TALC ML112", fabricado pela Fuji Talc Industrial Co., Ltd.
: Negro de fumo (funcionando como corante)
[00121] —"H980B", fabricado pela Mitsubishi Chemical Corporation : Antioxidante (1)
[00122] "SUMILIZER GA-80", fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.
: Antioxidante (2)
[00123] "KG HS-01P", fabricado pela PolyAd Services Inc.
: Lubrificante
[00124] "LICOWAX OP", fabricado pela Clariant Chemicals Ltd.
: Retardador de cristalização
[00125] “"NUBIAN BLACK TH-827K", fabricado pela Orient Chemical
Industries, Co., Ltd. Exemplos 1 a 4 e Exemplos Comparativos 1a 5
[00126] Os respectivos componentes diferentes da fibra de vidro e da fibra de carbono foram previamente misturados na proporção mos- trada na Tabela 1 e alimentados a partir de um funil a montante de uma extrusora com duplo fuso ("TEM-26SS", fabricado pela Toshiba Machine Co., Ltd.). No caso de utilizar a fibra de vidro e a fibra de car- bono, a fibra de vidro e a fibra de carbono foram alimentadas na pro- porção mostrada na Tabela 1 a partir de uma porta de alimentação la- teral em um lado a jusante da extrusora. A mistura foi misturada por fusão e extrusada em uma temperatura de cilindro de 20 a 30 ºC mais elevada do que o ponto de fusão da poliamida, seguido de esfriamento e corte. Foi assim produzida uma composição de poliamida em forma de grânulos.
[00127] Utilizando as composições de poliamida obtidas nos Exem- plos e Exemplos Comparativos acima mencionados, as respectivas avaliações das propriedades físicas anteriormente mencionadas foram executadas. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00128] Na Tabela 1,C9DA expressa a unidade de 1,9-nonanodia- mina e MC8DA expressa a unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina.
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[00129] Observa-se na Tabela 1 que quanto às composições de poliamida dos Exemplos 1 a 4, a retenção da resistência de tração após imersão em anticongelante é tão elevada quanto 70% e, em par- ticular, nos Exemplos 1, 3 e 4, é de 79% ou mais, e assim, a resistên- cia química é melhorada ainda mais. Além disso, se observa que as composições de poliamida dos Exemplos 1 a 4 possuem excelente resistência a altas temperaturas e resistência ao calor.
[00130] Além disso, as composições de poliamida dos Exemplos 1 a 4 são iguais ou mais excelentes do que aquelas dos Exemplos Comparativos 1 a 5 em termos de avaliação em relação à resistência à ruptura por tração e ao coeficiente de absorção de água e, portanto, observa-se que a composição de poliamida da presente invenção também é excelente nas características mecânicas e nas propriedades de baixa absorção de água.
[00131] Conforme descrito na PTL 1, sabe-se que quando uma di- amina alifática tendo uma cadeia lateral é utilizada, a cristalinidade da poliamida resultante é diminuída, e tal não é preferível do ponto de vis- ta de resistência ao calor, resistência química, etc. Em contraste, em vista do fato de que quanto à composição de poliamida da presente invenção, a poliamida (A) a ser contida possui uma constituição espe- cificada tendo uma unidade de ácido dicarboxílico composta principal- mente de uma unidade de ácido naftalenodicarboxílico e uma unidade de diamina composta principalmente de uma unidade de diamina alifá- tica ramificada, a resistência química é mais aprimorada e, além disso, a composição de poliamida da presente invenção é mais excelente em várias propriedades físicas, incluindo resistência a alta temperatura, resistência ao calor, características mecânicas e propriedades de bai- xa absorção de água.

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição de poliamida, caracterizada pelo fato de que compreende uma poliamida (A) tendo uma unidade de ácido dicarboxí- lico e uma unidade de diamina e uma carga inorgânica (B), em que mais de 40% em mol e 100% em mol ou menos da unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido naftalenodicarboxílico; e 60% em mol ou mais e 100% em mol ou menos da unidade de diami- na é uma unidade de diamina alifática ramificada e uma unidade de diamina alifática linear de uma unidade estrutural arbitrária, e uma proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais.
2. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 60% em mol ou mais e de 99% em mol ou menos.
3. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção da unidade de diamina alifática ramificada em relação ao total de 100% em mol da unidade de diamina alifática ramificada e da unidade de diamina alifática linear é de 80% em mol ou mais e de 99% em mol ou menos.
4. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o número de carbonos da unidade de diamina alifática ramificada é 4 ou mais e 18 Ou menos.
5. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a unidade de diamina alifática ramificada é uma unidade estrutural derivada de uma diamina tendo pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um grupo metila e um grupo etila como a cadeia ramificada.
6. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que quando o átomo de carbono ao qual arbitrariamente um dos grupos amino está ligado é designado como a posição 1, a unidade de diamina alifática ramificada é uma unidade estrutural derivada de uma diamina tendo pelo menos uma das cadeias ramificadas em pelo menos um dentre o átomo de carbono na posição 2 e o átomo de carbono na posição 3.
7. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a unidade de diamina alifática ramificada é uma unidade estrutural derivada de pelo menos uma diamina selecionada do grupo que consiste em 2-metil- 1,5-pentanodiamina, 3-metil-1,5-pentanodiamina, 2-metil-1,8-octanodi- amina e 2-metil-1,9-nonanodiamina.
8. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o número de carbonos da unidade de diamina alifática linear é 4 ou mais e 18 ou menos.
9. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a unidade de diamina alifática linear é uma unidade estrutural derivada de pelo me- nos uma diamina selecionada do grupo que consiste em 1,4-butanodi- amina, 1,5-pentanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-un- decanodiamina e 1,12-dodecanodiamina.
10. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o teor da car- ga inorgânica (B) é de 0,1 parte em massa ou mais e 200 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa da poliamida (A).
11. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a carga inor- gânica (B) é pelo menos uma selecionada do grupo que consiste em uma fibra de vidro, uma fibra de carbono, volastonita e mica.
12. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que compre- ende a composição de poliamida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 12, ca- racterizado pelo fato de que é uma película.
º A 315 e - º = 310 f =P E 305 Ss
BS o 300 o o º º os gg º o > = 290 o "o 2 >285 2 s o À 5 º 280 275 o 20 40 60 80 100 Proporção do teor da unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina (% molar).
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